粘合带的制作方法

粘合带的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种用于光学膜的固定的粘合带，其通过与光学膜相接的粘合剂层为由水分散型丙烯酸系粘合剂组合物所构成的粘合剂层，粘合剂层的玻璃化转变温度为-5℃以下，凝胶分率为25～45％的粘合带，即使使用降低了VOC的水系粘合剂时，也可适宜地固定构件，而且可抑制易发生形变的光学膜的形变。本发明的粘合带，具有优异的环境适应性，在光学膜作为被粘合对象的情况下，能够抑制由光学膜形变造成的视认性的降低、框体变形等造成的粘合带的剥落，因此适合于以光学膜为被粘合对象的图像显示装置的部件间的固定，特别是光学膜与透明面板之间的固定。
【专利说明】粘合带
【技术领域】
[0001]本发明涉及液晶显示器、有机EL(Electro Luminescence)显示器等图像显示装置中使用的将光学膜固定的粘合带。
【背景技术】
[0002]液晶显示器等图像显示装置，在以文字处理机、个人计算机为首的广泛领域中使用，尤其可在电子笔记本、手机、PHS、智能手机、游戏机、电子书籍等中使用作为越来越小型化的电子机器的显示装置。在这些图像显示装置的LCD模块等图像显示模块中，广泛使用以粘合带固定背光模块与在表面所设置的LCD面板等的显示面板的构成，在背光模块的与显示面板固定的表层，多设置棱镜片等光学膜。
[0003]例如，在侧光型背光方式的液晶显不器中，一般将背光模块与LCD面板层叠,所述背光模块中，层叠有反射板、导光板、扩散片等且在表层设置棱镜片等光学膜，并在导光板的侧方设置灯反射器的层叠配置有LED (Light Emitting Diode)、冷阴极管等光源。在LCD面板与背光模块之间，夹入双面粘合带(通常冲裁成框缘状，其宽度通常约0.5mm~约IOmm)。双面粘合带有时仅接于背光模块表层的棱镜片，有时在背光模块表层的棱镜片与收纳该背光模块的壳体上跨接，具有将在棱镜片的下侧所设置的扩散片等予以固定的作用，也兼具防止灰尘的侵入或具有缓冲性而防止冲击所致的上述各部件的破裂的作用。
[0004]进而，在上述粘合带中，为了遮断来自光源的泄漏光，或为了有效地利用光，强烈需要兼具遮光性与光反射性。这样的粘合带以往一直针对特性提高进行研究，公开了薄型且兼具遮光性与光反射性的LCD模块用粘合带(参照专利文献I)。
[0005]然而近年来，在该部位中所使用的粘合带中，随着中所使用的电子机器的高性能化，尤其手机的薄型化或多功能化，以往未被视为问题的问题浮现。作为该问题之一，是随着多功能手机的薄型化，虽然进行内部构件的薄型化，但由于光学膜的薄型化，以双面粘合带固定周围的光学膜在可靠性试验`中被放置于高温下时，出现光学膜的形变的问题。以通过如此形变的地方的光来照明时，则LCD面板中的图像变得缺乏锐利度。这样的问题，随着智能型手机或平板型终端等移动电子终端的大画面化而特别显著地发生。对此，提出了抑制光学膜的形变的粘合带，尝试将部件之间良好地固定，同时抑制光学膜的形变(参照专利文献2~3)。
[0006]另一方面，从对环境的考虑来看，近年来在这些图像显示装置的周边材料中，也希望向着降低VOC(挥发性有机化合物)的材料的转变，在这些电子机器领域中，由于该要求特别高，因此在粘合带的粘合剂层中也期待从溶剂系粘合剂向水系粘合剂的转换。因此，期待实现能良好地将部件之间固定，进而可适宜地抑制光学膜的形变的使用了水系粘合剂的粘合带。另外，随着移动电子终端的大画面化，为了抑制因终端的扭曲等所致的粘合带的剥落，也希望部件的良好固定性，尤其是耐排斥性的提高。
[0007]专利文献1:日本特开2004-156015号
[0008]专利文献2:日本特开2008-248226号[0009]专利文献3:日本特开2010-168437号
【发明内容】

[0010]本发明的课题在于提供在固定容易发生形变的光学膜的粘合带中，即使使用降低了 VOC的水系粘合剂时，也可适宜地固定构件，且可抑制光学膜的形变的粘合带。
[0011]在本发明中，通过一种粘合带，其用于光学膜的固定，其中与光学膜相接的粘合剂层是由水分散型丙烯酸系粘合剂组合物所构成的粘合剂层，粘合剂层的玻璃化转变温度为-5°C以下，凝胶分率为25~45%，由此可解决上述问题。
[0012]本发明的粘合带，虽然使用降低了 VOC的水系粘合剂层，但是作为贴附于光学膜的侧的粘合剂层，通过使用玻璃化转变温度为_5°C以下且凝胶分率为25~45%的粘合剂层，可将部件之间良好地固定，具有良好的耐排斥性，而且可适宜地抑制光学膜的形变。因此，具有优异的环境适应性，同时在以光学膜作为被粘附对象时，也可抑制因光学膜的形变所致的视觉辨认性的降低，或因壳体的扭曲等变形所致的粘合带的剥落，因此适于以光学膜作为被粘附对象的图像显示装置的部件间固定，特别是光学膜与透明面板的固定。
【专利附图】

【附图说明】
[0013]图1 (a)、(b)是表示实施例中的光学膜的形变防止性的测定方法的概念图。
[0014]图2是显示实施例中的耐排斥性的测定方法的概念图。
【具体实施方式】
[0015]本发明的粘合带是用于光学膜的固定的粘合带，与光学膜相接的粘合剂层由水分散型丙烯酸系粘合剂组合物所构成，粘合剂层的玻璃化转变温度为_5°C以下，凝胶分率为25 ~45%。
[0016][粘合剂层]
[0017]在本发明的粘合带中，贴附于光学膜的粘合剂层，是由在水性介质中分散有丙烯酸系共聚物乳液粒子而成的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物所形成的粘合剂层。在本发明中，通过使该粘合剂层的玻璃化转变温度(Tg)成为_5°C以下，优选成为-10°C以下，更优选成为_15°C以下，从而能充分确保粘合剂的柔软性。由此，即使在光学膜发生形变时，也可既适宜地追随该形变又抑制形变。通过粘合剂充分润湿被粘附体，能够确保被粘附体与粘合剂的密接，从而实现合适的耐排斥性。
[0018]构成本发明的粘合带的粘合剂层的玻璃化转变温度，为动态粘弹性波谱的损失正切(tan δ )的峰值温度。动态粘弹性的测定,例如使用粘弹性试验机(Rheometrics公司制，商品名:Ares2KFRTNl)，将试验片夹入该试验机的测定部的平行圆盘之间，以频率1Hz、升温速度2V / min的条件，测定从_50°C~150°C为止的储存弹性模量(G’ )和损失弹性模量(G”)。tanS通过以下的计算式来算出。
[0019]tan δ =G” / G，
[0020]试验片可将厚度0.5~2.5mm的粘合剂单独地夹入平行圆盘之间，也可将基材与粘合剂的层叠体几层重叠而夹入平行圆盘之间。进而，为后者的情况即使将基材夹入中间，也不影响粘合剂的动态粘弹性波谱的损失正切的峰值温度。[0021]本发明的粘合带的粘合剂层的凝胶分率为25~45%。通过上述玻璃化转变温度且使粘合剂层的凝胶分率成为该范围，从而确保能对被粘附体展现充分的润湿性、密接性的柔软性，另一方面通过确保能耐受应力的凝聚力，可良好地抑制光学膜的形变，而且可实现合适的耐排斥性。进而，该凝胶分率是将粘合剂层浸溃在甲苯中24小时后，测定不溶解成分，以浸溃前后的质量分比所表示的凝胶分率。
[0022]本发明的粘合带，虽然具有上述玻璃化转变温度与凝胶分率的粘合剂层，但粘合剂层的玻璃化转变温度可通过粘合剂组合物中所使用的丙烯酸系共聚物的玻璃化转变温度、增粘树脂的玻璃化转变温度、软化点、配合量等来适当调整。另外，凝胶分率可通过在粘合剂组合物中所添加的交联剂、交联剂量，在与交联剂反应的丙烯酸系共聚物中所导入的官能团单体、官能团单体量来适宜调整。
