专利名称：一种溶剂萃取精制栀子黄色素的方法
技术领域：
本发明涉及一种食品领域，具体涉及一种溶剂萃取精制桅子黄色素的方法。
背景技术：
桅子黄色素是从茜草科植物桅子果实中提取的一类天然水溶性黄色素，其主要成分是类胡萝卜素类的藏花素和藏花酸。国内外学者对桅子黄色素进行了大量的研究，发现其有清热祛火、凉血利胆、降低胆固醇和抗癌保健等功效。桅子黄色素在食品行业主要作为一种天然的食用色素应用，其色泽鲜艳、无毒、稳定性较好、染色能力强，被广泛应用于食品、药品及化妆品等领域。随着人们对天然食用色素的青睐，国内外对桅子黄色素需求量逐年增长。但受种植地域适宜性的制约，能够种植桅子的区域有限，我国作为桅子的主要产区，其年生产桅子黄色素数百吨，但多为色价小于200的产品，除部分供国内使用外，还有相当大的数量作为初级产品出口日本供二次加工应用。
目前国内外使用的桅子黄色素仍是一种混合物，是以水溶性类胡萝卜素西红花苷类为主要成分，还含有部分环烯醚萜苷类(主要为桅子苷)及绿原酸等杂质。桅子苷是引起桅子黄色素绿变的主要因素，绿原酸在储存及使用过程中容易被氧化，是引起桅子黄色素灰变的主要因素。因此桅子黄色素产品中对桅子苷和绿原酸两种杂质必须加以控制。桅子黄色素水溶液在紫外-可见光区有三个吸收峰238nm、325nm、440nm，分别是桅子苷，绿原酸，西红花苷和西红花酸的特征吸收峰。通常将A238 / A44c^PA325 / A440比值来分别表示桅子苷和绿原酸的相对含量，作为可能绿变和灰变的质量指标。A238 / A440 ^ O. 4可避免绿变的发生，A325 / A440 ^ O. 36可避免灰变的发生。色价和A238 / A44c^PA325 / A440比值是桅子黄色素广品品质的衡量指标，色价愈越闻，A238 / A44c!和A325 / A44c!比值越低代表广品的质量越佳。
目前桅子黄色素的主要精制有大孔吸附树脂法、聚酰胺法、超滤法、溶剂萃取法坐寸ο
专利号为200610081510. I的发明专利，公开了一种“高色价桅子黄色素提取新方法”，过程包括用一种溶剂如水、甲醇、乙醇等或以水为主的混合溶剂，加热回流提取2— 3次，再将滤液减压浓缩后用不溶于水的有机溶剂如石油醚、异丙醇、丁醇等萃取，浓缩萃取液到一定比例，冷却后析出固体，真空干燥后得高色价的桅子黄色素。该方法的缺点也十分明显，桅子黄色素主要为西红花酸与不同糖结合而成的一系列酯苷，其水溶性很好，但难溶于不含水的有机溶剂，包括石油醚、醋酸乙酯、正丁醇。该发明专利中所列的有机溶剂石油醚显然除西红花酸有极微量溶解外，对其他西红花苷均不溶；所列的异丙醇为与水混溶溶剂，该专利却将其归于不溶于水的有机溶剂用作萃取溶剂，值得商榷。仅有正丁醇或异丁醇可作为合适的萃取溶剂。但正丁醇或异丁醇对桅子黄色素溶解度仍不大，萃取次数及溶剂使用量均较大，且正丁醇或异丁醇沸点高于100°C，溶剂回收较难，回收能耗相对较高，综合生产成本相对较高。
发明内容
本发明的目的是提供一种溶剂萃取精制桅子黄色素的方法，该方法运用了双相萃取技术，并结合柱色谱除杂，获得色价高，A238 / A44c^PA325 / A44tl均小于O. 2低的桅子黄色素，收率高，有机溶剂使用量可明显减少，溶剂回收相对容易，能耗较低。
本发明的目的是通过如下技术方案完成的。
