专利名称：无溶剂型双组分聚氨酯胶粘剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及聚氨酯胶粘剂制备领域，尤其是涉及一种用于食品、药品等领域复合软包装用安全环保的抗介质无溶剂型双组分聚氨酯胶粘剂及其制备方法。
背景技术：
随着人们对包装的卫生安全性能越来越重视，保护地球环境的舆论压力与日俱增，绿色环保的无溶剂复合胶粘剂越来越受到人们的关注。复合软包装用无溶剂型聚氨酯胶粘剂具有突出的食品安全性，无溶剂型聚氨酯胶黏剂不含任何溶剂，所以不存在溶剂残留的问题，不会污染内容物，因而具有食品安全性。无溶剂型聚氨酯胶黏剂的固含量是 100%，不含溶剂，因而在使用过程中，没有溶剂排放，也没有三废物质产生，不会由于大量溶剂的排放而污染环境和影响人们的身体健康，是绿色环保型胶黏剂。另外，无溶剂型聚氨酯胶黏剂复合的软包装产品还具有明显的经济优势，成本低、能耗低、质量稳定、机速快。
目前，在一些发达国家，大部分中低档、大宗的复合包装材料都用无溶剂胶黏剂进行复合生产。在我国，无溶剂复合粘合剂也得到广泛的关注。然而，在无溶剂胶粘剂发展过程中，一些高档的、有特殊要求的软包装结构，而目前普通的无溶剂胶黏剂还达不到相应要求。比如内容物为酸、碱、辣、咸等介质时，复合软包装制品容易造成剥离强度低甚至脱层， 影响软包装制品的正常使用等问题。发明内容
本发明的目的是提供一种抗介质无溶剂型双组分聚氨酯胶粘剂及其制备方法，能够显著降低无溶剂型聚氨酯胶粘剂固化后胶层的吸水率，从而使胶层具有高的耐水解性能，进而具有高的抗介质性能，可以解决目前普通的无溶剂胶黏剂无法满足内容物为酸、 碱、辣、咸等介质时的抗质要求，容易造成剥离强度低甚至脱层的问题。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的
本发明实施方式提供一种无溶剂型双组分聚氨酯胶粘剂，其特征在于，该胶粘剂由A组分和B组分组成；其中，
所述A组分由纳米二氧化硅改性聚酯多元醇、多异氰酸酯和聚醚多元醇反应而成；
所述B组分由纳米二氧化硅改性聚酯多元醇和聚醚多元醇混合而成。
本发明实施方式还提供一种无溶剂型双组分聚氨酯胶粘剂的制备方法，该方法包括
按本发明配方取制备A组分的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇、多异氰酸酯和聚醚多元醇，以及制备B组分的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇和聚醚多元醇
制备A组分将纳米二氧化硅改性聚酯多元醇、聚醚多元醇加入反应釜，在30 50°C下混合I小时，加入多异氰酸酯，在70 80°C下反应3 4小时，降至常温即得A组分；
制备B组分将纳米二氧化硅改性聚酯多元醇和聚醚多元醇加入反应釜，在30 50°C下混合I小时，降至常温即得B组分；
A组分和B组分配合组成该无溶剂型双组分聚氨酯胶粘剂。
由上述提供的技术方案可以看出，本发明实施方式中使用A、B组分组成胶粘剂， 而A组分是由纳米二氧化硅改性聚酯多元醇、多异氰酸酯和聚醚多元醇反应而成的一种改性的异氰酸酯的加成物，B组分是由纳米二氧化硅改性聚酯多元醇和聚醚多元醇混合而成的一种改性的多元醇的混合物。由于在A组分以及B组分均采用纳米二氧化硅改性的聚酯多元醇，通过纳米二氧化硅的引入，能够显著降低无溶剂型聚氨酯胶粘剂固化后胶层的吸水率，从而使胶层具有高的耐水解性能，进而具有高的抗介质性能。并且由于纳米二氧化硅的引入，还可提高胶层的强度、韧性和耐热性，从而使该胶粘剂具有高抗介质性能的同时， 还具有较好的耐水解性能，且该胶粘剂没有溶剂的污染，可以在复合软包装领域中有更宽的适用范围。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
本发明实施例提供一种无溶剂型双组分聚氨酯胶粘剂，该胶粘剂由A组分和B组分组成；