[0023](丙烯酸系共聚物)
[0024]作为粘合剂层中使用的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物，可使用在水性介质中分散有丙烯酸系共聚物的乳液粒子而成的组合物。作为该丙烯酸系共聚物，优选为以动态粘弹性波谱所测定的玻璃化转变温度为-45°C~-25°C的物质，更优选为-40°C~_30°C的物质。通过使丙烯酸系共聚物的玻璃化转变温度成为该范围，容易充分确保粘合剂的柔软性。由此，即使在光学膜发生形变时，也容易既适宜地追随该形变又能抑制形变。另外，通过粘合剂对被粘附体的充分润湿，而容易确保被粘附体与粘合剂的密接，也容易实现适宜的耐排斥性。
[0025]构成本发明的粘合带的粘合剂层的丙烯酸系共聚物的玻璃化转变温度是动态粘弹性波谱的损失正切(tanS)的峰值温度。在动态粘弹性的测定中，可作成仅由丙烯酸系共聚物所构成的片，与上述粘合剂层同样地测定。
[0026]作为丙烯酸系共聚物中使用的(甲基)丙烯酸酯单体，可适宜使用在粘合剂中使用的(甲基)丙烯酸酯单体，其中优选可使用具有碳数4~8的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体作为主要的单体成分。 作为碳数4~8的(甲基)丙烯酸酯单体，例如，可使用(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正辛酯等(甲基)丙烯酸酯。其中，优选可使用丙烯酸正丁酯及/或丙烯酸2-乙基己酯，特别优选丙烯酸2-乙基己酯，这是因为容易将得到的粘合剂层的玻璃化转变温度控制在较低的玻璃化转变温度。另外，与增粘树脂的相溶性容易提高，与基材、被粘附体的密接性的提高也容易获得。
[0027]具有碳数4~8的烷基的(甲基)丙烯酸酯的含量，优选设定为丙烯酸共聚物中所使用的单体成分中的50~98质量％，特别优选为80~98质量％。通过使具有碳数4~8的烷基的(甲基)丙烯酸酯的含量成为该范围，容易充分确保粘合剂的柔软性。由此，即使在光学膜发生形变时，也容易既适宜地追随该形变又抑制形变。另外，通过粘合剂对被粘附体的充分润湿，而容易确保被粘附体与粘合剂的密接，也容易实现适宜的耐排斥性。
[0028]另外，在使用可特别地优选使用的丙烯酸2-乙基己酯时，优选设为丙烯酸共聚物中所使用的单体成分中的40质量％以上，更优选设为60质量％以上，进一步优选设为80质量％以上，更进一步优选设为90质量％以上。通过成为该范围，容易充分确保粘合剂的柔软性。由此，即使在光学膜发生形变时，也可既适宜地追随该形变，又容易地抑制形变。
[0029]在本发明中，作为形成丙烯酸系共聚物的(甲基)丙烯酸酯单体，可并用上述以外的(甲基)丙烯酸酯单体。作为上述以外的(甲基)丙烯酸酯单体，例如可例示(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等(甲基)丙烯酸酯单体，可并用这些中的I种或2种以上。其中，优选为并用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等具有碳数2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯，使用量优选为I~10质量％。
[0030]在本发明中，为了提高丙烯酸系共聚物乳液粒子内、粒子间的凝聚力，优选使用含羧基的单体。作为含羧基的单体，可使用由丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、马来酸、马来酸酐、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、巴豆酸等含羧基的乙烯基单体中选出的I种或2种以上。其中，丙烯酸、甲基丙烯酸通过羧基彼此的相互作用而容易确保凝聚力，反应的交联剂多，而提高凝聚力的手段多，具有可展现与后述的含氮的乙烯基单体的相互作用等优点，因而优选。
[0031]含羧基的单体的含量优选设为形成丙烯酸系共聚物的单体成分中的0.5~10质量％，更优选为0.5~5质量％，进一步优选为1.5~3.5质量％。通过成为该范围内，与交联剂的交联反应易于良好地进行。进而，容易确保能耐受应力的凝聚力，能够良好地抑制光学膜的形变，而且容易实现合适的耐排斥性。
[0032]在本发明中，作为丙烯酸系共聚物的单体成分，优选进一步使用含氮的乙烯基单体。推测含氮的乙烯基单体，通过与丙烯酸系共聚物乳液粒子中的酸基、特别是与羧基的相互作用，产生将易于在粒子表面上取向的羧基拉进粒子内部的效果。含氮的乙烯基单体的含量为0.1~4.5质量％，优选为0.5~4质量％，进一步优选为0.5~3.5质量％。
[0033]作为含氮的乙烯基单体，优选可使用具有酰胺基的含氮单体。与胺系的含氮单体基相比，具有酰胺基的含氮单体与酸基的相互作用不过度强，可适宜地保持乳液粒子内的凝聚力与粒子间的相互作用，由于容易得到作为粘合剂的凝聚力，从而容易得到合适的粘合性与返工(rework)性。作为具有酰胺基的含氮的单体，例如可使用选自N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、丙烯酰基吗啉、丙烯腈、丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺中的I种或2种以上。
[0034]丙烯酸系共聚物中的含氮的乙烯基单体与具有羧基的乙烯基单体的比率，虽然没有特别的限定，但将构成丙烯酸系共聚`物的单体成分中的含氮的乙烯基单体的摩尔数设为X，将具有羧基的乙烯基单体的摩尔数设为Y时，摩尔比X / Y优选为I / I~I / 20，更优选为I / I~I / 5，进一步优选为I / I~I / 3。若为该范围内，则具有羧基的乙烯基单体与后述的交联剂的反应容易进行。
[0035]在本发明中使用的丙烯酸系共聚物中，根据需要也可使用上述以外的单体，作为这样的单体的例子，在含羟基的单体中，可适宜使用(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等含醇性羟基的单体。作为含酮基或醛基的单体，可举出二丙酮丙烯酰胺、二丙酮甲基丙烯酰胺、丙烯醛、甲酰基苯乙烯、乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丁基酮、二丙酮丙烯酸酯、二丙酮甲基丙烯酸酯、乙腈丙烯酸酯、2-羟基丙基丙烯酸酯乙酰乙酸酯、丁二醇丙烯酸酯乙酸酯等。作为硅烷系单体，可举出3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷[例如信越化学(株)制KBM-502]、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷[例如信越化学(株)制KBM-503]、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷[例如信越化学(株)制KBE-502]、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷[例如信越化学(株)制KBE-503]、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷[例如信越化学(株)制EBM-5103]等。另外，作为含羟甲基的单体，可举出N-羟甲基丙烯酰胺等。另外，作为含磷酸基的单体，例如可举出RODIA日华(株)制Sipomer PAM-100,PAM-200.PAM-300等，可以按照形成丙烯酸系共聚物的单体成分中的20质量％以下的比例使用，可使用I种或2种以上。
