一种长效抗菌防霉硅酮胶及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种长效抗菌防霉硅酮胶及其制备方法。本发明在综合研究分析各抗菌防霉剂体系特点的基础上，利用偶联剂将高效、环保有机杀菌防霉剂和具有多孔结构的载锌沸石无机抗菌剂在高速研磨设备中高速研磨有机结合到一起即得到一种新型复合抗菌防霉剂；然后利用现有的硅酮胶生产设备，将所得复合抗菌防霉剂经常规制胶工艺添加到硅酮胶材料中去，即完成本发明的制备。本发明抗菌防霉硅酮胶原材料成本低，生产工艺简单，无三废排放，符合环保要求。本发明制备的长效抗菌防霉硅酮胶抗菌防霉性能高效、持久，满足建筑、电子电器、汽车、船舶等领域的使用技术要求。
【专利说明】一种长效抗菌防霉娃酮胶及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及密封胶领域。更具体地，本发明涉一种具有长效抗菌防霉功能的硅酮胶，还涉及所述抗菌防霉硅酮胶的制备方法。
【背景技术】 [0002]单组分室温硫化(R TV — I)硅酮胶以其优异的耐老化性能、良好的弹性、突出的防水性能，被广泛用于厨房、浴室、洗手间的卫生洁具及台面、墙体、家具之间接缝的防水密封，且用量越来越大。但由于这些场合常年比较潮湿，硅酮胶很容易受到细菌、霉菌等微生物的侵害，导致胶条发霉、变色、脱落，失去密封防水功能，这些有害细菌如果与人体接触还会传染各种疾病，威胁人类的健康候性和电绝缘性等。针对以上问题，科技工作者通过添加一些防霉剂制备了防霉有机硅密封胶，以提高其抗霉菌侵蚀的性能，延长使用寿命。当前市场上可用的抗菌防霉防霉剂主要有两类:(I)无机类，如金属(银、铜、锌、锡、稀土等)无机盐等、纳米二氧化钛、纳米氧化锌、纳米银等。其显著优点是高安全性、缓释性好、广谱抗菌性、不易产生抗药性、耐热性好和加工方便，故其应用和研究越来越受到人们的重视。其中以银系抗菌剂性能最为突出，但是其存在成本高、易变色、对霉菌和藻类微生物抑制效果差等问题。就硅酮胶而言，当以抗霉菌和藻类为主，所以纯无机抗菌剂有其局限性。(2)有机类，如季铵盐类、双胍类、醇类、酚类、有机金属类、吡啶类、咪唑类、异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类等。该类抗菌剂杀菌谱广、速度快，但往往存在耐热性差、易分解和使用寿命短等缺点，有的还有较强的毒性和环境污染等副作用。
近年来，关于抗菌防霉硅酮胶制备研究的主要报道如下:
CN10129855B公布了一种纳米防霉中性硅酮密封胶，其有效防霉剂成分是纳米银颗粒，存在成本高，易变色，对霉菌抑制效果弱的缺点。
[0003]CN103130442A公布了一种建筑材料防霉添加剂，其主要成分是富马酸二甲酯，该组分成本低廉，防霉性能好，但是从2008年10月起，欧盟方面就陆续通报了多起因消费者接触含有富马酸二甲酯的鞋、皮沙发等而产生皮肤过敏、急性湿疹及灼伤的案例，使其受到了广泛关注。2009年I月29日欧盟成员国通过了决议草案，自2009年5月I日开始“含有富马酸二甲酯”的产品，其将禁止进入欧盟市场流通和销售。
[0004]CN102485823A公布了一种防霉有机硅密封胶，该发明专利所用的防霉剂是2η酰基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮(BIT)，经大量资料检索发现其组分2n酰基异噻唑啉酮描述不准确。据称该发明防霉密封胶防霉效果优异，但是纯有机防霉剂往往过快迁移至材料表面，易造成流失，故影响材料防霉耐久性能。
[0005]CN102604586A公布了一种中空玻璃防霉硅酮密封胶的生产方法，其生产过程中未添加防霉成分，据称其在潮湿地方永不发霉，但实际操作未必如此，其组分中含有的硅氧烷有机物在温度、湿度合适环境很容易成为微生物生长的营养物质，组分中含有的活性纳米碳酸钙对微生物几乎没有抑制效果。
[0006]CN103013354A公开了一种中性防霉玻璃胶的制备方法，其有效成分据说是一种称为A2的防腐防霉剂，未查到其实际组分结构。
[0007]《有机硅材料》(2013，27( 4) )266~268页报道了添加3种防霉剂质量分数小于1%时，所得防霉有机硅密封胶的防霉等级达1-0级，文中未说明3种防霉剂组分结构。