其中，A组分由纳米二氧化硅改性聚酯多元醇、多异氰酸酯和聚醚多元醇反应而成，是一种改性的异氰酸酯的加成物组分由纳米二氧化硅改性聚酯多元醇和聚醚多元醇混合而成，是一种改性的多元醇的混合物；
A组分和B组分可按官能团摩尔比为_NC0 -OH= I. 2 I. 8 :1. O配合组成该胶粘剂。
上述胶粘剂中，A组分中的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇占A组分总重量的10 40%, A组分的NC0%含量为9% 21%，优选A组分的NC0%含量为11% 18%。
B组分中的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇占B组分总重量的30 90%，聚醚多元醇占B组分总重量的10 70%。
上述胶粘剂，A组分和B组分中的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇中，纳米二氧化硅含量为聚酯多元醇重量的5 30%，优选为10 20%，纳米二氧化硅改性聚酯多元醇中的聚酯多元醇可采用小分子多元醇和小分子多元酸。该纳米二氧化硅改性聚酯多元醇可由以下方法制备得到，包括
在聚酯多元醇的小分子多元醇中加入纳米二氧化硅，在超声波(超声频率为 20±2KHz)和强力分散机(搅拌速度为1200rpm)共同作用下分散I小时，使所述小分子多元醇与聚酯多元醇的小分子多元酸按官能团摩尔比-0H -C00H= (I. 2 I. 6) 1反应，即制得纳米二氧化硅改性聚酯多元醇。
上述A组分中的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇中的聚酯多元醇采用的小分子多元酸可选自己二酸、癸二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸酐中的至少一种；
B组分中的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇中的聚酯多元醇采用的小分子多元醇可选自乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、环己烷二甲醇、甘油、三羟甲基丙烷中的至少一种。
A组分和B组分中的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇中的聚酯多元醇采用的小分子多元酸可选自己二酸、癸二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸酐中的至少一种。
上述胶粘剂A组分中的多异氰酸酯选自
二苯基甲烷-4，4’ - 二异氰酸酯(MDI)、二苯基甲烷-4，4’ - 二异氰酸酯和二苯基甲烷-2，4’ - 二异氰酸酯的混合物(掺混MDI，其中2，4’异构体重量比例彡25%)、聚醚改性MDI (U-MDI)、炭化二亚胺改性MDI (C-MDI)、多亚甲基多苯基多异氰酸酯(聚合MDI，又称 PAPi )、异佛尔酮二异氰酸酯(iroi)中的至少一种。
上述胶粘剂A组分中的聚醚多元醇选自
平均分子量为400 2000的聚氧化丙烯二醇、平均分子量为1000 2000的聚四氢呋喃二醇中的至少一种。
上述胶粘剂B组分中的聚醚多元醇的用量为占B组分总重量的10 50%时,聚醚多元醇可单独采用平均分子量为400 2000的聚氧化丙烯三醇。
上述胶粘剂B组分中的聚醚多元醇的用量为占B组分总重量的10 70%时，聚醚多元醇可采用以下中的任一组
(I)聚醚多元醇由平均分子量为400 2000的聚氧化丙烯三醇、平均分子量为 400 2000的聚氧化丙烯二醇和平均分子量为1000 2000的聚四氢呋喃二醇组成，其中， 平均分子量为400 2000的聚氧化丙烯三醇占B组分中的重量比为8 50%，平均分子量为400 2000的聚氧化丙烯二醇占B组分的重量比为I 10%，平均分子量为1000 2000 的聚四氢呋喃二醇占B组分的重量比为I 10% ；
