一种无机干粉防霉涂料及其制备方法
【专利摘要】本发明提供了一种无机干粉防霉涂料，其组分包括无极凝胶材料、可再分散胶粉、填料和防霉剂。本发明提供的无机干粉防霉涂料呈干粉状，具有优秀的防霉效果，符合GB/T1741-2007标准，耐霉菌性达到0级，且具有良好的附着力、耐洗涮性、储存稳定性，便于运输，同时使用时不产生VOC、苯、甲醛重金属等有害物质，生产使用方便，成本低廉。
【专利说明】一种无机干粉防霉涂料及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种防霉涂料，尤其涉及一种适用于地下室等潮湿环境的无机干粉防 霉涂料及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 地下室是建筑物中处于室外地面以下的房间。在房屋底层以下建造地下室，可以 提高建筑用地效率。一些高层建筑基础埋深很大，充分利用这一深度来建造地下室，其经济 效果和使用效果俱佳。但是由于地下室的外墙和底板都深埋在地下，受到土中水和地下水 的浸渗，再加上空气流通性不好，地下室长期处于潮湿状态。霉菌在一定的自然条件下大量 存在于墙体表层中，如黑曲霉、黄曲霉、变色曲霉、木霉、球毛壳霉、毛霉等等，它们能在温度 20?38°C，相对湿度85%?100%的适宜条件下大量繁殖，侵蚀建筑物的表面、破坏底材。 普通的装饰涂料，特别是含有碳水化合物如纤维素、聚乙烯醇的涂料，易于受到霉菌不同程 度的侵蚀。建筑物出现霉斑不仅会影响美观，更对环境和卫生造成不利影响。脱落的霉菌 孢子漂浮在空气中，可使有些人的皮肤或呼吸道产生过敏反应，影响健康。
[0003] CN1667060A公开了一种新型建筑内墙干粉涂料，由淀粉胶粘剂、填料、增强剂、增 稠剂、防霉剂混合粉碎过筛而得，虽然添加防霉剂能一定程度上抑制霉菌的生长，但霉菌生 长周期短，易产生抗药性，含有淀粉胶粘剂的涂料易受到耐药霉菌的侵蚀。
[0004] CN103102723A公开了一种防霉涂料，由丙烯酸乙酯、碳酸钙、二氧化硅、缩水甘油 丁基醚、邻苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸、丙烯酸树脂、松香、甲苯和水组成，原料易得，有较 强的杀菌防霉作用，而且还具有较强的防水性。涂装表面，无论遇到干燥空气，还是潮湿空 气，不会产生剥落现象。但该防霉涂料含有的丙烯酸乙酯易挥发，对人体对眼、喉有明显刺 激，而对苯二甲酸对人体的泌尿系统和呼吸系统具有一定的分子毒性，可能具有潜在的遗 传毒性，而且防霉涂料为溶剂型涂料，使用时溶剂挥发，对环境造成污染，损害人体健康。
[0005] 目前使用的防霉涂料不能满足人们需求，急需一种具有持久抗霉效果的环保型防 霉涂料。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的在于克服上述不足，提供一种无机干粉防霉涂料，具有优异的防霉 性能，同时不产生V0C、苯、甲醛、重金属等有害物质。
[0007] 本发明提供的无机干粉防霉涂料的组分包括无极凝胶材料、可再分散胶粉、填料 和防霉剂。
[0008] 优选地，所述防霉剂选自异噻唑啉酮类杀菌剂、苯并咪唑类杀菌剂、碘炔丙基类防 霉剂、取代芳烃类防霉剂、二硫代氨基甲酸盐类防霉剂中的一种或多种。
[0009] 优选地，所述无极凝胶材料选自水泥、石灰或石膏中的一种或多种。
[0010] 其中，所述填料为无机填料，优选为包括氧化硅、硅酸盐、碳酸盐、碳化物、硫酸盐、 硫化物、氮化物、金属氧化物、金属氢氧化物、金属中的任意一种或几种的混合物，如碳化 硅、氮化硼、硅灰石、氧化铝、硫酸钡、碳酸钙(可以是轻质碳酸钙和/或重质碳酸钙)、滑石 粉、云母粉、膨润土、灰钙粉、硅酸铝(优选为超细硅酸铝)、石英粉、方解石等。