[0008]CN103122238A公布了一种抗菌防霉硅酮胶及其制备方法，其所用抗菌剂是立方体磷酸锆载银化合物，该组分属于银系抗菌剂对细菌抑杀效果优异，但对霉菌效果偏弱，并且使用过程中存在银泛黄变色危险。
[0009]目前，市面上防霉硅酮胶产品多为国外进口或国内少数几个大厂生产，生产成本较高，每支胶管售价30元左右，普通百姓人家很难接受，并且其防霉机理主要是依靠硅胶材料自身惰性对微生物生长抵制而发挥防霉作用，在消费者实际使用过程如特别潮湿恶劣的环境中经常出现“防霉胶”不防霉的现象。所以市场上急需一种的安全、环保、高效、长效抗菌防霉酮胶，并且也需要材料生产制作工艺简单，成本较低，满足普通百姓人家使用要求，可以大范围推广应用。为此，本发明人经过大量试验终于完成了本发明。
【发明内容】
[0010]本发明的目的是提供一种长效抗菌防霉硅酮胶。
[0011]本发明的另一个目的是提供所述长效抗菌防霉硅酮胶的制备方法。
[0012]本发明是通过下述技术方案实现的。
[0013]本发明涉及一种长效抗菌防霉硅酮胶，其特征在于所述长效抗菌防霉硅酮胶是由以重量计的下述组分组成的:
基础胶40-90份；
交联剂2-10份；
填料2-40份；
催化剂0.05-1份；
增塑剂0-20份；
偶联剂0.5-5份；
复合抗菌防霉剂0.5-2份；
所述的基础胶是α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(107胶)；所述的交联剂是甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、甲基三甲氧基硅烷或甲基异丙烯氧基硅烷中的一种；所述的填料是气相白炭黑或纳米碳酸钙中的一种；所述的催化剂是二醋酸酸二丁基锡或二异丙氧基-双(乙酰丙酮基)钛中的一种；所述的增塑剂是聚二甲基硅氧烷；所述的偶联剂是
Y—(2，3-环氧丙氧)(ΚΗ-560)丙基三甲氧基硅烷或Y-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(ΚΗ-570)中的一种。
[0014]本发明涉及的抗菌防霉硅酮胶，其特征在于所述复合抗菌防霉剂是由以重量计的下述组分组成的:
载锌沸石无机抗菌剂75-94.5份；
有机杀菌防霉剂5-20份；
偶联剂0.5-5份；
所述的有机杀菌防霉剂是Ν-(2，2-二氯乙烯基)水杨酰胺(Α26)、多菌灵(甲基-苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯，BCM)、百菌清(2，4，5，6 —四氯一 1，3—苯二甲腈)、吡啶硫酮锌(ΖΡΤ)、N-辛基-异噻唑啉酮(01!')、4，5-二氯4-辛基-4-异噻唑啉-3-酮(00)11')、I, 2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)、正-丁基-1，2-异噻唑啉-3-酮(BBIT)或3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)中的至少一种；所述偶联剂是三硬脂酸钛酸异丙酯。
[0015]本发明还涉及长效抗菌防霉硅酮胶的制备方法，其特征在于该方法的步骤如下:
A、首先将有机杀菌防霉剂、载锌沸石无机抗菌剂、偶联剂及助磨剂无水乙醇一起加入
蓝式研磨机中，常温下于1000-2000rpm转速下研磨60_120min ;然后加温至60_80°C开启真空，继续搅拌30-60min脱除乙醇，并回收乙醇；最后放出物料即可制得复合抗菌防霉剂，备用。
[0016]B、首先将基础胶、增塑剂、步骤A所制备的复合抗菌防霉剂按配比投入多功能搅拌机中，于80-120°C下真空搅拌15-30min ;然后加入交联剂和填料继续搅拌30_60min ;其次按配比加入催化剂和偶联剂，于100-150°C下真空搅拌30-60min ;最后降温至30_40°C压出物料密封包装，即完成长效抗菌防霉硅酮胶的制备。