[0036]本发明中使用的丙烯酸系共聚物的重量平均分子量优选为50~120万，更优选为60~100万。通过设定为该范围内，可提高展现对被粘附体的润湿性、密接性的柔软性，另一方面由于能耐受应力的凝聚力升高，可良好地抑制光学膜的形变，而且容易实现合适的耐排斥性。前述重量平均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)以标准聚苯乙烯换算。作为测定条件，色谱柱使用TSKgel GMHXL[东曹制]，柱温度为40°C，洗脱液为四氢呋喃，流量为
1.0mL /分钟,标准聚苯乙烯使用TSK标准聚苯乙烯。
[0037]为了调整分子量，在聚合时也可使用链转移剂。作为链转移剂，可使用周知的链转移剂，例如月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基醋酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸2-乙基己酯、2，3- 二甲基疏基-1-丙醇。
[0038](增粘树脂)
[0039]在本发明中所使用的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物中，为了展现对被粘附体的充分润湿性、密接性，提高能耐受应力的凝聚力，优选使用增粘树脂。该增粘树脂的玻璃化转变温度优选为30~120°C，更优选为40~100°C，进一步优选为45~80°C，特别优选为50~60°C。通过掺合玻璃化转变温度比丙烯酸系共聚物还高的增粘树脂，强粘合性得到提闻。
[0040]构成本发明的粘合带的粘合剂中所使用的增粘树脂的玻璃化转变温度，是在使用DSC测定装置所测定的DSC曲线的玻璃化转变的阶梯状变化部分中，JISK7121规定作为中间点玻璃化转变温度的温度。作为具体的测定方法，例如，将使用DSC测定装置(Mettler-Toledo (株)制，商品名:DSC822)所测定的DSC曲线，以使用该装置附属的软件进行解析的值。试样使用真空干燥器，在真空下，在60°C干燥2日以上。在-50°C至200°C的范围，以2°C / min的升温速度连续测定2次，解析第2次的测定数据，算出玻璃化转变温度。
[0041]作为本发明中使用的增粘树脂，从使用于水分散型的粘合剂组合物的观点来看，优选可使用乳液型的增粘树脂。作为该乳液型的增粘树脂，可例示松香系、聚合松香系、聚合松香酯系、松香酚系、稳定化松香酯系、歧化松香酯系、萜系、萜酚系、石油树脂系等。
[0042]其中，优选使用聚合松香酯系增粘树脂及/或松香酚系增粘树脂。具体而言，聚合松香酯系增粘树脂可举出SuperEster E-650[荒川化学工业(株)制]、SuperEsterE-788[荒川化学工业(株)制]、SuperEster E-786-60 [荒川化学工业(株)制]、SuperEster E-865[荒川化学工业(株)制]、SuperEster E-865NT[荒川化学工业(株)制]、Hariester SK-508 [HARIMA 化成(株)制]、Hariester SK-508H[HARIMA 化成(株)制]、Hariester SK-816E [HARIMA 化成(株)制]、Hariester SK-822E [HARIMA 化成(株)制]、Hariester SE-323NS[HARIMA化成(株)制]等,松香酯系增粘树脂可举出SuperEsterNS-125A[荒川化学工业(株)制]、SuperEster NS-100H[荒川化学工业(株)制]、Hariester SK-9OD-55[HARIMA化成(株)制]、Hariester SK-385NS[HARIMA化成(株)制]等，改性松香酯系增粘树脂可举出Hariester SK-50 INS [HARIMA化成(株)制]、HariesterSK-370N [HARIMA化成(株)制]等，松香系增粘树脂可举出SuperEster NS-120B[荒川化学工业(株)制]、SuperEster NS-1OOA[荒川化学工业(株)制]等，松香酚系增粘树脂可举出Tamanol E-100[荒川化学工业(株)制]、Tamanol E-200[荒川化学工业(株)制]、Tamanol E-200NT[荒川化学工业(株)制]等。
[0043]丙烯酸系共聚物/增粘树脂的配合比，以质量份的比计，丙烯酸系共聚物/增粘树脂=100 / 10~100 / 40合适，进一步优选丙烯酸系共聚物/增粘树脂=100 / 15~100 / 35。若为该范围内，则可平衡良好地提高对被粘附体的充分润湿性、密接性的展现、能耐受应力的凝聚力。
[0044](交联剂)
[0045]在本发明中所使用的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物中，为了提高所得的粘合剂层的凝聚力，优选使用交联剂。作为交联剂，可使用众所周知的异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、氮杂环丙烷系交联剂、多价金属盐系交联剂、金属螯合系交联剂、酮.酰肼系交联剂、噁唑啉系交联剂、碳化二亚胺系交联剂、硅烷系交联剂、缩水甘油基(烷氧基)环氧硅烷系交联剂等。其中，优选在聚合结束后添加，促使交联发生反应的类型的交联剂。例如，可举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、噁唑啉系交联剂、碳化二亚胺系交联剂、缩水甘油基(烷氧基)环氧硅烷系交联剂等。具体而言，对于异氰酸酯系交联剂，可举出 Burnock DNW-5000 [DIC (株)制]、Burnock DNW-5010 [DIC (株)制]、BurnockDNW-5100[DIC (株)制]、Burnock DNW-5500 [DIC (株)制]、AquanatelOO [日本聚氨酯工业(株)制]、Aquanate 105[日本聚氨酯工业(株)制]、AquanatellO[日本聚氨酯工业(株)制]、Aquanate120 [日本聚氨酯工业(株)制]、Aquanate130 [日本聚氨酯工业(株)制]、Aquanate200[日本聚氨酯工业(株)制]、Aquanate210[日本聚氨酯工业(株)制]、LS23I9 [住化 BAYER Urethane (株)制]、LS2336 [住化 BAYER Urethane (株)制]、Bayhydur3100 [住化BAYER Urethane (株)制]等，对于环氧系交联剂，可举出DenacolEX-832 [NAGASE 化成工业(株)制]、Denacol EX-841 [NAGASE 化成工业(株)制]、TetradC[三菱瓦斯化学(株)制]、TetradX[三菱瓦斯化学(株)制]等，对于噁唑啉系交联剂，可举出Epocros WS-500[(株)日本触媒制]、Epocros WS-700[(株)日本触媒制]、Epocros K-2010E[(株)日本触媒制]、Epocros K-2020E[(株)日本触媒制]、EpocrosK-2030E[(株)日本触媒制]，对于碳化二亚胺系交联剂，可举出Carbodilite SV-02[日清纺绩(株)]、Carbodilite V_02[日清纺绩(株)]、Carbodilite V_02_L2[日清纺绩(株)]、Carbodilite V-04 [日清纺绩(株)]、Carbodilite E-Ol [日清纺绩(株)]、CarbodiliteE-02 [日清纺绩(株)]、Carbodilite E_03A[日清纺绩(株)]、Carbodilite E_04[日清纺绩(株)]，对于缩水甘油基(烷氧基)环氧硅烷系交联剂，可举出2-(3，4_环氧基环己基乙基二甲氧基硅烷[KBM-303 [目越有机娃(株)制]、Y _环氧丙氧基丙基二甲氧基硅烷[KBM-403 ;信越有机硅(株)制]、Y-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷[KBE-402 ;信越有机娃(株)制]、Y -环氧丙氧基丙基二乙氧基硅烷[KBE-403 [目越有机娃(株)制]等。