[0011] 其中，所述可再分散胶粉是由聚合物乳液干燥后制得，所述聚合物可以是烯 烃、二烯烃、丙烯酸、丙烯酸树酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、脂肪酸乙烯酯聚合得到的 均聚物、二元共聚物、三元共聚物中的任意一种或几种的混合物。所述脂肪酸乙烯酯为 r-co-o-ch=ch2，其中，R为烃基，并优选为烷基，最优选为含Ci?c2(l长度的直连或带支链的 烷基。所述聚合物的举例如：聚醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/乙烯共聚物（EVA)、醋酸乙烯酯/ 丙烯共聚物、醋酸乙烯酯/ 丁二烯共聚物、醋酸乙烯酯/苯乙烯共聚物、苯乙烯/ 丁二烯共 聚物、丙烯酸酯/苯乙烯共聚物、丙烯酸酯/醋酸乙烯酯/高级脂肪酸乙烯酯三元共聚物、 醋酸乙烯酯/高级脂肪酸乙烯酯共聚物、乙烯/氯乙烯/月桂酸酸乙烯酯三元共聚物、醋酸 乙烯酯/乙烯/高级脂肪酸乙烯酯三元共聚物、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸、聚甲 基丙稀酸醋等。
[0012] 优选地，所述无机干粉防霉涂料的组分还包括颜料。
[0013] 其中，所述颜料可以是白色或浅色，也可以是其它颜色的无机或有机颜料中的一 种或几种的混合物，无机颜料如钛白粉、氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑、立德粉(硫化锌和 硫酸钡的共沉淀物)、炭黑、镉红、镉黄、铅铬黄、氧化铬绿、铁蓝、氧化锌、锌黄、钴蓝；有机颜 料如主体结构为酞菁的颜料、偶氮类颜料、主体结构为喹吖啶酮的颜料等。
[0014] 优选地，所述无机干粉防霉涂料的组分还包括助剂，如分散剂、湿润剂、消泡剂、弓丨 气剂、减水剂、触变流变剂、增稠剂、抑制泛碱剂、抗开裂剂、成膜助剂、憎水剂等任意能够改 善所述无机干粉防霉涂料性能的助剂。
[0015] 所述消泡剂可以是硅油、矿物油、聚醚、聚醚改性硅油、高级脂肪醇、有机醇磷酸酯 的任意一种或几种的混合物。
[0016] 所述分散剂可以是阴离子型水溶性表面活性剂，如羧酸盐（R-C00M)、硫酸酯盐 (R-0-S0 3M)、磺酸盐（R-S03M);或者是非离子型水溶性表面活性剂，如Y-(CH2-CH 2-〇)n-X ;也 可以是乙烯基羧酸或其盐或酯的均聚物或共聚物，或与其它乙烯基单体的共聚物；或者是 磷酸盐，如六偏磷酸钠。其中，R为C 5?C3(l碳链长度的烃基，优选为C5?C3(l的直连和/或 带支链的烷基，X和Y均为不能在水中电离的封端集团，可以相同或不同，如H、R-C00-等， η为聚合度。
[0017] 所述增稠剂可以实施纤维素和/或其衍生物，如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙 基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素等；或者是聚丙烯酸和/或其衍生物，如聚丙 烯酸盐、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸盐等；或者是缔合型聚氨酯类增稠剂；也可以是无机 增稠剂，如膨润土。
[0018] 所述润湿剂如聚硅氧烷、聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚酯改性聚二甲基硅氧烷、含 氟表面活性剂、聚醚等。