[0017]本发明所依据的原理是:要使硅酮胶达到良好的防霉效果，其关键是所添加防霉剂的筛选和有效组合，即本发明的技术核心是复合抗菌防霉剂的制备。在制备的过程中，综合分析现有无机抗菌剂和有机杀菌防霉剂自身的特点，将二者通过特殊手段进行有机结合，使其兼具有无机抗菌剂高度安全、耐久性好的优点，又具有抗菌谱广、速效抗菌防霉的优点。另外考虑到银系抗菌剂价格昂贵、易变色的缺点，决定选择锌系抗菌剂作为无机抗菌剂组分，并且选择具有多孔结构的载锌沸石抗菌剂，成本较低，无色变问题。同时在选择有机杀菌防霉剂是重点关注其低毒性、环保性及高效广谱性。复合抗菌防霉剂的制备是在篮式研磨机上完成的，使用无水乙醇作为助磨剂，其和有机杀菌防霉剂具有一定相容性，可以保证有机杀菌防霉剂在高速研磨状态下形成超微细颗粒，随无水乙醇渗透进入载锌沸石的多孔结构中，同时本发明所添加钛酸酯偶联剂既可以和有机杀菌防霉剂中极性基团或原子通过共价键或氢键形成牢固键接，同时也可以和载锌沸石孔道结构硅酸盐中活性羟基形成牢固键接，所以钛酸酯偶联剂可以将进入载锌沸石孔道中的有机杀菌防霉剂牢固地键接到沸石孔道表面，保证其在使用过程中和`锌离子一样缓慢释放出来，提高了使用耐久性，同时和锌离子一起对细菌、霉菌等有害微生物形成协同抑杀作用，具有良好的增效效果。
[0018]本发明所述的抗菌防霉硅酮胶类型为单组份脱醋酸型、单组份脱酮肟型、单组份脱醇型或单组份脱丙酮型，可以满足硅酮胶不同应用领域的不同技术需求。
[0019]本发明产品储存性能稳定，所用原材料安全环保，在使用过程中抗菌防霉硅酮胶对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率大于99%，对黑曲霉、土曲霉等六种混合霉菌的防霉等级达I~O级，并且抗菌防霉耐久效果性能优异。
[0020]下面将更详细地描述本发明。
[0021]本发明涉及一种长效抗菌防霉硅酮胶，其特征在于所述长效抗菌防霉硅酮胶是由以重量计的下述组分组成的:
基础胶40-90份；
交联剂2-10份；
填料2-40份；
催化剂0.05-1份；
增塑剂0-20份；偶联剂0.5-5份；
复合抗菌防霉剂0.5-2份。
[0022]根据本发明的一种优选方式，所述的基础胶是α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(107胶)；所述的交联剂是甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、甲基三甲氧基硅烷或甲基异丙烯氧基硅烷中的一种；所述的填料是气相白炭黑或纳米碳酸钙中的一种；所述的催化剂是二醋酸酸二丁基锡或二异丙氧基-双(乙酰丙酮基)钛中的一种；所述的增塑剂是聚二甲基硅氧烷；所述的偶联剂是Y —(2,3-环氧丙氧)(ΚΗ-560)丙基二甲氧基硅烷或Y-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(ΚΗ-570)中的一种。本发明以上所述制备硅酮胶的基础原料均为市售常规产品。
[0023]本发明涉及的抗菌防霉硅酮胶，其特征在于所述复合抗菌防霉剂是由以重量计的下述组分组成的:
载锌沸石无机抗菌剂75-94.5份；
有机杀菌防霉剂5-20份；
偶联剂0.5-5份。
[0024]根据本发明的一种优选方式，所述的载锌沸石抗菌剂是将锌离子通过离子交换负载到多孔天然沸石或合成沸石中而形成具有抗菌效果的新型组合物，本发明所用载锌沸石的平均粒径为1-10 μ m，均为市场销售的产品。
[0025]根据本发明的另一种优选方式，所述的有机杀菌防霉剂是N_(2，2-二氯乙烯基)水杨酰胺(A26)、多菌灵(甲基-苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯，BCM)、百菌清(2，4，5，6—四氯一 1，3—苯二甲腈)、吡啶硫酮锌(ZPT)、N-辛基-异噻唑啉酮(OIT)、4，5-二氯-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮(DC0IT)、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)、正-丁基-1，2-异噻唑啉-3-酮(BBIT)或3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)中的至少一种；所述偶联剂是三硬脂酸钛酸异丙酯。