(2)聚醚多元醇由平均分子量为400 2000的聚氧化丙烯三醇和平均分子量为 400 2000的聚氧化丙烯二醇组成，其中，平均分子量为400 2000的聚氧化丙烯三醇占 B组分中的重量比为9 50%，平均分子量为400 2000的聚氧化丙烯二醇占B组分的重量比为I 20% ；
(3)聚醚多元醇由平均分子量为400 2000的聚氧化丙烯三醇和平均分子量为 1000 2000的聚四氢呋喃二醇组成，其中，平均分子量为400 2000的聚氧化丙烯三醇占 B组分中的重量比为9 50%，平均分子量为1000 2000的聚四氢呋喃二醇占B组分的重量比为I 20%ο
本发明实施例还提供一种无溶剂型双组分聚氨酯胶粘剂的制备方法，该方法包括以下步骤
按上述配方取制备A组分的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇、多异氰酸酯和聚醚多元醇，以及制备B组分的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇和聚醚多元醇
制备A组分将纳米二氧化硅改性聚酯多元醇、聚醚多元醇加入反应釜，在30 50°C下混合I小时，加入多异氰酸酯，在70 80°C下反应3 4小时，降至常温即得A组分，是一种改性的异氰酸酯的加成物；
制备B组分将纳米二氧化硅改性聚酯多元醇和聚醚多元醇加入反应釜，在30 50°C下混合I小时，降至常温即得B组分，是一种改性的多元醇的混合物；
A组分和B组分配合组成该无溶剂型双组分聚氨酯胶粘剂，A组分和B组分可按官能团摩尔比为_NC0 -OH= I. 2 I. 8 :1. O配合组成该胶粘剂。
本发明实施例通过在A、B组分中均采用纳米二氧化硅改性聚酯多元醇，引入纳米二氧化硅，制成一种无机/有机杂化的无溶剂型双组分聚氨酯胶粘剂，纳米二氧化硅的引入，能够显著降低无溶剂型聚氨酯胶粘剂固化后胶层的吸水率，从而使胶层具有高的耐水解性能，进而具有高的抗介质性能；纳米二氧化硅的引入，还可提高胶层的强度、韧性、耐热性，同时又不降低胶层的透明性。该聚氨酯胶黏剂具有突出的耐水解性能和高抗介质性能， 可广泛应用于内容物条件苛刻的软包装制品，比如内容物为酸、碱、辣、咸等介质的高档包装制品，从而在复合软包装领域有更宽的应用领域。
为便于理解，下面将结合具体实施例对本发明的实施过程作进一步说明。
实施例一
本发明实施例提供一种无溶剂型双组分聚氨酯胶粘剂，该胶粘剂由A、B组分组成，其中，A组分由纳米二氧化硅改性聚酯多元醇、多异氰酸酯和聚醚多元醇反应而成，是一种改性的异氰酸酯的加成物；B组分由纳米二氧化硅改性聚酯多元醇和聚醚多元醇混合而成，是一种改性的多元醇的混合物；
A组分和B组分可按官能团摩尔比为_NC0 -OH= I. 6 :1. O配合组成该胶粘剂。
该胶粘剂的制备方法，包括以下步骤
一、制备A组分
(一)可先制备纳米二氧化硅改性聚酯多元醇，包括
(I)原料lmol—缩二乙二醇,O. 3mol 1，6-己二醇,O. 8mol 己二酸,O. 2mol 间苯二甲酸，38g纳米级二氧化硅；
(2)制备步骤
将配方中所有小分子多元醇(即Imol —缩二乙二醇和O. 3moll, 6_己二醇)混合均匀，形成小分子多元醇混合物；
将38g纳米级二氧化硅加入到上述小分子多元醇混合物中，在超声波和强力分散机共同作用下强力分散I小时，形成纳米二氧化硅改性小分子多元醇；
在聚酯反应釜中加入O. 8mol己二酸和O. 2mol间苯二甲酸，再加入上述纳米二氧化硅改性小分子多元醇，关紧加料盖，加热升温，物料熔融后开动搅拌，通入氮气；釜内温度达到130°C左右开始出水，控制分馏塔顶温度100 102°C，继续加热反应釜，釜内温度达到 230°C左右出完理论水量。出水完成后保温2h，停止通入氮气；
取样测试酸值，控制酸值在25以下；釜内保温220_230°C，开始逐步抽真空，并测试羟值和酸值，羟值达到112±6，酸值O. 3-1合格；降温放料，制得纳米二氧化硅改性聚酯多元醇，其羟值113. 6，酸值O. 9。