[0046]其中，优选使用与具有酸基的乙烯基单体反应的交联剂，优选上述的异氰酸酯系交联剂、环氧化合物、噁唑啉化合 物、碳化二亚胺系交联剂、缩水甘油基(烷氧基)环氧基硅烷化合物等。通过使用这些与酸基反应的交联剂，可适宜地展现凝聚力的提高。
[0047](添加剂)
[0048]在本发明中所使用的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物中，作为添加剂，在不妨碍本发明的所期望的效果的范围内，按照需要可将调整pH用的碱(氨水等)或酸、增塑剂、软化剂、抗氧化剂、玻璃或塑料制的纤维、气球、珠、金属粉末等填充剂、颜料、染料等着色剂、PH调整剂、被膜形成辅助剂、流平剂、增粘剂、疏水剂、消泡剂等周知的添加剂任意地添加至粘合剂组合物中。
[0049]粘合剂层的厚度优选为5~50 μ m，进一步优选为10~30 μ m。若为5 μ m以上，则可得到充分的粘合性，且通过设为50μπ?以下，可适用于正向轻薄短小化发展的显示装置等。
[0050][支承体]
[0051]本发明中使用的支承体没有特别的限制，可使用图像显示装置周边构件的固定时所使用的各种支承体。作为该支承体，例如可为由树脂膜所构成的支承体，或在树脂膜上设有着色层的支承体。在光学膜与其它构件的固定，尤其是光学膜与透明面板的固定时，由于多要求遮光性能或光反射性能，因此在实现良好的遮光性能或光反射性能时，优选可使用在树脂膜上设有着色层的支承体。
[0052]作为支承体中所使用的树脂膜，可使用周知惯用的树脂膜，例如可举出赛璐玢、聚乙烯、聚丙烯、尼龙、聚苯乙烯、聚酰亚胺、聚酯等。其中，聚酯由于强度或绝缘性优异，可优选地使用。另外，聚对苯二甲酸乙二醇酯由于与使用聚氨基甲酸酯系树脂的墨液层的密接性也良好，可优选地使用。
[0053]作为成为支承体的树脂膜的厚度,优选为6~100 μ mo厚度为6 μ m以上时,在剥离时容易发生膜的断裂，100 μ m以下时，在对被粘附体的贴附时容易发生剥落。进一步优选为 12 ~50 μ m。
[0054]另外，也可将树脂膜本身着色为白色或黑色，树脂膜若为具有光反射性的白色树脂膜，则在用于图像显示装置的图像显示部时，由于可提高图像显示的亮度而优选。其中，具有绝缘性.光扩散反射性的白色的聚对苯二甲酸乙二醇酯最为优选。另外，树脂膜若为具有遮光性的黑色树脂膜，则由于提高图像显示装置的对比度而优选。其中，黑色的聚对苯二甲酸乙二醇酯由于可赋予优异的遮光性而优选。
[0055]在这些树脂膜上设置着色层时，优选使用着色墨液。用于该着色层的着色墨液，可适宜使用图像显示装置周边构件的固定用中所使用的遮光带或光反射带等着色带中所使用的着色墨液。其中，着色层的卤素含量为0.3质量％以下，优选为0.05质量％以下，特别优选为实质上不含有卤素的墨液。这样的降低卤素含量的着色层使用不采用氯乙烯系树脂等含有卤素、硫的树脂作为粘结剂树脂的着色墨液，因此特别是由于难以得到粘合剂层的锚固性而粘合剂层的粘合力变高时难以得到返工性，但本发明中使用的上述的粘合剂层，即使为该卤素含量低的着色层，也可实现合适的粘合性与返工性。此处，卤素含量为以荧光X射线分析时的检测量。作为荧光X射线的分析装置，例如，可举出Rigaku公司制“ZSXPrimus，，、“ZSX Primus II” 等。
[0056]作为降低了卤素含量的着色墨液，优选可使用不采用氯乙烯系树脂等含有卤素、硫的树脂作为粘结剂树脂的着色墨液。作为这样的粘结剂树脂，例如可使用聚氨基甲酸酯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、硝基纤维素等。其中，从与粘合剂层的密接性及与层叠着色层的树脂膜的密接性的观点出发，优选可使用聚氨基甲酸酯树脂，特别优选可使用聚酯氨基甲酸酯树脂。[0057]使用聚酯氨基甲酸酯树脂作为粘结剂树脂时，该聚酯氨基甲酸酯树脂的玻璃化转变温度优选为_30°C~30°C，更优选为-20°C~30°C，进一步优选为-15°C~25°C，特别优选为-10°C~25°C。聚酯氨基甲酸酯树脂的tan δ的峰值温度在此范围时，由于着色层具有合适的柔软性与硬度，在返工时特别不易发生因着色层的裂纹产生所造成的断掉，而且不易发生因高温时的墨液的流动所造成的剥落。
[0058]需要说明的是，聚酯氨基甲酸酯树脂的玻璃化转变温度，以下述所测定的在频率IHz的动态粘弹性波谱的tan δ的峰值温度作为玻璃化转变温度。
[0059]通过棒涂机，以50 μ m的厚度将聚酯氨基甲酸酯树脂制膜。接着，使用粘弹性试验机，将切割成试样长度20mm的试验片(试样长20mm，膜厚50 μ )，在频率IHz、升温时间30C / I分钟的条件下，测定从_150°C至250°C为止的储存弹性模量(G’ )与损失弹性模量(G”)。损失正切tan δ通过以下的计算式来算出。
[0060]损失正切tan δ =G” / G’
[0061]作为粘弹性试验机，例如可举出精工仪器公司制DMS210、DMS220、DMS6100等。
[0062]在着色层中所使用的着色墨液中，含有通常的墨液中所使用的固化剂，但作为该固化剂，也优选含有脂肪族或脂环族异氰酸酯系固化剂。通过使玻璃化转变温度为_30°C~30°C的聚酯氨基甲酸酯与会形成比较柔软的交联结构的脂肪族或脂环族异氰酸酯进行交联，容易控制弹性模量，容易抑制因高温的墨液的流动所造成的墨液界面与粘合剂界面的剥离。由于容易成为更合适的弹性模量，在返工时不易在墨液层产生裂纹，容易得到不易发生粘合带的断掉的效果。
[0063]作为脂肪族或脂环族异氰酸酯，可使用六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、三甲基六亚甲基异氰酸酯、1，6，11-十一烷三异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、赖氨 酸酯三异氰酸酯、I，8- 二异氰酸酯-4-异氰酸酯甲基辛烷、I，3，6-六亚甲基三异氰酸酯、双环庚烷三异氰酸酯。另外，优选可使用这些异氰酸酯的三聚物，其中优选二异氰酸酯的加成体或缩二脲体或尿酸酯体。其中，六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯的加成体或缩二脲体或尿酸酯体容易控制弹性模量，因而优选，特别优选缩二脲或尿酸酯体。固化剂可单独添加，也可添加2种类以上。
[0064]作为用于将着色墨液予以着色的着色剂，可使用不含有卤素的周知惯用的颜料或染料，从耐候性、耐热性、在墨液树脂中的分散性来看，优选的是，黑色时是碳黑，白色时是氧化钛、碳酸钙、硫酸钡，黄色时是黄色氧化铁，红色时是氧化铁红，蓝色时是酞菁蓝，银色时是铝粉，珍珠色时是云母钛粉。以着色层作为遮光层时，优选形成黑色墨液层，碳黑由于遮光性优异而优选。另外，以着色层作为光反射层时，优选可形成白色墨液层的层，优选可使用氧化钛。