[0019] 所述憎水剂(防水剂）优选为甲基硅醇钠等有机硅憎水剂。
[0020] 所述成膜助剂指的是改善聚结性能、使本发明所述无机干粉砂壁状涂料施工时在 更宽泛的温度范围内能够固化成膜的物质，可以是二元醇、二元醇单醚、二元醇单醚羧酸酯 等，如乙二醇、丙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚醋酸酯、2, 2, 4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酯 等。
[0021] 优选地，本发明提供的无机干粉防霉涂料包括如下重量配比的组分：
[0022] 无极凝胶材料 50-400;
[0023] 可再分散胶粉 20-250; Μ 料 300-700; 防霉剂 0.5-12。
[0024] 或者还可以包括：
[0025] 颜料 0-250 ;和 / 或
[0026] 助剂 0-20。
[0027] 进一步优选地，本发明提供的无机干粉防霉涂料包括如下重量配比的组分：
[0028] 无极凝胶材料 80-360; 可再分散胶粉 40-220; 填料 350-650； 防霉剂 1-10。
[0029] 或者还可以包括：
[0030] 颜料 0-220 ;和 / 或
[0031] 助剂 0-18。
[0032] 更进一步优选地，本发明提供的无机干粉防霉涂料包括如下重量配比的组分：
[0033] 无极凝胶材料 100-320； 可再分散胶粉 60-200； 填料 380-600； 防霉剂 2-8
[0034] 或者还可以包括：
[0035] 颜料 0-180 ;和 / 或
[0036] 助剂 0-16。
[0037] 更进一步优选地，本发明提供的无机干粉防霉涂料包括如下重量配比的组分：
[0038] 无极凝胶材料 150-250； 可再分散胶粉 80-160； 填料 420-560； 防霉剂 3-6 〇
[0039] 或者还可以包括：
[0040] 颜料 0-140 ;和 / 或
[0041] 助剂 0-12。
[0042] 本发明还提供了一种上述无机干粉防霉涂料的制备方法：将无机干粉防霉涂料的 各组分按重量比一起干混，制成所述无机干粉防霉涂料。
[0043] 本发明提供的无机干粉防霉涂料呈干粉状，具有优秀的防霉效果，符合GB/ T1741-2007标准，耐霉菌性达到0级，且具有良好的附着力、耐洗涮性、储存稳定性，便于运 输，同时使用时不产生V0C、苯、甲醛重金属等有害物质，生产使用方便，成本低廉。
【具体实施方式】
[0044] 下面结合具体的实施例对本发明作进一步的描述，以更好地理解本发明。
[0045] 实施例1
[0046] 本实施例中，组分包括：
[0047] 水泥 100g, 石灰 120g; EVA可再分散乳胶粉 200g; 碳酸钙 250g; 硅酸铝 250g; 异噻唑啉酮类杀菌剂 10g。
[0048] 将上述组分干混制备得到所述无机干粉防霉涂料。
[0049] 实施例2
[0050] 本实施例中，组分包括：
[0051] 水泥 200g； 石灰 120g； 石膏 80g EVA可再分散乳胶粉 200g;
[0052] 碳酸钙 400g； 异噻唑啉酮类杀菌剂 10g; 氧化铁红 120g〇
[0053] 将上述组分干混制备得到所述无机干粉防霉涂料。
[0054] 实施例3
[0055] 本实施例中，组分包括：
[0056] 水泥 300g； EVA可再分散乳胶粉 200g； 碳酸钙 250g; 硅酸铝 250g; 异噻唑啉酮类杀菌剂 10g； 氧化铬绿 80g； 消泡剂 8g: 増稠剂 8g。