一种溶剂萃取精制桅子黄色素的方法，将桅子黄色素粗品，用含盐水溶液与有机溶剂组成的双相溶液萃取，收集有机溶剂相；将所述有机溶剂相除去有机溶剂，得稠浸膏； 将所述稠浸膏溶于水，上大孔吸附树脂柱或聚酰胺柱吸附，先用水洗脱盐，再用10%_30%的乙醇水溶液或10%-30%的甲醇水溶液洗脱杂质，最后用40-100%的乙醇水溶液或40-100% 的甲醇水溶液洗脱并收集洗脱液；将所述洗脱液浓缩、干燥后即得色价大于600、A238 / A440 和A325 / A440均小于O. 2的桅子黄色素；以上百分数均为质量百分数；所述有机溶剂为以下两类之一第一类，所述有机溶剂为异丙醇、正丙醇、丙酮和乙醇中的一种或两种以上的混合物； 第二类，所述有机溶剂为疏水性有机溶剂和亲水性有机溶剂组成的混合有机溶剂；其中所述疏水性有机溶剂选自正丁醇、异丁醇、乙酸乙酯中的一种或两种以上的混合物；其中所述亲水性有机溶剂选自异丙醇、正丙醇、丙酮、乙醇、甲醇中的一种或两种以上的混合物。 所述A238、A325和A44tl分别为桅子黄色素在238纳米、325纳米和440纳米处的最大吸光值。
所述第二类有机溶剂中疏水性有机溶剂的体积百分数为1_90%，亲水性有溶剂的体积百分数为10-99%。
所述盐为可溶性的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐中的一种或两种以上的混合物。
所述碱金属盐是指钠盐或钾盐；碱土金属盐是指碱土金属盐酸盐或碱土金属硝酸盐。
所述的钠盐是指氯化钠，钾盐是指氯化钾；碱土金属盐酸盐是指氯化钙、硝酸钙或氯化镁；所述碱土金属硝酸盐是指硝酸镁。
所述双相溶液由硫酸铵、磷酸氢二钠或磷酸氢二钾的水溶液与乙醇组成。
所述大孔吸附树脂的型号为D101、HPD-100、HPD-400、X-5和AB-8。
发明人研究和一些文献报道均证实，将一些盐类物质溶于水，然后再加入能与水混溶的有机溶剂时，原本相互混溶的水和有机溶剂，在盐的存在下不再混溶，而是分层。比如，往氯化钠饱和水溶液中加入丙酮、异丙醇或正丙醇或其混合物，两者将分层，下层是水相，上层是有机相，而水和丙酮、异丙醇、正丙醇本来是任何比例都相混溶的物质。同理，乙醇与特定的盐，如硫酸铵，或磷酸氢二钠或磷酸氢二钾水溶液也可分层。
研究中还发现，当乙醇与氯化钠饱和水溶液混合不能分层，当加入一定量的醋酸乙酯、正丁醇或异丁醇则可分层，如将20ml、95%乙醇水溶液与30ml氯化钠饱和水溶液混合不能分层，加入20ml醋酸乙酯，混合后则分层，上层有机相约33ml，下层水层约37ml，而 20ml的95%乙醇水溶液、20ml醋酸乙酯、30ml水混合则为互溶状度。同样将20ml的95%乙醇水溶液与30ml氯化钠饱和水溶液，加入20ml正丁醇，混合后则也能分层，上层有机相约 38ml，下层水层约32ml，而20ml的95%乙醇水溶液、20ml正丁醇、30ml水混合则为互溶状度。同理，甲醇在与一定量的醋酸乙酯或正丁醇或异丁醇混合，再与氯化钠饱和水溶液混合也可分层，而甲醇与氯化钠饱和水溶液混合则无法分层。该上层有机相由于含有亲水性有机溶剂，具有一定的含水量，较之醋酸乙酯、正丁醇或异丁醇，对极性较大的桅子黄色素成分增加了溶解度，有利于桅子黄色素的萃取。