[0065]作为着色剂的添加量，可按照用途等来适宜调整，优选设为含着色剂的墨液固体成分中的10~70%，进一步优选为40~50 %。若为10%以上，则适宜地显示遮光性，若为70%以下，则分散变良好。
[0066]着色层的厚度可按照所期望的特性来适宜调整。例如，以着色层作为遮光层时，从遮光性与粘合带冲裁时的加工性的观点来看，优选为I~10 μ m，进一步优选为3~7 μ m。进而，从返工性的观点来看，墨液的厚度越厚，越优选墨液层为低弹性模量。
[0067]另外，着色层可为单层，根据所期望的隐蔽性或光反射性、遮光性，也可层叠2层以上。特别地，以着色层作为遮光层时，为了谋求遮光性的升高，防止因针孔所致的光的泄漏，优选为设置2层以上的着色层。
[0068]在以本发明的着色带作为遮光带或遮光反射带的情况中，对支承体照射1000Ocd / m2的光时的透光量优选为led / m2以下,进一步优选为0.led / m2以下。
[0069][粘合带]
[0070]本发明的粘合带是固定光学膜的粘合带，为在支承体的至少一面上设置有将被贴附于光学膜的上述粘合剂层的粘合带。通过该构成，可既具有因VOC的降低而优异的环境适应性，又能适宜地固定容易发生形变的光学膜，具有良好的耐排斥性，同时可适宜地抑制光学膜的形变。
[0071]粘合带的形态，可为在支承体的一面上设有粘合剂层的单面粘合带，也可为在支承体的两面上设有粘合剂层的双面粘合带，但在固定光学膜与其它构件这样的部件间固定时，优选为双面粘合带。将被贴附于上述光学膜的粘合剂层，从对于各种被粘附体，尤其是玻璃面板等透明面板也具有合适的粘合性的观点出发，在成为双面粘合带时，优选为两面皆相同的粘合剂层。另外，各粘合剂层可为单层的粘合剂的层，也可为层叠有多个粘合剂层的层，也可以将多个粘合带层叠的形态来使用。进而，使用单面粘合带在部件间固定时，基于在不具有粘合剂层的表面上另外设置双面粘合带的方法，或涂布粘合剂的方法，也可适用于部件间固定。
[0072]粘合剂层可通过粘合带的涂布时通常使用的方法，可形成在树脂膜或遮光层上。具体而言，例如可通过将形成粘合剂层的组合物直接涂布在支承体上，进行干燥的方法，或暂时涂布在脱模膜上，进行干燥后，再贴合于支承体上的方法等来形成。 [0073]本发明的粘合带的厚度优选为20~100 μ m，进一步优选为30~75 μ m。其中，特别优选为40~65 μ m。厚度为该范围的粘合带，适于作为图像显示装置的部件固定用，尤其适于小型电子机器的图像显示装置用。
[0074]本发明的粘合带的对于光学膜及玻璃的180度剥离粘合力，优选为7~15N /20mm,进一步优选为8~13N / 20mm。粘合力为该范围的粘合带,在图像显示装置的部件固定时可适宜地部件固定。
[0075]本发明的粘合带，即使以带整体计，也优选卤素(氯、溴、氟、碘)的含量为0.3质量％以下，进一步优选为0.05质量％以下，特别优选为实质上不含有卤素。降低了卤素的粘合带，在图像显示装置的误作动的抑制中是适宜的。
[0076]在本发明的粘合带的实施方式中，作为至少贴附于光学膜的粘合剂层，只要上述粘合剂层设置在支承体上的构成即可，特别优选可使用在具有着色层的支承体的着色层面上，具有将被贴附于光学膜的粘合剂层的构成。作为优选的具体例，可例示在树脂膜的一面具有着色层的支承体的双面，具有粘合剂层的形态，在树脂膜的两面具有着色层的支承体的双面，具有粘合剂层的形态等。在这些形态中，若着色层成为由黑色墨液所成的遮光层，则可用作遮光带，若成为由白色墨液所成的光反射层，则可用作光反射带。另外，可组合两者而使用，或可以是所采用的树脂膜使用光反射性白色膜或遮光性黑色膜，将这些和黑色墨液所成的遮光层或白色墨液所构成的光反射层组合，制成遮光反射带的形式。
[0077][用途]
[0078]本发明的双面粘合带用于光学膜的固定、光学膜与其它构件的固定，将由上述水分散型丙烯酸系粘合剂组合物所形成的粘合剂层贴附于光学膜而使用。本发明的粘合带具有对被粘附体而言适宜的粘合力，在将光学膜与其它构件固定后，即使在光学膜发生变形时，也可抑制光学膜的形变，因此优选适于要求光学膜与其它构件的固定的图像显示装置。另外，具有良好的粘合性，耐排斥性尤其优异。因此，在光学膜的形变容易发生，因壳体的扭曲等变形而容易发生粘合带的剥落的图像显示装置的光学膜的固定用途中，可适宜地使用，尤其适宜用作以省空间方式实施部件固定的薄型的图像显示装置的光学膜固定时所用的部件固定带。另外，也可适宜地用作要求适宜的遮光反射性能，且在不良时或修理时要求返工性的固定薄型的图像显示装置的光学膜与透明面板的遮光带、光反射带、遮光反射带。
[0079]作为光学膜，可举出棱镜片、扩散膜、遮光膜、反射膜等。其中，作为特别容易发生形变的光学膜，可举出在具有偏振反射功能的膜上设有棱镜层的棱镜片。作为这样的光学膜，例如可举出3M公司制BEF-RP2RC、BEF-RP3。
[0080]本发明的双面粘合带可适宜地抑制光学膜的形变，尤其对于光学膜的大小为
2.5~7英寸(对角)左右的大小的光学膜，特别能够实现适宜的形变抑制效果。
[0081]光学膜其外形变化率越大，形变越容易发生，当在流动方向与宽度方向中举动变化时，形变严重。在流动方向或宽度方向中大于±0.05%的变化率，尤其在流动方向中大于+0.06%的变化率，在宽度方向中大于-0.06%的变化率时，特别容易发生形变。利用本发明的粘合带，即使为上述光学膜，也可抑制形变。进而，光学膜的外形变化率以在85°C静置5分钟的前后的下式所表示。
[0082]外形变化率=[(静置后长度-静置前长度)/ (静置前长度)]X 100(%)
[0083]当光学膜具有棱镜层，棱镜层的棱线与粘合带的流动方向倾斜交叉时，光学膜的形变容易发生，但本发明的粘合带即使为上述构成，也可适宜地抑制形变。
[0084]作为通过本发明的双面粘合带而与光学膜固定的其它构件，可为在图像显示装置中与光学膜固定的各种构件，例如，可举出设于图像显示装置的表层的液晶(LCD)面板、电致发光面板、等离子显示器面板、电`子纸显示面板等显示面板。这些显示面板可以单独使用玻璃或塑料，或贴合偏振膜等功能性膜而使用。在本发明的双面粘合带中，当两面皆成为使用上述水分散型丙烯酸系粘合剂组合物的粘合剂层时，与玻璃面板或偏振膜的粘合性特别优异。
[0085]作为光学膜与其它构件的固定形态，只要是可确保图像显示装置的图像显示区域的形态，则没有特别的限制，优选可例示通过经冲裁等而成为框缘状的双面粘合带来固定方形的光学膜一其它构件的形态，通过长方形的双面粘合带来固定方形的光学膜的二边以上的端部周边区域的形态，以任意的间隙，在方形的光学膜的端部周边区域，通过小片状的双面粘合带来固定的形态等。
[0086]作为图像显示装置的一例，有背光方式的IXD等，作为其一般的构成为依序层叠了背光模块与显不面板(LCD面板)的构成,所述背光模块中，层叠反射板、导光板、扩散片等，在表层设置棱镜片等光学膜，在导光板的侧方设置灯反射器，配置有LED(LightEmitting Diode)、冷阴极管等光源。本发明的粘合带作为优选的形态,可例示冲裁成框缘状而夹入在显示面板与背光模块表层的光学膜之间的形态。双面粘合带的贴附形态可为双面粘合带的光学膜侧粘合剂层仅接触背光模块表层的光学膜的形态，也可为在背光模块表层的光学膜与收纳有该背光模块的壳体上跨接的形态。[0087]本发明的玻璃面板光学膜固定用双面粘合带，由于可抑制周边机器的误作动，给予可靠性高的制品，故可合适地用作各种电子机器，尤其电子笔记本、手机、智能型手机(高功能手机)、PHS、游戏机、电子书籍、多功能数据终端、移动式个人计算机等小型化的移动电子机器的显示装置的玻璃面板固定用。