(二)合成A组分
(I)备料20份上述纳米二氧化硅改性聚酯多元醇，20份平均分子量为1000的聚氧化丙烯二醇，5份平均分子量为1000的聚四氢呋喃二醇，55份MDI ；
(2)制备步骤
将20份纳米二氧化硅改性聚酯多元醇，20份平均分子量为1000的聚氧化丙烯二醇，5份平均分子量为1000的聚四氢呋喃二醇加入反应釜中，在30°C下混合I小时，加入55 份MDI，在80°C下反应4小时，降至常温即得A组分。测试A组分NC0%=14. 68%。
二、制备B组分
(一)可先制备纳米二氧化硅改性聚酯多元醇，包括
(I)备料Imol 二缩三乙二醇，O. 3mo11, 2_ 丙二醇，O. 2mol 甘油，O. 85mol 己二酸， O. 38mol癸二酸，45g纳米级二氧化硅；
(2)制备步骤制备方法可参照该实施例制备A组分中制备纳米二氧化硅改性聚酯多元醇的步骤，制得纳米二氧化硅改性聚酯多元醇，其羟值116. 1，酸值I. O ；
(二)合成B组分
(I)备料5份平均分子量为400的聚氧化丙烯二醇，20份平均分子量为400的聚氧化丙烯三醇，75份上述2. I. 2制备的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇；
(2)合成B组分将5份平均分子量为400的聚氧化丙烯二醇，20份平均分子量为 400的聚氧化丙烯三醇，75份纳米二氧化硅改性聚酯多元醇，加入到反应釜中，在50°C下混合I小时，降至常温即得B组分；
三、A组分和B组分按官能团摩尔比-NCO -OH= I. 6 :1. O配合，复膜形成该胶粘剂。 用复膜形成的该胶粘剂印刷PET/AL/C0EX，40度熟化48h，测试耐热水稳定性和耐果汁稳定性，测试结果如下装热水和热果汁前，剥离强度为4. 6N/15mm，热灌装热水经48h后，剥离强度为4. 2 4. 6N/15mm ;热灌装果汁经48h后，剥离强度为3. 9 4. 3N/15mm。
实施例二
本发明实施例提供一种无溶剂型双组分聚氨酯胶粘剂，该胶粘剂由A、B组分组成，其中，A组分由纳米二氧化硅改性聚酯多元醇、多异氰酸酯和聚醚多元醇反应而成，是一种改性的异氰酸酯的加成物；B组分由纳米二氧化硅改性聚酯多元醇和聚醚多元醇混合而成，是一种改性的多元醇的混合物；
A组分和B组分可按官能团摩尔比为_NC0 -OH= I. 55 :1. O配合组成该胶粘剂。
该胶粘剂的制备方法，包括以下步骤
一、制备A组分
(一)先制备纳米二氧化硅改性聚酯多元醇，包括
(I)备料0. 8mol —缩二乙二醇，O. 2mol 乙二醇，O. 4mol 新戊二醇，O. 6mol 己二酸， O. 2mol对苯二甲酸,O. 2mol癸二酸，35g纳米级二氧化娃；
(2)制备步骤可参照实施例一中制备A组分中制备纳米二氧化硅改性聚酯多元醇的步骤；
制得纳米二氧化硅改性聚酯多元醇，羟值141. 3，酸值O. 8 ；
(二)合成A组分
(I)备料15份上述纳米二氧化硅改性聚酯多元醇，15份平均分子量为2000的聚氧化丙烯二醇，17份平均分子量为400的聚氧化丙烯二醇，23份MDI，25份掺混MDI，5份 PAPI ；
(2)制备步骤
将15份上述纳米二氧化硅改性聚酯多元醇、15份平均分子量为2000的聚氧化丙烯二醇、17份平均分子量为400的聚氧化丙烯二醇加入反应釜中，在30°C下混合I小时，加入23份MDI、25份掺混MDI、5份PAPI，在80°C下反应4小时，降至常温即得A组分。测试 A组分NC0%。
二、制备B组分
(一)先制备纳米二氧化硅改性聚酯多元醇，包括
(I)备料步骤0. 58mol三缩四乙二醇,O. 3mol环己烧二甲醇,O. Imoll, 4_ 丁二醇， O. 3mol甘油，O. 55mol己二酸，O. 35mol癸二酸，O. 2mol邻苯二甲酸野，45g纳米级二氧化硅；
(2)制备步骤可参照实施例一中制备A组分中制备纳米二氧化硅改性聚酯多元醇的步骤，制得纳米二氧化硅改性聚酯多元醇，测试羟值；