另外，发明人还发现盐能够改变桅子黄色素在水和有机溶剂中的溶解度，盐类物质能降低桅子黄色素在水中的溶解度，而其中的水溶性杂质在盐中仍有较好的溶解度。把桅子黄色素粗品溶于水中，然后加入盐搅拌使其溶解后再加入有机溶剂，搅拌，静置；或者将桅子黄色素粗品直接溶于盐的水溶液，再加入有机溶剂，搅拌，静置；或者将桅子黄色素粗品置于水和有机溶剂的混合溶液中搅拌使其溶解后，静置，溶液将分为上下两层，经检验发现下层水相主要含有水溶性杂质，上层有机相主要含有桅子黄色素。
发明人在研究过程中，最初使用的盐是氯化钠和硫酸铵。氯化钠和硫酸铵能使水和丙酮的混合溶剂、水和正丙醇的混合溶剂或水和异丙醇的混合溶剂分层。后来发现氯化钾、氯化钙、氯化铵、氯化镁等其他盐类也有相同的作用。研究表明很多盐具有上述作用，尤其是水溶性好的强电解质盐，包括碱金属盐、铵盐、碱土金属的盐酸盐、碱土金属的硝酸盐等，其中氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化铵、氯化镁、硫酸铵等效果较好，还可以使用盐的混合物。
盐的使用量不宜过低，否则溶液不易分层，影响分离效果。一般来说盐的使用量越多越好，最高可使用饱和盐溶液，但也不宜过高，否则上层有机溶剂层含水量太少，会降低桅子黄色素的溶解度，影响萃取效果，使萃取次数增加，增加有机溶剂使用量，还会给后续脱盐造成一定困难，可根据具体的盐和有机溶剂的种类，选取最优条件。不同种类的盐与不同的有机溶剂达到上下清晰分层的盐浓度有所差异，具体操作时，可以通过逐步增加盐浓度并与有机溶剂混合，达到上下清晰分层即可应用。也可以使用盐的饱和水溶液，而配制较高浓度的桅子黄色素，由于萃取时上层有机相会溶解部分盐，下层水相中盐会随萃取次数的增加而降低，有时经多次萃取后下层水相尚需补充一定量的盐，否则会发生不易分层现象。后者操作相对简单，易行，萃取效果较佳。萃取时，上下两相的溶剂量同一般萃取，不需严格限定，可以用较少的有机层向较多的盐水层萃取，也可以用较多的有机层向较少的盐水层萃取，通过萃取次数的调节，可以达到相同的萃取效果。因而，有机溶剂与水的量无需严格限定配比，只要水溶性盐、水、有机溶剂混合后可以形成上下清晰分层的两相即可。桅子黄色素浓度对分离结果影响不大，为了节省有机溶剂，应尽可能配制高浓度为好。
具体操作时可以先把桅子黄色素粗品溶于水之后再加入盐，也可以先把盐溶于水之后再将桅子黄色素粗品溶于盐水中，再加入有机溶剂，搅拌或振摇后静置分层，或者直接将桅子黄色素粗品溶于配置好的盐水和有机溶剂组成的可上下分层的两相溶液中，搅拌溶解后静置分层。此时杂质多溶于下层的盐水层，上层有机相则溶有大量较纯的桅子黄色素， 下层盐水层可通过多次萃取，将桅子黄色素提取完全。
本发明具有如下显著优点I、盐能够改变桅子黄色素在水和有机溶剂中的溶解度，盐类物质能降低桅子黄色素在水中的溶解度，而其中的水溶性杂质在盐中仍有较好的溶解度。本发明使用双相溶液对有效成分进行萃取，因为有机相中含有亲水性有机溶剂，所以当两相分离后，有机相中含有一定的水，增加了桅子黄色素的溶解度。因此，本发明使用两相水溶液萃取比使用单一的正丁醇或异丁醇萃取效果好，有机溶剂使用量可明显减少，溶剂回收相对容易，能耗较低。
2、本发明的溶剂萃取方法，有机相和含盐水溶液层分相迅速而清晰，无常规萃取的乳化现象，有利于提高生产效率，缩短生产周期。