[0057] 将上述组分干混制备得到所述无机干粉防霉涂料。
[0058] 实施例4
[0059] 本实施例中，组分包括：
[0060] 水泥 80g； 石灰 20g; EVA可再分散乳胶粉 200g; 碳酸钙 400g; 硅酸铝 200g; 异噻?味啉酮类杀菌剂 11.5g； 氧化铬绿 80g; 消泡剂 8g; 增稠剂 8g。
[0061] 将上述组分干混制备得到所述无机干粉防霉涂料。
[0062] 实施例5
[0063] 本实施例中，组分包括：
[0064] 水泥 300g; 石灰 20g； 聚甲基丙烯酸酯可再分散乳胶粉120g; 碳酸钙 450g; 苯并咪哞类杀菌剂 2g; 立德粉 120g; 消泡剂 8g; 增稠剂 8g。
[0065] 将上述组分干混制备得到所述无机干粉防霉涂料。
[0066] 实施例6
[0067] 本实施例中，组分包括：
[0068] 水泥 246g; 石灰 120g； 聚甲基丙烯酸酯可再分散乳胶粉125g; 碳酸钙 495g; 苯并咪哞类杀菌剂 8.4g； 立德粉 80g; 消泡剂 8g; 增稠剂 8g〇
[0069] 将上述组分干混制备得到所述无机干粉防霉涂料。
[0070] 实施例7
[0071] 本实施例中，组分包括：
[0072] 水泥 1〇〇g; 石灰 220g;
[0073] 聚甲基丙烯酸酯可再分散乳胶粉130g; 碳酸钙 520g； 苯并咪唑类杀菌剂 2g; 立德粉 80g; 消泡剂 8g; 增稠剂 8g。
[0074] 将上述组分干混制备得到所述无机干粉防霉涂料。
[0075] 实施例8
[0076] 本实施例中，组分包括：
[0077] 水泥 100g； 石灰 120g; 聚甲基丙烯酸酯可再分散乳胶粉155g; 碳酸钙 660g； 苯并咪唑类杀菌剂 10g; 立德粉 80g， 消泡剂 8g; 增稠剂 8g〇
[0078] 将上述组分干混制备得到所述无机干粉防霉涂料。
[0079] 实施例9
[0080] 本实施例中，组分包括：
[0081] 水泥 10g： ? I A: 120g： 聚甲基丙烯酸酯可再分散乳胶粉200g; 硅酸铝 480g; 碘炔丙基类防霉剂 1〇g； 钛白粉 80g; 消泡剂 8g;
[0082] 增稠剂 8gu
[0083] 将上述组分干混制备得到所述无机干粉防霉涂料。
[0084] 实施例10
[0085] 本实施例中，组分包括：
[0086] 水泥 100g； {{灰 120g； EVA可再分散乳胶粉 200g; 硅酸铝 250g 碘炔丙基类防霉剂 1〇g； 钛白粉 80g; 消泡剂 8g; 増稠剂 8g。
[0087] 将上述组分干混制备得到所述无机干粉防霉涂料。
[0088] 实施例11
[0089] 本实施例中，组分包括：
[0090] 水泥 90g； 石灰 250g; 聚丙烯酸可再分散乳胶粉 240g; 硅酸铝 690g; 碘炔内'基类防霉剂 4g； 钛白粉 80g； 消泡剂 8g; 增稠剂 8g。
[0091] 将上述组分干混制备得到所述无机干粉防霉涂料。
[0092] 实施例12
[0093] 本实施例中，组分包括：
[0094] 水泥 180g; 八灰 140g； 聚丙烯酸可再分散乳胶粉 200g; 硅酸铝 570g; 碘炔丙基类防霉剂 1〇g； 钛白粉 80g; 消泡剂 8g; 增稠剂 8g。
[0095] 将上述组分干混制备得到所述无机干粉防霉涂料。
[0096] 实施例13
[0097] 本实施例中，组分包括：