(二)合成B组分
(I)备料30份平均分子量为700的聚氧化丙烯三醇，70份上述步骤(2)制备的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇；
(2)合成B组分将30份平均分子量为700的聚氧化丙烯三醇、70份上述2. I. 2 制备的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇，加入到反应釜中，在50°C下混合I小时，降至常温即得B组分；
三、A组分和B组分按官能团摩尔比-NCO -OH= I. 5 :1. O配合，复膜。复合结构印刷PET/AL/C0EX，40度熟化48h，测试耐热水稳定性和耐果汁稳定性，测试结果如下装热水和热果汁前，剥离强度为4. 8N/15mm,热灌装热水经48h后，剥离强度为4. 4-4. 7N/15mm ;热灌装果汁经48h后，剥离强度为4. 1-4. 4N/15mm。
实施例三
本发明实施例提供一种无溶剂型双组分聚氨酯胶粘剂，该胶粘剂由A、B组分组成，其中，A组分由纳米二氧化硅改性聚酯多元醇、多异氰酸酯和聚醚多元醇反应而成，是一种改性的异氰酸酯的加成物；B组分由纳米二氧化硅改性聚酯多元醇和聚醚多元醇混合而成，是一种改性的多元醇的混合物；
A组分和B组分可按官能团摩尔比为_NC0 -OH= I. 6 :1. O配合组成该胶粘剂。
一、制备A组分
(一)制备纳米二氧化硅改性聚酯多元醇，包括
(I)备料0. 8mol 一缩二乙二醇,O. 2moll, 6~ 己二醇，O. 4mol 新戊二醇，O. 6mol 己二酸，O. 4mol癸二酸，40g纳米级二氧化硅；
(2)制备步骤可参照实施例一中制备A组分中制备纳米二氧化硅改性聚酯多元醇的步骤，制得纳米二氧化硅改性聚酯多元醇，测试羟值；
(二)合成A组分
(I)备料30份上述纳米二氧化硅改性聚酯多元醇，13份平均分子量为1000的聚氧化丙烯二醇，9份平均分子量为1000的聚四氢呋喃二醇，20份CMDI，25份掺混MDI，3份 IPDI。
(2)制备步骤
将30份上述纳米二氧化硅改性聚酯多元醇、13份平均分子量为1000的聚氧化丙烯二醇、9份平均分子量为1000的聚四氢呋喃二醇加入反应釜中，在40°C下混合I小时，加入20份C-MDI、25份掺混MDI、3份IPDI，在80°C下反应4小时，降至常温即得A组分。测试A组分NC0%。
二、制备B组分
(一)制备纳米二氧化硅改性聚酯多元醇，包括
(I)备料0. 68mol 三缩四乙二醇,O. 3moll, 6_ 己二醇，O. 3mol 甘油，O. 55mol 己二酸，O. 35mol癸二酸，O. 2mol间苯二甲酸，40g纳米级二氧化硅；
(2)制备步骤可参照实施例一中制备A组分中制备纳米二氧化硅改性聚酯多元醇的步骤，制得纳米二氧化硅改性聚酯多元醇，测试羟值；
(二)合成B组分
(I)备料25份平均分子量为1000的聚氧化丙烯三醇，75份上述步骤(2)制备的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇；
(2)合成B组分将25份平均分子量为1000的聚氧化丙烯三醇、75份上述2. I. 2 制备的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇，加入到反应釜中，在50°C下混合I小时，降至常温即得B组分。
三、A组分和B组分按官能团摩尔比-NCO -0H=l. 8 :1. O配合，复膜。复合结构印刷PET/AL/C0EX，40度熟化48h，测试耐热水稳定性和耐果汁稳定性，测试结果如下装热水和热果汁前，剥离强度为5. 6N/15mm,热灌装热水经48h后，剥离强度为5. 1-5. 4N/15mm ;热灌装果汁经48h后，剥离强度为4. 6-5. 0N/15mm。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式