3、本发明的溶剂萃取精制方法萃取时，可将桅子黄色素与多数水溶性杂质分离， 提高色价的同时也减少了后续大孔吸附树脂或聚酰胺用量及洗脱溶剂的用量；经萃取后， 再过大孔吸附树脂或聚酰胺吸附，先用水洗脱除残留的盐，再10%-30%的乙醇或甲醇洗脱除去桅子苷、绿原酸等杂质，可使终产品A238 / A440和A325 / A44tl均小于O. 2，色价(E44tl 1%lM) 彡 600。
4、本发明的溶剂萃取精制桅子黄色素的方法生产设备简单，易于实施大批量生产。
具体实施方式
以下是提供最佳实施例对本发明作进一步的说明，但并非限制本发明。
下述实施例中，浓度均为质量百分浓度，否则会有特殊说明。
下述实施例中使用的DlOl大孔吸附树脂、Χ-5大孔吸附树脂和ΑΒ-8大孔吸附树脂生产商为南开大学化工厂；HPD-100大孔吸附树脂、和HPD-400大孔吸附树脂生产商为沧州宝恩吸附材料科技有限公司；聚酰胺(30 60目)生产商为台州市路桥四甲生化塑料厂。
实施例I取桅子粗粉1kg，加IOL水，80°C加热提取I. 5小时，提取液离心，将提取液浓缩至 200ml，获得桅子黄色素粗品。
在200ml桅子黄色素粗品中加入40g氯化钠，搅拌使氯化钠完全溶解，加入异丙醇振摇萃取3次，每次异丙醇的用量为200ml。合并分出的异丙醇层，回收异丙醇，得稠浸膏。 将稠浸膏加水溶解，上HPD-100大孔吸附树脂柱吸附，先用水洗脱盐至无氯化钠流出，再用 8倍柱体积的20%的乙醇水溶液洗脱杂质，最后以50%的乙醇水溶液将桅子黄色素解吸附完全，收集洗脱液并浓缩成稠膏，60°C真空干燥，得桅子黄色素10. Sg,色价为626，A238 / A440=O. 17、A325 / A440=O. 15。
实施例2取桅子粗粉1kg，用8倍重量的60%乙醇水溶液回流提取I小时，过滤，残渣再用6倍重量的60%乙醇水溶液回流提取I小时，合并提取液，回收乙醇并浓缩至300ml，获得桅子黄色素粗品。
在300ml桅子黄色素粗品中加入50g氯化钙，搅拌使完全溶解，加入丙酮振摇萃取 3次，每次丙酮的用量为200ml。合并分出的丙酮层，回收丙酮至稠浸膏。将稠浸膏加水溶解，上AB-8大孔吸附树脂柱吸附，先用水洗脱至无氯化钙流出，再依次用8倍柱体积10%的乙醇水溶液、10倍柱体积25%的乙醇水溶液洗脱杂质，最后以80%的乙醇水溶液将桅子黄色素解吸附完全，收集洗脱液。将洗脱液浓缩成稠膏，55°C真空干燥，得桅子黄色素11.6g，色价为 635, A238 / A440=O. 19> A325 / A440=O. 16。
实施例3将市售桅子黄色素粗品(色价为 57、A238 / A44tl=O. 48、A325 / A44tl=O. 43) 100g，溶于 300ml 浓度为27%的硫酸铵水溶液中，加入正丙醇振摇萃取3次，每次正丙醇的用量为300ml。合并分出的正丙醇层，回收正丙醇至稠浸膏。将稠浸膏加水溶解，上聚酰胺柱吸附，先用水洗脱至无硫酸铵流出，再依次用10倍柱体积15%的甲醇水溶液、10倍柱体积20%的甲醇水溶液洗脱杂质，最后以80%的甲醇水溶液将桅子黄色素解吸附完全，收集洗脱液。将洗脱液浓缩成稠膏，60°C真空干燥，得桅子黄色素7. 0g，色价为640，A238 / A440=O. 18, A325 / A440=O. 17。