[0026]N-(2，2_ 二氯乙烯基)水杨酰胺(A26)，又名真菌灵或水杨菌胺，CAS编号为70193-21-4，分子式为C13H16Cl5NO3,灰白色粉末，是一种优良的高效低毒防霉剂，广泛应用于皮革、涂料、布塑胶、纺织浆料等防霉杀菌。对曲霉属和青霉属真菌以及毛壳霉、黑根霉、镰刀霉等有极强的抑制效果，对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、桔草杆菌等各种微生物均有极强的杀灭作用，对各种菌的最低抑制浓度(MIC)为50~500ppm。本发明所用防霉剂A26为山东爱普化学公司生产销售的产品。
[0027]多菌灵，又名棉萎灵、苯并咪唑44号，CAS编号为10605_21_7，学名甲基-苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯，简称BCM。多菌灵是一种广谱性杀菌剂，对多种作物由真菌(如半知菌、多子囊菌)引起的病害有防治效果。可用于叶面喷雾、种子处理和土壤处理等。本发明所用多菌灵为山东华阳农药化工集团有限公司或江苏泰仓农化有限公司生产销售的产品。
[0028]百菌清(2，4，5，6 —四氯一 1，3 —苯二甲腈)，CAS编号为1897-45-6，分子式为C8N2Cl4，是一种低毒、非内吸性广谱杀菌剂，对多种作物真菌病害具有预防作用。
[0029]吡啶硫铜锌，英文名称是Pyrithionc Zinc,简写ZPT，别名为奥麦丁锌，CAS编号为13463-41-7，分子式为CltlH8N2O2S2Zn,分子量为317.7。用于香波去头皮屑，可抑制革兰氏阳性、阴性细菌及霉菌的生长。能有效地护理头发，延缓头发的衰老，控制白发和脱发的产生。另外还用作化妆品保存剂或油剂、涂料杀生剂；作为涂料和塑料等产品的杀菌防霉剂，使用也十分广泛。本发明所用吡啶硫铜锌(ZPT)是河北科宇生物化工有限公司或江苏燎原化工有限公司生产销售的产品。
[0030]N-辛基-异噻唑啉酮，CAS编号为26530-20-1，简称0ΙΤ，溶于有机溶剂，微溶于水，是一种低毒、高效、广谱型杀菌防霉剂，对细菌、霉菌等具有很强的杀灭作用，能达到理想的防霉效果。可广泛应用于涂料、油漆、润滑油、鞋油、皮革化学、木材制品和文物保护等诸多产品中。无V0C，强光和高温下稳定，杀菌广谱高效，可有效防止塑料中的细菌和真菌。本发明所用OIT是大连百傲化学公司或北京天擎化工有限公司生产销售的产品。
[0031]4，5-二氯-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮，CAS编号为64359-81-5，简称DC0IT，是一种广谱杀菌剂。可广泛应用在油漆，涂料，聚乙烯，聚胺酯等塑料行业，皮革，油漆，涂料，污水，造纸，木材，胶粘剂，油墨等领域，可取代巨毒的有机砷等化合物。本发明所用DCOIT是大连百傲化学公司或北京天擎化工有限公司生产销售的产品。
[0032]1，2_苯并异噻唑啉-3-酮，CAS编号为2634_33_5，简称BIT，是主要的工业杀菌、防腐、防酶剂。具有突出的抑制霉菌(真菌、细菌)、藻类等微生物在有机介质中的滋生作用，解决了微生物滋生引起的有机产品发霉、发酵、变质、破乳、发臭、等一系列问题。本发明所用DCOIT是大连百傲化学公司生产销售的产品。
[0033]正-丁基-1，2-异噻唑啉-3-酮，CAS编号为CAS 4299_07_4，简称BBIT，专用于杀灭侵蚀附着在聚氨酯(PU)、聚氯乙烯(PVC)、聚硅氧烷(硅酮)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等高分子材料上的微生物，可与增塑剂、有机载体及稀释剂混溶，使用方便。本发明所用BBIT是山东爱普化学公司生产销售的产品。
[0034]3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)，CAS号编号为55406_53_6，分子式为C8H12INO2，是一种有效的杀菌防腐剂，主要用于化妆品、日用化学品、油漆、皮革、塑料、木材、金属切割液、木材的变色控制、纺织品、造纸业、墨水、粘合剂等。本发明所用IPBC是杭州尚优化工有限公司生产销售的产品。