，但本发明的保护范围并不局限于此， 任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换， 都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。
权利要求
1.一种无溶剂型双组分聚氨酯胶粘剂，其特征在于，该胶粘剂由A组分和B组分组成；其中， 所述A组分由纳米二氧化硅改性聚酯多元醇、多异氰酸酯和聚醚多元醇反应而成； 所述B组分由纳米二氧化硅改性聚酯多元醇和聚醚多元醇混合而成。
2.根据权利要求I所述的胶粘剂，其特征在于， 所述A组分中的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇占A组分总重量的10 40%，A组分的NCO%含量为9% 21% ； 所述B组分中的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇占B组分总重量的30 90%，聚醚多元醇占B组分总重量的10 70%。
3.根据权利要求I或2所述的胶粘剂，其特征在于，所述A组分和B组分中的纳米二氧化娃改性聚酯多元醇中，纳米二氧化娃含量为聚酯多元醇重量的5 30%,所述的聚酯多元醇采用小分子多元醇和小分子多元酸。
4.根据权利要求3所述的胶粘剂，其特征在于，所述纳米二氧化硅改性聚酯多元醇由以下方法制备得到，包括 在聚酯多元醇的小分子多元醇中加入纳米二氧化硅，在超声频率为20±2KHz的超声波和搅拌速度为1200rpm的强力分散机共同作用下分散I小时，使所述小分子多元醇与聚酯多元醇的小分子多元酸按官能团摩尔比-OH -COOH=l. 2 I. 6 :1. 0反应，即制得纳米二氧化硅改性聚酯多元醇。
5.根据权利要求4所述的胶粘剂，其特征在于，所述A组分中的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇中的聚酯多元醇采用的小分子多元酸选自己二酸、癸二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸酐中的至少一种； 所述B组分中的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇中的聚酯多元醇采用的小分子多元醇选自乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、环己烷二甲醇、甘油、三羟甲基丙烷中的至少一种。
所述A组分和B组分中的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇中的聚酯多元醇采用的小分子多元酸选自己二酸、癸二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸酐中的至少一种。
6.根据权利要求I或2所述的胶粘剂，其特征在于，所述A组分中的多异氰酸酯选自 二苯基甲烷-2，4’ - 二异氰酸酯重量比例> 25%的二苯基甲烷-4，4’ - 二异氰酸酯和二苯基甲烷-2，4’ - 二异氰酸酯的混合物、二苯基甲烷-4，4’ - 二异氰酸酯、聚醚改性MDI、炭化二亚胺改性MDI、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的至少一种。
7.根据权利要求I或2所述的胶粘剂，其特征在于， 所述A组分中的聚醚多元醇选自平均分子量为400 2000的聚氧化丙烯二醇、平均分子量为1000 2000的聚四氢呋喃二醇中的至少一种； 所述B组分中的聚醚多元醇的用量为占B组分总重量的10 50%时，聚醚多元醇采用平均分子量为400 2000的聚氧化丙烯三醇。