实施例4取桅子粗粉1kg，加IOL水，80°C加热提取2小时，提取液离心，将提取液浓缩至200ml，获得桅子黄色素粗品。
在200ml桅子黄色素粗品中加入80g硫酸铵，搅拌使硫酸铵完全溶解，加入乙醇振摇萃取3次，每次萃取过程中乙醇的用量为100ml。合并分出的乙醇层，回收乙醇至稠浸膏。 将稠浸膏加水溶解，上HPD-400大孔吸附树脂柱吸附，先用水洗脱至无硫酸铵流出，再依次用10倍柱体积15%的乙醇水溶液、10倍柱体积25%的乙醇水溶液洗脱杂质，最后以85%的乙醇水溶液将桅子黄色素解吸附完全，收集洗脱液并浓缩成稠膏，50°C真空干燥，，得桅子黄色素 10. 5g,色价为 622, A238 / A440=O. 17、A325 / A440=O. 18。
实施例5取桅子粗粉1kg，加IOL水，加热提取2小时，提取液离心，将提取液浓缩至200ml，获得桅子黄色素粗品。
在桅子黄色素粗品中加入40g氯化钠，搅拌使氯化钠完全溶解，加入体积比为I :1 的乙醇和醋酸乙酯的混合溶剂,振摇萃取3次，每次混合溶剂的用量为200ml。合并分出的有机溶剂层，回收乙醇和醋酸乙酯至稠浸膏。将稠浸膏加水溶解，上HPD-400大孔吸附树脂柱吸附，先用水洗脱至无氯化钠流出，再依次用10倍柱体积15%的乙醇水溶液、10倍柱体积 25%的乙醇水溶液洗脱杂质，最后以75%的乙醇水溶液将桅子黄色素解吸附完全，收集解吸附洗脱液并浓缩成稠膏，60°C真空干燥，得桅子黄色素8. 9g，色价为630，A238 / A44tl=O. 17、 A325 / A440-O. 18。
实施例6取桅子粗粉1kg，用8倍重量的60%乙醇回流提取I小时，过滤，残渣再用6倍重量的 60%乙醇回流提取I小时，合并提取液，回收乙醇并浓缩至200ml，获得桅子黄色素粗品。
在桅子黄色素粗品中加入IOOg磷酸氢二钾，搅拌使磷酸氢二钾完全溶解，加入乙醇振摇萃取3次，每次乙醇的用量为150ml。合并分出的乙醇层，回收乙醇至稠浸膏，加水溶解，上X-5大吸附树脂柱吸附，先用水洗至无磷酸氢二钾流出，再依次用10倍柱体积15%的乙醇水溶液、10倍柱体积25%的乙醇水溶液洗脱、5倍柱体积30%的乙醇水溶液洗脱杂质， 最后用70%的乙醇水溶液解吸完全，收集洗脱液并浓缩成稠膏，60°C真空干燥，得桅子黄色素 11. Og,色价为 658, A238 / A440=O. 17、A325 / A440=O. 15。
实施例7将市售桅子黄色素粗品(色价为 57、A238 / A44tl=O. 48、A325 / A44tl=O. 43) 100g，溶于 300ml 浓度为27%的硫酸铵水溶液中，加入体积比为I :1的正丙醇和丙酮的混合溶剂，振摇萃取4 次，每次混合溶剂的用量为300ml。合并分出的混合溶剂层，回收正丙醇和丙酮至稠浸膏。 将稠浸膏加水溶解，上HPD-100大孔吸附树脂柱吸附，先用水洗至无硫酸铵流出，再依次用 10倍柱体积15%的甲醇水溶液、10倍柱体积25%的甲醇水溶液洗脱、5倍柱体积30%的甲醇水溶液洗脱杂质，最后用80%的甲醇水溶液解吸完全，收集解吸附洗脱液并浓缩成稠膏， 55°C真空干燥，得桅子黄色素 7. 3g，色价为 646，A238 / A440=O. 18, A325 / A440=O. 16。