[0035]优选地，本发明所述 的有机杀菌防霉剂是N_(2，2- 二氯乙烯基)水杨酰胺(A26)、吡啶硫酮锌(ZPT)、4，5- 二氯-N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮(DC0IT)、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)、正-丁基-1，2-异噻唑啉-3-酮(BBIT)或3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)中的至少一种。
[0036]更优选地，本发明所述的有机杀菌防霉剂是N_(2，2-二氯乙烯基)水杨酰胺(A26)、吡啶硫酮锌(ZPT)、正-丁基-1，2-异噻唑啉-3-酮(BBIT)或3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)中的至少一种。
[0037]根据本发明的另一种优选方式，所述偶联剂是三硬脂酸钛酸异丙酯，属于钛酸酯类偶联剂，其CAS编号为61417-49-0，此类化合物中含有的活性基团可以和无机材料、有机材料等中含有的活性基团很容易地形成强的化学键链接。本发明所用三硬脂酸钛酸异丙酯是南京旭杨化工有限公司生产销售的牌号为XY-32的商业产品。
[0038]本发明还涉及长效抗菌防霉硅酮胶的制备方法，其特征在于该方法的步骤如下:
A、首先将有机杀菌防霉剂、载锌沸石无机抗菌剂、偶联剂及助磨剂无水乙醇一起加入
蓝式研磨机中，常温下于1000-2000rpm转速下研磨60_120min ;然后加温至60_80°C开启真空，继续搅拌30-60min脱除乙醇， 并回收乙醇；最后放出物料即可制得复合抗菌防霉剂，备用。[0039]B、首先将基础胶、增塑剂、步骤A所制备的复合抗菌防霉剂按配比投入多功能搅拌机中，于80-120°C下真空搅拌15-30min ;然后加入交联剂和填料继续搅拌30_60min ;其次按配比加入催化剂和偶联剂，于100-150°C下真空搅拌30-60min ;最后降温至30_40°C压出物料密封包装，即完成长效抗菌防霉硅酮胶的制备。
[0040]根据本法明的一种优选实施方式，在于所述制备方法步骤A中的篮式研磨机为釜用蓝式研磨机，属于湿法研磨设备，适用于涂料、油墨、颜料、色浆、化妆品、农药、医药等对细度要求高的行业。本设备改变了传统的生产工艺，将原分散砂磨两道工序合二为一，减少了工艺过程，提高了生产效率，减少了物料浪费。本发明所用釜用篮式研磨机是上海艾枫机电设备有限公司生产销售的设备。
[0041]根据本法明的另一种优选实施方式，在于所述助磨剂是无水乙醇，其加入量为有机杀菌防霉剂、载锌沸石无机抗菌剂、偶联剂三者总重量的10-15%,这个比例范围可保证物料充分润湿，并且避免造成浪费。
[0042]根据本法明的一种优选实施方式，在于所述多功能搅拌机为双框式双分散多功能搅拌机，该机双框式结构具有有刮底功能，并且其搅拌桨在公转的同时也自转，使物料上下及四周运动，从而可在很短的时间内达到混合效果；是一种集反应、混合、分散为一体的高效设备，适用于粘合剂、橡具胶、硅酮密封剂、聚氨酯密封剂、药膏等电子、化工、制药、建材，农药行业的液与液、固与液物料的混合、反应、溶解等工艺。本发明所用双框式双分散多功能搅拌机是上海索维机电设备有限公司生产销售的设备。
[0043]根据本法明的另一种优选实施方式，所述制备工艺中所述多功能搅拌机的真空度为-0.07~0.12MPa，转速为500_800rpm。本发明产品制备中物料体系必须要始终保持于高真空状态，将物料中所含水分脱离出去，否则会影响成型产品的储存效果的；物料搅转速要适中，既保证物料捏合充分，又不浪费能源，经过大量实验认为设备搅拌转速控制在500-800rpm 最合适。
[0044]下面详细说明本发明制备的长效抗菌防霉硅酮胶的抗菌防霉性能的检测试验。