8.根据权利要求I所述的胶粘剂，其特征在于，所述B组分中的聚醚多元醇的用量为占B组分总重量的10 70%时，聚醚多元醇采用以下中的任一组 (I)由平均分子量为400 2000的聚氧化丙烯三醇、平均分子量为400 2000的聚氧化丙烯二醇和平均分子量为1000 2000的聚四氢呋喃二醇组成，其中，平均分子量为400 2000的聚氧化丙烯三醇占B组分中的重量比为8 50%，平均分子量为400 2000的聚氧化丙烯二醇占B组分的重量比为I 10%，平均分子量为1000 2000的聚四氢呋喃二醇占B组分的重量比为I 10% ； (2)由平均分子量为400 2000的聚氧化丙烯三醇和平均分子量为400 2000的聚氧化丙烯二醇组成，其中，平均分子量为400 2000的聚氧化丙烯三醇占B组分中的重量比为9 50%，平均分子量为400 2000的聚氧化丙烯二醇占B组分的重量比为I 20% ； (3)由平均分子量为400 2000的聚氧化丙烯三醇和平均分子量为1000 2000的聚四氢呋喃二醇组成，其中，平均分子量为400 2000的聚氧化丙烯三醇占B组分中的重量比为9 50%，平均分子量为1000 2000的聚四氢呋喃二醇占B组分的重量比为I 20%。
9.一种无溶剂型双组分聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于，该方法包括 按权利要求I的配方取制备A组分的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇、多异氰酸酯和聚醚多元醇，以及制备B组分的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇和聚醚多元醇 制备A组分将纳米二氧化硅改性聚酯多元醇、聚醚多元醇加入反应釜，在30 50°C下混合I小时，加入多异氰酸酯，在70 80°C下反应3 4小时，降至常温即得A组分；制备B组分将纳米二氧化硅改性聚酯多元醇和聚醚多元醇加入反应釜，在30 50°C下混合I小时，降至常温即得B组分； A组分和B组分配合组成该无溶剂型双组分聚氨酯胶粘剂。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于， 所述A组分中的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇占A组分总重量的10 40%，A组分的NCO%含量为9% 21% ； 所述B组分中的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇占B组分总重量的30 90%，聚醚多元醇占B组分总重量的10 70% ； 所述A组分和B组分中的纳米二氧化硅改性聚酯多元醇中，纳米二氧化硅含量为聚酯多元醇重量的5 30%，所述的聚酯多元醇采用小分子多元醇和小分子多元酸； 所述纳米二氧化硅改性聚酯多元醇由以下方法制备得到，包括 在聚酯多元醇的小分子多元醇中加入纳米二氧化硅，在超声频率为20±2KHz的超声波和搅拌速度为1200rpm的强力分散机共同作用下强力分散I小时，使所述小分子多元醇与聚酯多元醇的小分子多元酸按官能团摩尔比_OH -COOH=l. 2 I. 6 :1反应，即制得纳米二氧化硅改性聚酯多元醇。
全文摘要
本发明公开了一种无溶剂型双组分聚氨酯胶粘剂及其制备方法，属于聚氨酯胶粘剂制备领域。该胶粘剂由A组分和B组分组成，其中，所述A组分由纳米二氧化硅改性聚酯多元醇、多异氰酸酯和聚醚多元醇反应而成；所述B组分由纳米二氧化硅改性聚酯多元醇和聚醚多元醇混合而成。该胶粘剂通过引入纳米二氧化硅，能够显著降低无溶剂型聚氨酯胶粘剂固化后胶层的吸水率，从而使胶层具有高的耐水解性能，进而具有高的抗介质性能；还可提高胶层的强度、韧性、耐热性，同时又不降低胶层的透明性，从而在复合软包装领域有更宽的应用，没有溶剂残留，安全性高。
文档编号C09J175/06GK102977837SQ20121051918
公开日2013年3月20日 申请日期2012年12月6日 优先权日2012年12月6日
发明者田立云 申请人:南通高盟新材料有限公司