实施例8将市售桅子黄色素粗品(色价为 57、A238 / A44tl=O. 48、A325 / A44tl=O. 43) 100g，溶于 300ml 浓度为23%的氯化镁水溶液中，加入体积比为I :3的甲醇和正丁醇的混合溶剂，振摇萃取4 次，每次混合溶剂的用量为300ml。分出有机溶剂层，回收甲醇和正丁醇至稠浸膏。将稠浸膏加水溶解，上DlOl大孔吸附树脂柱吸附，先用水洗至无氯化镁流出，再依次用10倍柱体积20%的乙醇水溶液、10倍柱体积25%的乙醇水溶液洗脱、3倍柱体积30%的乙醇水溶液洗脱杂质，最后用65%的乙醇水溶液解吸完全，收集洗脱液后浓缩成稠膏，55°C真空干燥，得桅子黄色素 6. 9g，色价为 655，A238 / A440=O. 17、A325 / A440=O. 14。
实施例9将市售桅子黄色素粗品(色价为 57、A238 / A44tl=O. 48、A325 / A44tl=O. 43) 100g，溶于 300ml 浓度为20%的氯化钠水溶液中，加入体积比为I :1的正丙醇和正丁醇的混合溶剂，振摇萃取4次，每次混合溶剂的用量为300ml。合并分出的有机溶剂层，回收正丙醇和正丁醇至稠浸膏。将稠浸膏加水溶解后上聚酰胺柱吸附，先用水洗至无氯化钠流出，再依次用8倍柱体积10%的乙醇水溶液、10倍柱体积20%的乙醇水溶液洗脱杂质，最后用80%的乙醇水溶液解吸完全，收集洗脱液并浓缩成稠膏，60°C真空干燥，得桅子黄色素7. Sg，色价为632，A238 / A440=O. 18、A325 / A440=O. 16。
实施例10将市售桅子黄色素粗品(色价为 57、A238 / A44tl=O. 48、A325 / A44tl=O. 43) 100g，溶于 300ml 浓度为22%的氯化钙溶液中，加入体积比为I :2 2的乙醇、正丁醇和醋酸乙酯的混合溶剂， 振摇萃取5次，每次萃取过程中混合溶剂的用量为300ml。合并分出的有机溶剂层，回收乙醇、正丁醇和醋酸乙酯至稠浸膏。将稠浸膏加水溶解，上X-5大吸附树脂柱吸附，先用洗至无氯化钙流出，再依次用10倍柱体积15%的乙醇水溶液、10倍柱体积25%的乙醇水溶液洗脱杂质，最后用95%的乙醇水溶液解吸完全，收集洗脱液并浓缩成稠膏，60°C真空干燥，得桅子黄色素 8. 3g，色价为 618，A238 / A440=O. 18、A325 / A440=O. 17。
实施例11将市售桅子黄色素粗品(色价为126、A238 / A44tl=O. 42、A325 / A44tl=O. 37) 100g，溶于 300ml水，加入50g氯化钙，搅拌使氯化钙完全溶解，加入丙酮振摇萃取5次，每次萃取过程中丙酮的用量为300ml。合并分出的丙酮层，回收丙酮至稠浸膏。将稠浸膏加水溶解，上聚酰胺树脂吸附，先用水洗至无氯化钠流出，再依次用10倍柱体积15%的甲醇水溶液、10倍柱体积25%的甲醇水溶液洗脱、5倍柱体积30%的甲醇水溶液洗脱杂质，最后用80%的甲醇水溶液解吸完全，收集解吸附洗脱液浓缩成稠膏，60°C真空干燥，得桅子黄色素17. 5g，色价为 648, A238 / A440=O. 18 > A325 / A440=O. 16。