[0088]实施例
[0089][聚酯氨基甲酸酯的制造例]
[0090](聚酯氨基甲酸酯树脂(A))
[0091]在具备搅拌机、温度计、回流冷却器及氮气导入管的四口烧瓶中，加入256.3份的由己二酸/对苯二甲酸=50 / 50的酸成分与3-甲基-1，5-戊二醇所得的数均分子量(以下称为Mn) 2，000的聚酯二醇与36.5份的异佛尔酮二异氰酸酯，在氮气流下在90°C使其反应15小时。接着，添加5.0份的异佛尔酮二胺、2.2份的二正丁胺、175份的甲苯、350份的甲基乙基酮、175份的异丙烯醇，在搅拌下在40°C使其反应3小时，从而得到树脂固体成分浓度30.0 %、加德纳粘度U-V (25 °C )、胺值=0、质均分子量(以下称为Mw) 67，000的聚酯氨基甲酸酯树脂(A)。所得的树脂的tan δ的峰值温度为-8°C。
[0092][黑色墨液的制造例]
[0093](黑色墨液的制造例I)
[0094]添加4 份的 DEGUSSA 公司制 “Carbon Degussa Special4A”、6 份的 DEGUSSA 公司制“Carbon Special250P”、40份的聚酯氨基甲酸酯树脂(A) (tan δ峰值温度=_8°C )、23份的甲基乙基酮、13份的甲苯、6份的醋酸乙酯、3份的乙酸正丙酯、3份的异丙醇，在经砂磨机约I小时湿式分散而成的物质中，添加4份的DIC公司制固化剂“KR90”(六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体)、35份的DIC公司制稀释剂“Direuser V N0.20”，作成黑色墨液(A)。进而，树脂表示固体成分比。
[0095][支承体的制作]
[0096](墨液涂覆膜(A))
[0097]对帝人杜邦膜(株)制Teflex FW2#13(厚度:13 μ m，拉伸强度23N / 20mm)，以表面状态成为50达因以上的方式进行电晕处理，在其上以干燥厚度成为4 μ m的方式，凹版涂布黑色墨液(A)2次。进而，干燥是在常温放置2分钟。然后在40°C熟化2日，得到墨液涂覆膜㈧。
[0098][丙烯酸系共聚物乳液的调制方法]
[0099](调制例I)
[0100]〈乳化液⑴的调制〉
[0101]在容器中投入75.0g的离子交换水、20.0g的表面活性剂Aqualon KH-1025 [第一工业制药(株)制；有效成分25% ]与37.5g的表面活性剂Latemul PD-104[花王(株)制；有效成分20% ]，均匀溶解。在其中，加入227.5g的丙烯酸正丁酯、227.5g的丙烯酸2-乙基己酯、25.0g的甲基丙烯酸甲酯、7.5g的N-乙烯基吡咯烷酮、1.5g的丙烯酸、11.0g的甲基丙烯酸、0.2g的月桂基硫醇，进行乳化，得到632.7g的乳化液(I)。
[0102]<丙烯酸系共 聚物(I)的乳液的调制>
[0103]在具备搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、温度计、滴液漏斗的反应容器中，投入340g的离子交换水，边吹入氮气边升温至60°C为止。在搅拌下，添加乳化液(I)的一部分[3.2g]、5.0g的过硫酸铵水溶液[有效成分3% ]、5.0g的亚硫酸氢钠水溶液[有效成分3% ]，边保持60°C边以I小时使其聚合。接下来，将629.5g的剩余的乳化液(I)与40g的过硫酸铵水溶液[有效成分1.25% ]，使用各自的漏斗，边将反应容器保持在60°C边用时8小时滴加聚合。滴加结束后，边将反应容器保持在60°C边搅拌2小时，然后冷却内容物，接着以pH成为7.5的方式，用氨水(有效成分10%)来调制。用200目金属网对其进行过滤，从而得到1013.5g的丙烯酸系共聚物(I)的乳液。此处，所得的丙烯酸系共聚物(I)的乳液中，固体成分浓度50%，平均粒径为34Inm。
[0104](调制例2)
[0105]〈乳化液⑵的调制〉
[0106]在容器中投入75.0g的离子交换水、20.0g的表面活性剂Aqualon KH-1025 [第一工业制药(株)制；有效成分25% ]与37.5g的表面活性剂Latemul PD-104[花王(株)制；有效成分20% ]，均匀溶解。在其中，加入227.5g的丙烯酸正丁酯、227.5g的丙烯酸2-乙基己酯、25.0g的甲基丙烯酸甲酯、7.5g的N-乙烯基吡咯烷酮、12.5g的丙烯酸、0.20g的月桂基硫醇，进行乳化，从而得到632.7g的乳化液(2)。
[0107]<丙烯酸系共聚物(2)的乳液的调制>
[0108]在具备搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、温度计、滴液漏斗的反应容器中，投入340g的离子交换水，边吹入氮气边升温至60°C为止。在搅拌下，添加乳化液(2)的一部分[3.2g]、5.0g的过硫酸铵水溶液[有效成分3% ]、5.0g的亚硫酸氢钠水溶液[有效成分3% ]，边保持60°C边以I小时使其聚合。接下来，将629.5g的剩余的乳化液⑵与40g的过硫酸铵水溶液[有效成分1.25% ]，使用各自的漏斗，边将反应容器保持在60°C边用时8小时滴加聚合。滴加结束后，边将反应容器保持在60°C边搅拌2小时后，冷却内容物，接着以pH成为7.5的方式，用氨水(有效成分10% )来调制。用200目金属网对其进行过滤，从而得到1013.5g的丙烯酸系共聚物(2)的乳液。此处，所得的丙烯酸系共聚物(2)的乳液中，固体成分浓度50%，平均粒径`为338nm。
[0109](调制例3)
[0110]〈乳化液⑶的调制〉
[0111]在容器中投入75.0g的离子交换水、20.0g的表面活性剂Aqualon KH-1025 [第一工业制药(株)制；有效成分25% ]与37.5g的表面活性剂Latemul PD-104[花王(株)制；有效成分20% ]，均匀溶解。在其中，加入50.0g的丙烯酸正丁酯、405.0g的丙烯酸2-乙基己酯、25.0g的甲基丙烯酸甲酯、7.5g的N-乙烯基吡咯烷酮、12.5g的丙烯酸、0.20g的月桂基硫醇，进行乳化，从而得到632.7g的乳化液(3)。
[0112]<丙烯酸系共聚物(3)的乳液的调制>
[0113]在具备搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、温度计、滴液漏斗的反应容器中，投入340g的离子交换水，边吹入氮气边升温至60°C为止。在搅拌下，添加乳化液(3)的一部分[3.2g]、5.0g的过硫酸铵水溶液[有效成分3% ]、5.0g的亚硫酸氢钠水溶液[有效成分3% ]，边保持60°C边以I小时使其聚合。接下来，将629.5g的剩余的乳化液(I)与40g的过硫酸铵水溶液[有效成分1.25% ]，使用各自的漏斗，边将反应容器保持在60°C边用时8小时滴加聚合。滴加结束后，边将反应容器保持在60°C边搅拌2小时后，冷却内容物，接着以pH成为7.5的方式，用氨水(有效成分10% )来调制。用200目金属网对其进行过滤，从而得到1013.5g的丙烯酸系共聚物(3)的乳液。此处，所得的丙烯酸系共聚物(3)的乳液中，固体成分浓度50%，平均粒径为330nm。
[0114](调整例4)
[0115]〈乳化液⑷的调制〉