[0098] 水泥 210g； 石灰 120g； 聚丙烯酸可再分散乳胶粉 200g; 膨润土 290g; 硅酸铝 350g； 取代芳烃类防霉剂 10g； 铁蓝 80g; 消泡剂 8g; 增稠剂 8g。
[0099] 将上述组分干混制备得到所述无机干粉防霉涂料。
[0100] 实施例14
[0101] 本实施例中，组分包括：
[0102] 水泥 100g； 石灰 120g; 聚丙烯酸可再分散乳胶粉 200g; 碳酸钙 160g;
[0103] 膨润土 200g； 取代芳烃类防霉剂 10g； 铁蓝 80g； 消泡剂 8g; 增稠剂 8g。
[0104] 将上述组分干混制备得到所述无机干粉防霉涂料。
[0105] 实施例15
[0106] 本实施例中，组分包括：
[0107] 水泥 350g; 石灰 1 〇g; 聚丙烯酸可再分散乳胶粉 200g; 膨润土 400g; 硅酸铝 120g; 取代芳径类防霉剂 10g 铁蓝 80g; 消泡剂 8g; 增稠剂 8g。
[0108] 将上述组分干混制备得到所述无机干粉防霉涂料。
[0109] 实施例16
[0110] 本实施例中，组分包括：
[0111] 水泥 200g； ，丨.灰 120g; 聚丙烯酸酯可再分散乳胶粉 180g; 碳酸钙 330g; 膨润土 330g; 取代芳烃类防霉剂 11g; 铁蓝 80g，
[0112] 消泡剂 8g; 增稠剂 8g。
[0113] 将上述组分干混制备得到所述无机干粉防霉涂料。
[0114] 实施例17
[0115] 本实施例中，组分包括：
[0116] 水泥 220g; 石灰 50g; 聚丙烯酸酯可再分散乳胶粉 380g； 硅灰石 280g 娃酸错 80g 二硫代氨基甲酸盐类防霉剂 1 〇g; 铁蓝 80g; 消泡剂 8g; 增稠剂 8g。
[0117] 将上述组分干混制备得到所述无机干粉防霉涂料。
[0118] 实施例18
[0119] 本实施例中，组分包括：
[0120] 水泥 280g; 石灰 120g; 聚丙烯酸酯可再分散乳胶粉 236g; 碳酸钙 123g 硅灰石 234g 二硫代氨基甲酸盐类防霉剂 1 〇g; 氧化铬绿 80g； 消泡剂 8g; 増稠剂 8g。
[0121] 将上述组分干混制备得到所述无机干粉防霉涂料。
[0122] 实施例19
[0123] 本实施例中，组分包括：
[0124] 水泥 290g； 1'(灰 120g; 聚丙烯酸酯可再分散乳胶粉 200g； 硅灰石 250g 硅酸铝 250g 二硫代氨基甲酸盐类防霉剂 1g; 氧化铬绿 20g; 消泡剂 1〇g; 増稠剂 8g。
[0125] 将上述组分干混制备得到所述无机干粉防霉涂料。
[0126] 实施例20
[0127] 本实施例中，组分包括：
[0128] 水泥 1〇〇g; 石灰 210g； 聚丙烯酸酯可再分散乳胶粉 170g; 碳酸钙 440g 硅灰石 250g 二硫代氨基?酸盐类防霉剂 4g; 氧化铬绿 80g; 消泡剂 8g; 增稠剂 8g。
[0129] 将上述组分干混制备得到所述无机干粉防霉涂料。
[0130] 将实施例1-20所得无机干粉防霉涂料加入水中，搅拌均匀，即可进行施工作 业，可采用喷涂、辊涂或刷涂等方法进行，其性能按照中华人民共和国建筑行业标准JG/ T26-2002《外墙无机建筑涂料》进行测试，结果如表1所示；按照中华人民共和国国家标准 GB18582-2008《室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量》进行V0C含量的检测，结果 如表2所示；按照中华人民共和国国家标准GB/T1741-2007《漆膜耐霉菌性测定法》进行测 试，结果如表3所示。