实施例12取200 ml氯化钠饱和水溶液，加入200ml异丙醇，混合制备双相溶液。在搅拌条件下， 向双相溶液中加入市售桅子黄色素粗品(色价为206、A238 / A440=O. 28,A325丨A440=O. 27)15g， 使桅子黄色素粗品完全溶解。静置分层，分出异丙醇层，将水层再以异丙醇振摇萃取3次， 每次萃取过程中异丙醇的用量为200ml。合并异丙醇层，回收异丙醇至稠浸膏。将稠浸膏加水溶解，上DlOl大吸附树脂柱吸附，先用水洗至无氯化钠流出，再依次用10倍柱体积10% 的乙醇水溶液、8倍柱体积25%的乙醇水溶液洗脱、5倍柱体积30%的乙醇水溶液洗脱杂质， 用80%的乙醇水溶液解吸完全，收集洗脱溶液后浓缩成稠膏，干燥，得桅子黄色素4. 2g，色价为 620, A238 / A440=O. 17、A325 / A440=O. 15。
实施例13将市售桅子黄色素粗品(色价为318、A238 / A440=O. 33、A325 / A44tl=O. 30)50g溶于300ml 水，加入80g硫酸铵，搅拌使硫酸铵完全溶解，加入乙醇振摇萃取6次，每次萃取过程中乙醇的用量为100ml，合并分出的乙醇层。如果萃取过程中出现分层不清的现象，补入少量硫酸铵，搅拌溶解使分层清晰。
将分取的乙醇层回收乙醇至稠浸膏，加水溶解，上X-5大吸附树脂柱吸附，先用水洗至无硫酸铵流出，再依次用8倍柱体积10%的乙醇水溶液、5倍柱体积25%的乙醇水溶液洗脱、5倍柱体积30%的乙醇水溶液洗脱杂质，最后用70%的乙醇水溶液解吸完全，收集洗脱液浓缩成稠骨，60°C真空干燥,得桅子黄色素22. 2g,色价为639, A238 / A440=O. 19、A325 / A440=O. 17。
实施例14将市售桅子黄色素粗品(色价为465、A238 / A440=O. 3UA325 / A440=O. 26)20g，溶于200ml 浓度为20%的氯化钠水溶液中，加入体积比为2 1的正丁醇和乙醇的混合溶剂，振摇萃取4 次，每次萃取过程中混合溶剂的用量为200ml。合并分出的有机层，回收溶剂至稠浸膏。将稠浸膏加水溶解，上聚酰胺树脂吸附，先用水洗至无氯化钠流出，再依次用5倍柱体积15% 的甲醇水溶液、5倍柱体积25%的甲醇水溶液洗脱、3倍柱体积30%的甲醇水溶液洗脱杂质， 最后用75%的甲醇水溶液解吸完全，收集洗脱液浓缩成稠膏，60°C真空干燥，得桅子黄色素11.5g,色价为 652, A238 / A440=O. 17> A325 / A440=O. 16。
实施例15将市售的桅子黄色素粗品(色价为522、A238 / A440=O. 28、A325 / A440=O. 25) 20g，溶于 200ml浓度为23%的氯化钙水溶液中，加入丙酮振摇萃取4次，每次萃取过程中丙酮的用量为200ml。合并分出的丙酮层，回收丙酮至稠浸膏。将稠浸膏加水溶解，上HPD-400大孔吸附树脂柱吸附，先用水洗至无氯化钙流出，再依次用5倍柱体积15%的乙醇水溶液、5倍柱体积25%的乙醇水溶液洗脱、3倍柱体积30%的乙醇水溶液洗脱杂质，最后用70%的乙醇水溶液解吸完全，收集洗脱液并浓缩成稠膏，60°C真空干燥，得桅子黄色素13. 3g，色价为686， A238 / A440-O. 15、A325 / A440-O. 12。
权利要求