[0116]在容器中投入75.0g的离子交换水、20.0g的表面活性剂Aqualon KH-1025 [第一工业制药(株)制；有效成分25% ]与37.5g的表面活性剂Latemul PD-104[花王(株)制有效成分20% ]，均匀溶解。在其中，加入231.25g的丙烯酸正丁酯、231.25g的丙烯酸2-乙基己酯、25.0g的甲基丙烯酸甲酯、1.5g的丙烯酸、11.0g的甲基丙烯酸、0.2g的月桂基硫醇，进行乳化，从而得到632.7g的乳化液(4)。
[0117]<丙烯酸系共聚物(4)的乳液的调制>
[0118]在具备搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、温度计、滴液漏斗的反应容器中，投入340g的离子交换水，边吹入氮气边升温至60°C为止。在搅拌下，添加乳化液(4)的一部分[3.2g]、5.0g的过硫酸铵水溶液[有效成分3% ]、5.0g的亚硫酸氢钠水溶液[有效成分3% ]，边保持60°C边以I小时使其聚合。接下来，将629.5g的剩余的乳化液⑵与40g的过硫酸铵水溶液[有效成分1.25% ]，使用各自的漏斗，边将反应容器保持在60°C边用时8小时滴加聚合。滴加结束后，边将反应容器保持在60°C边搅拌2小时后，冷却内容物，接着以pH成为7.5的方式，用氨水(有效成分10% )来调制。用200目金属网对其进行过滤，从而得到1013.5g的丙烯酸系共聚物(4)的乳液。此处，所得的丙烯酸系共聚物(4)的乳液中，固体成分浓度50%，平均粒径为345nm。
[0119](调整例5) [0120]〈乳化液(5)的调制〉
[0121]在容器中投入75.0g的离子交换水、20.0g的表面活性剂Aqualon KH-1025 [第一工业制药(株)制；有效成分25% ]与37.5g的表面活性剂Latemul PD-104[花王(株)制；有效成分20% ]，均匀溶解。在其中，加入240g的丙烯酸正丁酯、240g的丙烯酸2-乙基己酯、7.5g的N-乙烯基吡咯烷酮、1.5g的丙烯酸、11.0g的甲基丙烯酸、0.2g的月桂基硫醇，进行乳化，从而得到632.7g的乳化液(5)。
[0122]<丙烯酸系共聚物⑷的乳液的调制>
[0123]在具备搅拌机、回流冷却管、氮气导入管、温度计、滴液漏斗的反应容器中，投入340g的离子交换水，边吹入氮气边升温至60°C为止。在搅拌下，添加乳化液(5)的一部分[3.2g]、5.0g的过硫酸铵水溶液[有效成分3% ]、5.0g的亚硫酸氢钠水溶液[有效成分3% ]，边保持60°C边以I小时使其聚合。接下来，将629.5g的剩余的乳化液⑵与40g的过硫酸铵水溶液[有效成分1.25% ]，使用各自的漏斗，边将反应容器保持在60°C边用时8小时滴加聚合。滴加结束后，边将反应容器保持在60°C边搅拌2小时后，冷却内容物，接着以pH成为7.5的方式，用氨水(有效成分10% )来调制。用200目金属网对其进行过滤，从而得到1013.5g的丙烯酸系共聚物(5)的乳液。此处，所得的丙烯酸系共聚物(5)的乳液中，固体成分浓度50%，平均粒径为340nm。
[0124][水分散型丙烯酸系粘合剂组合物的制造]
[0125](制造例I)
[0126]在前述的丙烯酸系共聚物(I)的乳液1000g[dry ；500g]中，添加2.5g的作为流平剂的 Surfynol PSA-336 [Air Products Japan (株)制；有效成分 100% ]、2.5g 的作为消泡剂的 Surfynol DF-1lOD[Air Products Japan(株)制；有效成分 100% ]、125g 的以固体成分计作为增粘树脂的Super Ester NS-100H[荒川化学工业(株)制；玻璃化转变温度500C ]、0.15g(0.03质量份)的作为交联剂的环氧化合物Tetrad C[三菱瓦斯化学(株)制]，用200目金属网进行过滤，从而得到水分散型丙烯酸系粘合剂组合物(I)。
[0127](制造例2)
[0128]除了使制造例I中的交联剂的配合量由0.15g(0.03质量份)变为0.2g(0.04质量份)以外，与制造例I同样地，制造水分散型丙烯酸系粘合剂组合物(2)。
[0129](制造例3)
[0130]除了使制造例I中的交联剂的配合量由0.15g(0.03质量份)变为0.25g (0.05质量份)以外，与制造例I同样地，制造水分散型丙烯酸系粘合剂组合物(3)。
[0131](制造例4)
[0132]代替制造例I中使用的增粘树脂Super Ester NS-100H固体成分125g，使用62.5g的以固体成分计的Super Ester E-865NT[荒川化学工业(株)制；玻璃化转变温度IOO0C ]、62.5g的以固体成分计的Super Ester E_200NT[荒川化学工业(株)制；玻璃化转变温度90°C ]，使交联剂的配合量由0.15g(0.03质量份)变为0.35g(0.07质量份)，除此以外与制造例I同样地制造水分散型丙烯酸系粘合剂组合物(4)。
[0133](制造例5) [0134]除了代替制造例3中使用的丙烯酸系共聚物(I)的乳液1000g[dry ;500g]，使用前述的丙烯酸系共聚物(2)以外，与制造例3同样地，制造水分散型丙烯酸系粘合剂组合物
(5)。
[0135](制造例6)
[0136]除了使制造例5中的交联剂的配合量由0.25g (0.05质量份)变为为0.4g (0.08质量份)以外，与制造例5同样地，制造水分散型丙烯酸系粘合剂组合物(6)。
[0137](制造例7)
[0138]除了代替制造例6中使用的丙烯酸系共聚物(2)的乳液1000g[dry ;500g]，使用前述的丙烯酸系共聚物(3)以外，与制造例6同样地，制造水分散型丙烯酸系粘合剂组合物⑵。
[0139](制造例8)
[0140]除了使制造例7中的交联剂的配合量由0.4g(0.08质量份)变为0.5g(0.1质量份)以外，与制造例7同样地，制造水分散型丙烯酸系粘合剂组合物(8)。
[0141](制造例9)
[0142]除了代替制造例I中使用的增粘树脂Super Ester NS-100H固体成分125g，使用125g的以固体成分计的Super Ester E-200NT[荒川化学工业(株)制；玻璃化转变温度90°C ]，使交联剂的配合量由0.15g(0.03质量份)变为0.35g(0.07质量份)以外，与制造例I同样地，制造水分散型丙烯酸系粘合剂组合物(9)。
[0143](制造例10)
[0144]除了代替制造例I中使用的增粘树脂Super Ester NS-100H固体成分125g，使用125g的以固体成分计的Super Ester E-865NT[荒川化学工业(株)制；玻璃化转变温度100°c]，使交联剂的配合量由0.15g(0.03质量份)变为0.35g(0.07质量份)以外，与制造例I同样地，制造水分散型丙烯酸系粘合剂组合物(10)。
[0145](制造例11)
[0146]除了代替制造例I中使用的增粘树脂Super Ester NS-100H固体成分125g，使用50g，使交联剂的配合量由0.15g(0.03质量份)变为0.35g(0.07质量份)以外，与制造例I同样地，制造水分散型丙烯酸系粘合剂组合物(11)。
[0147](制造例12)
[0148]除了代替制造例I中使用的增粘树脂Super Ester NS-100H固体成分125g，使用200g，使交联剂的配合量由0.15g(0.03质量份)变为0.5g(0.1质量份)以外，与制造例I同样地，制造水分散型丙烯酸系粘合剂组合物(12)。
[0149](制造例13)
[0150]除了代替制造例4中使用的丙烯酸系共聚物(I)的乳液1000g [dry ;500g]，使用前述的丙烯酸系共聚物(4)以外，与制造例4同样地，制造水分散型丙烯酸系粘合剂组合物