[0131] 通过表1可以看出，本发明提供的无机干粉防霉涂料可承受耐洗刷性测试实验超 过10000次，远远高出JG/T26-2002规定的1000次的标准，并且经过168h耐水性、168h耐 碱性实验、以及耐温变性（10次）均无变化，储存稳定性、耐沾污性和施工性能均符合JG/ T26-2002标准。通过表2可以看出，本发明提供的无机干粉防霉涂料不产生V0C (挥发性 有机化合物)、苯、甲醛、重金属等有害物质。通过表3可看出，本发明提供的无机干粉防霉 涂料的防霉性能达到〇级，防霉性能优异。
[0132] 表1实施例1-20制备的涂料、及其固化成膜后的物理性能
【权利要求】
1. 一种无机干粉防霉涂料，其特征在于，所述无机干粉防霉涂料的组分包括无极凝胶 材料、可再分散胶粉、填料和防霉剂，各组分的重量比为： 无极凝胶材料 50-400; 可再分散胶粉 20-250； i 财:|. 300-700； 防霉剂 0.5-12。
2. 根据权要求1所述的无机干粉防霉涂料，其特征在于，所述防霉剂选自异噻唑啉酮 类杀菌剂、苯并咪唑类杀菌剂、碘炔丙基类防霉剂、取代芳烃类防霉剂、二硫代氨基甲酸盐 类防霉剂中的一种或多种。
3. 根据权利来要求1所述的无机干粉防霉涂料，其特征在于，所述无极凝胶材料选自 水泥、石灰或石膏中的一种或多种。
4. 根据权要求1所述的无机干粉防霉涂料，其特征在于，所述填料选自氧化硅、硅酸 盐、碳酸盐、碳化物、硫酸盐、硫化物、氮化物、金属氧化物、金属氢氧化物、金属中的一种或 多种。
5. 根据权利来要求1所述的无机干粉防霉涂料，其特征在于，所述可再分散胶粉是由 聚合物乳液干燥后制得，所述聚合物为烯烃、二烯烃、丙烯酸、丙烯酸树酯、甲基丙烯酸、甲 基丙烯酸酯、脂肪酸乙烯酯聚合得到的均聚物、二元共聚物、三元共聚物中的任意一种或几 种的混合物。
6. 根据权利来要求1所述的无机干粉防霉涂料，其特征在于，所述无机干粉防霉涂料 的组分还包括颜料，所述无机干粉防霉涂料的组分的重量比为： 无极凝胶材料 50-400； 可再分散胶粉 20-250； 填料 300-700； 防霉剂 0.5-12; 颜料 0-250。
7. 根据权利来要求6所述的无机干粉防霉涂料，其特征在于，所述颜料为钛白粉、氧 化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑、立德粉、炭黑、镉红、镉黄、铅铬黄、氧化铬绿、铁蓝、氧化锌、锌 黄、钴蓝、主体结构为酞菁的颜料、偶氮类颜料、主体结构为喹吖啶酮的颜料中的任意一种 或几种的混合物。
8. 根据权利要求1或6所述的无机干粉防霉涂料，其特征在于，所述无机干粉防霉涂料 的组分还包括助剂，所述无机干粉防霉涂料的组分的重量比为： 无极凝胶材料 50-400; 可再分散胶粉 20-250； 填料 300-700; 防霉剂 0.5-12； 助剂 0-20； 或者还包括 颜料 0-250。
9. 根据权利要求8所述的无机干粉防霉涂料，其特征在于，所述助剂选自分散剂、湿润 齐U、消泡剂、引气剂、减水剂、触变流变剂、增稠剂、抑制泛碱剂、抗开裂剂、成膜助剂中的一 种或多种。
10. -种如权利要求1-9中任意一项所述无机干粉防霉涂料的制备方法，其特征在于， 将无机干粉防霉涂料的各组分按重量比一起干混，制成所述无机干粉防霉涂料。
【文档编号】C09D123/08GK104250477SQ201310270781
【公开日】2014年12月31日 申请日期:2013年6月28日 优先权日:2013年6月28日
【发明者】肖斌, 戴朝敏, 林楷森 申请人:上海墙特节能材料有限公司