1.一种溶剂萃取精制桅子黄色素的方法，其特征在于 将桅子黄色素粗品，用含盐水溶液与有机溶剂组成的双相溶液萃取，收集有机溶剂相；将所述有机溶剂相除去有机溶剂，得稠浸膏；将所述稠浸膏溶于水，上大孔吸附树脂柱或聚酰胺柱吸附，先用水洗脱盐，再用10%-30%的乙醇水溶液或10%-30%的甲醇水溶液洗脱杂质，最后用40-100%的乙醇水溶液或40-100%的甲醇水溶液洗脱并收集洗脱液；将所述洗脱液浓缩、干燥后即得色价大于600、A238 / A44c^PA325 / A44tl均小于O. 2的桅子黄色素；以上百分数均为质量百分数； 所述有机溶剂为以下两类之一 第一类，所述有机溶剂为异丙醇、正丙醇、丙酮和乙醇中的一种或两种以上的混合物； 第二类，所述有机溶剂为疏水性有机溶剂和亲水性有机溶剂组成的混合有机溶剂，所述疏水性有机溶剂选自正丁醇、异丁醇、乙酸乙酯中的一种或两种以上的混合物，所述亲水性有机溶剂选自异丙醇、正丙醇、丙酮、乙醇、甲醇中的一种或两种以上的混合物。
2.根据权利要求I所述溶剂萃取精制桅子黄色素的方法，其特征在于 所述第二类有机溶剂中疏水性有机溶剂的体积百分数为1_90%，亲水性有溶剂的体积百分数为10-99%。
3.根据权利要求I或2所述溶剂萃取精制桅子黄色素的方法，其特征在于所述盐为可溶性的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐中的一种或两种以上的混合物。
4.权利要3所述溶剂萃取精制桅子黄色素的方法，其特征在于所述碱金属盐是指钠盐或钾盐；碱土金属盐是指碱土金属盐酸盐或碱土金属硝酸盐。
5.权利要求4所述溶剂萃取精制桅子黄色素的方法，其特征在于所述的钠盐是指氯化钠，钾盐是指氯化钾；碱土金属盐酸盐是指氯化钙、硝酸钙或氯化镁；所述碱土金属硝酸盐是指硝酸镁。
6.根据权利要求I所述溶剂萃取精制桅子黄色素的方法，其特征在于所述双相溶液由硫酸铵、磷酸氢二钠或磷酸氢二钾的水溶液与乙醇组成。
7.根据权利要求1-6之一所述溶剂萃取精制桅子黄色素的方法，其特征在于所述大孔吸附树脂的型号为D101、HPD-100、HPD-400、X-5和AB-8。
全文摘要
本发明公开了一种溶剂萃取精制栀子黄色素的方法。将栀子黄色素粗品，用含盐水溶液，与水互溶的亲水性有机溶剂，或与水互溶的亲水性有机溶剂及疏水性有机溶剂组成的混合有机溶剂组成的双相溶液萃取，收集有机溶剂相；将所述有机溶剂相除去有机溶剂后得稠浸膏溶于水，上大孔吸附树脂或聚酰胺柱吸附，先用水洗脱盐，再用10%-30%的乙醇或甲醇洗脱杂质，最后以40-100%的乙醇或甲醇将栀子黄色素解吸附完全，浓缩、干燥后即得精制栀子黄色素。本发明工艺简单，易于工业化推广生产。萃取时有机相中含有与水互溶的亲水性有机溶剂，增加了栀子黄色素的溶解度，萃取溶剂使用量较小，萃取时除杂效果显著，且萃取过程无常规萃取的乳化，分相迅速而清晰，生产效率较高，生产周期短；所得的栀子黄色素终产品E4401%1cm≥600、A238／A440≦0.2、A325／A440≦0.2，品质优良。
文档编号C09B67/54GK102911518SQ201210445999
公开日2013年2月6日 申请日期2012年11月9日 优先权日2012年11月9日
发明者石荣火, 陈文星, 严燕青, 叶华 申请人:苏州衷中医药科技有限公司