(13)。
[0151](制造例14)
[0152]除了代替制造例4中使用的丙烯酸系共聚物(I)的乳液1000g[dry ;500g]，使用前述的丙烯酸系共聚物(5)以外，与制造例4同样地，制造水分散型丙烯酸系粘合剂组合物
(14)。
[0153](比较制造例I)
[0154]除了使制造例4中的交联剂的配合量由0.35g (0.07质量份)变为0.15g (0.03质量份)以外，与制造例4同样地，制造水分散型丙烯酸系粘合剂组合物(Hl)。
[0155](比较制造例2)
[0156]除了使制造例I中的交联剂的配合量由0.15g(0.03质量份)变为0.4g(0.08质量份)以外，与制造例I同样地，制造水分散型丙烯酸系粘合剂组合物(H2)。
[0157](比较制造例3)
[0158]除了使制造例5中的交联剂的配合量由0.25g (0.05质量份)变为0.15g (0.03质量份)以外，与制造例5同样地，制造水分散型丙烯酸系粘合剂组合物(H3)。
[0159](比较制造例4)
[0160]除了使制造例5中的交联剂的配合量由0.25g (0.05质量份)变为0.2g (0.04质量份)以外，与制造例5同样地，制造水分散型丙烯酸系粘合剂组合物(H4)。
[0161](比较制造例5)
[0162]除了使制造例5中的交联剂的配合量由0.25g (0.05质量份)变为0.5g (0.1质量份)以外，与制造例5同样地，制造水分散型丙烯酸系粘合剂组合物(H5)。
[0163](比较制造例6)
[0164]除了使制造例7中的交联剂的配合量由0.4g (0.08质量份)变为0.6g (0.03质量份)以外，与制造例7同样地，制造水分散型丙烯酸系粘合剂组合物(H6)。
[0165][粘合带的制作]
[0166](实施例1)
[0167]以干燥后的厚度 成为20 μ曲的方式，在经脱模处理的厚度75 μ m的聚酯膜上，涂布制造例I所得的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物(I)，在85°c干燥2分钟而得到粘合剂层。将所得的粘合剂层转印至墨液涂覆膜(A)的两面，用80°C的热辊，以4kgf/cm的压力进行层压，进一步在40°C熟化2日，从而得到实施例1的双面粘合带。
[0168](实施例2~14)
[0169]除了使用制造例2~14所得的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物⑵~(14)以外，与实施例1同样地，得到实施例2~14的双面粘合带。
[0170](比较例I~6)
[0171]除了使用比较制造例I~6所得的水分散型丙烯酸系粘合剂组合物(Hl)~(H6)以外，与上述实施例1同样地，得到比较例I~6的双面粘合带。
[0172]对于上述实施例1~8、比较例I~6所得的粘合剂组合物、粘合带，进行以下的评价。表中显示所得的结果。
[0173](丙烯酸系共聚物的玻璃化转变温度的测定)
[0174]使用丙烯酸系共聚物的乳液，按照上述粘合带的制造条件来作成片，重叠至5mm厚度为止以制作试验片。使用粘弹性试验机(Rheometrics公司制,商品名:Ares2KFRTNl),在同试验机的测定部的平行圆盘之间夹入试验片，测定以IHz的频率、2°C / min的升温速度从-50°C至150°C为止的储存弹性模量(G’)与损失弹性模量(G”)，根据以下的式来算出tan δ，作为玻璃化转变温度。
[0175](增粘树脂的玻璃化转变温度的测定)
[0176]使用真空干燥器，在真空下，使增粘树脂60°C干燥2日以上，从而得到干燥重量IOmg的试验试样。对于该试验试样,使用`DSC测定装置(Mettler-Toledo (株)制,商品名:DSC822)，在-50°C至200°C的温度范围，以2V / min的升温速度，测定连续2次DSC曲线，由第2次的测定数据来测定玻璃化转变温度。
[0177](粘合剂层的玻璃化转变温度的测定)
[0178]将按照上述粘合带的制造条件制成的粘合剂层，重叠至5mm厚度为止，以制作试验片。使用粘弹性试验机(Rheometrics公司制,商品名:Ares2KFRTNl),在同试验机的测定部的平行圆盘之间夹入试验片，测定以IHz的频率、2°C / min的升温速度自_50°C至150°C为止的储存弹性模量(G’)与损失弹性模量(G”)，根据以下的式来算出tan δ，作为玻璃化
转变温度。
[0179]tan δ =G” / G，
[0180](粘合剂层的凝胶分率的测定)
[0181]按照上述粘合带的制造条件，以干燥后的厚度成为25 μ m的方式，设置于聚酯膜(经剥离处理的膜)之上，调制试验片。将试验片切断成20mmX IOOmm的大小，剥离聚酯膜，测定甲苯萃取前的重量a。其次，将同一试验片浸溃在甲苯中24小时后，取出凝胶物，在100°C干燥2小时，测定甲苯萃取后的重量b。凝胶分率通过以下的计算式来算出。
[0182]凝胶分率)= (b / a) X 100
[0183](光学膜的起伏/形变试验)
[0184]将上述制备的粘合带在23°C下冲裁加工而成的如图1的框缘状的粘合带(外形:32mmX42mm，宽度:2mm)的黑色墨液侧，贴附于玻璃上，将白色墨液侧贴附于3M公司制的薄型光学膜“BEFRP2RC”(120 μ m)(外形:30mmX 40mm，在85°C的干燥器中静置5分钟时的外形变化率/流动方向:+0.08%，宽度方向:-0.08%)(图1)。进而，粘合带与光学膜接触的宽度各边皆为1mm。将此部件在85°C静置72小时，然后在23°C静置I小时，观察85°C静置前后的外观变化。
[0185]O:光学膜中没有发生形变
[0186]Δ:光学膜中发生形变
[0187]X:光学膜中发生大的形变
[0188](耐排斥性试验)
[0189]如图2，以 3mm 宽的粘合带将 100 μ m 的 PET 膜(UNITIKA 制 Emblet SA#100)与 2_厚度的聚碳酸酯(PC)板贴附。然后，在2kg辊一次往返的条件下加压，观察60°C 90% RH72小时放置后的浮起剥落。产生0.5mm以上的浮起时，厚度差距严重，不适于液晶模块固定用粘合带。
[0190]O:浮起剥落小于0.5mm
[0191]X:浮起剥落为0.5mm以上
[0192][表1]
[0193]
【权利要求】
1.一种粘合带，其是用于光学膜的固定的粘合带，其特征在于，与光学膜相接的粘合剂层是由水分散型丙烯酸系粘合剂组合物所构成的粘合剂层， 所述粘合剂层的玻璃化转变温度为-5°C以下，凝胶分率为25~45%。
2.如权利要求1所述的粘合带，其中，所述水分散型丙烯酸系粘合剂组合物含有玻璃化转变温度为-45-25°C的丙烯酸系共聚物与玻璃化转变温度为30~120°C的增粘树脂。
3.如权利要求1或2所述的粘合带，其中，相对于100质量份的所述丙烯酸系共聚物而言，增粘树脂的含量为10~40质量份。
4.如权利要求1~3中任一项所述的粘合带，其中，所述丙烯酸系共聚物含有占丙烯酸共聚物中使用的单体成分中的40质量％以上的丙烯酸2-乙基己酯。
5.如权利要求1~4中任一项所述的粘合带，其中，所述光学膜是棱镜片。
【文档编号】C09J7/02GK103842462SQ201280048113
【公开日】2014年6月4日 申请日期:2012年9月28日 优先权日:2011年9月30日
【发明者】森野彰规, 加藤直树, 矢田真, 里川雄一, 山上晃, 杉浦隆峰, 角木将哉 申请人:Dic株式会社