[0045]检测方法与检测结果如下:本发明制备的抗菌防霉硅酮胶的抗细菌效果评价试验按GB/T 21866-2008《抗菌涂料(漆膜)抗菌性测定法和抗菌效果》标准规定的贴膜法测试，测试菌种为大肠杆菌(ATCC25922)和金黄色葡萄球菌(ATCC6538);而防霉效果评价按GB/T 1741-2007《漆膜耐霉菌性测定法》标准规定的试验方法测试，菌种为黑曲霉(AS
3.4463)、土曲霉(AS 3.3935)、宛氏拟青霉(AS 3.4253)、绳状青霉(AS 3.3875)、球毛壳(AS 3.4254)、出芽短梗霉(AS 3.3984)等六种混合霉菌。另外，参照标准JC/T939-2004《建筑用抗细菌塑料管抗细菌性能》规定的评价建筑水管耐久性能的水处理条件(在50±2°C的蒸馏水水浴中浸泡 样片16h)处理本发明制备的抗菌防霉硅酮胶样片即而评价其耐水抗菌防霉效果；同时参照标准GB/T 21866-2008中评价漆膜抗菌耐久性能方法的紫外光光照条件处理本发明制备的抗菌防霉硅酮胶样片即而评价其耐光抗菌防霉效果。其试验结果列于表1中。
[0046]表1:本发明抗菌防霉硅酮胶的抗菌防霉试验结果
【权利要求】
1.一种长效抗菌防霉硅硅酮胶，其特征在于所述长效抗菌防霉硅酮胶是由以重量计的下述组分组成的: 基础胶40-90份；交联剂2-10份；填料2-40份； 催化剂0.05-1份；增塑剂0-20份； 偶联剂0.5-5份； 复合抗菌防霉剂0.5-2份； 所述的基础胶是α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(107胶)；所述的交联剂是甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、甲基三甲氧基硅烷或甲基异丙烯氧基硅烷中的一种；所述的填料是气相白炭黑或纳米碳酸钙中的一种；所述的催化剂是二醋酸酸二丁基锡或二异丙氧基-双(乙酰丙酮基)钛中的一种；所述的增塑剂是聚二甲基硅氧烷；所述的偶联剂是Y—(2，3-环氧丙氧)(ΚΗ-560)丙基三甲氧基硅烷或Y-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(ΚΗ-570)中的一种。
2.根据权利要求1所述的长效抗菌防霉硅酮胶，其特征在于所述复合抗菌防霉剂是由以重量计的下述组分组成的: 载锌沸石无机抗菌剂75-94.5份；` 有机杀菌防霉剂5-20份； 偶联剂0.5-5份； 所述的有机杀菌防霉剂是Ν-(2，2- 二氯乙烯基)水杨酰胺(Α26)、多菌灵(甲基-苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯，BCM)、百菌清(2，4，5，6 —四氯一 1，3—苯二甲腈)、吡啶硫酮锌(ΖΡΤ)、N-辛基-异噻唑啉酮(01!')、4，5-二氯4-辛基-4-异噻唑啉-3-酮(00)11')、I, 2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)、正-丁基-1，2-异噻唑啉-3-酮(BBIT)或3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)中的至少一种；所述偶联剂是三硬脂酸钛酸异丙酯。
3.根据权利要求1-2所述的长效抗菌防霉硅酮胶的制备方法，其特征在于该方法的步骤如下: A、首先将有机杀菌防霉剂、载锌沸石无机抗菌剂、偶联剂及助磨剂无水乙醇一起加入蓝式研磨机中，常温下于1000-2000rpm转速下研磨60_120min ;然后加温至60_80°C开启真空，继续搅拌30-60min脱除乙醇，并回收乙醇；最后放出物料即可制得复合抗菌防霉剂，备用； B、首先将基础胶、增塑剂、步骤A所制备的复合抗菌防霉剂按配比投入多功能搅拌机中，于80-120°C下真空搅拌15-30min ;然后加入交联剂和填料继续搅拌30_60min ;其次按配比加入催化剂和偶联剂，于100-150°C下真空搅拌30-60min ;最后降温至30_40°C压出物料密封包装，即完成长效抗菌防霉硅酮胶的制备。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于所述制备方法步骤A中的篮式研磨机为釜用蓝式研磨机，所述助磨剂无水乙醇的加入量为有机杀菌防霉剂、载锌沸石无机抗菌剂、偶联剂三者总重量的10-15%。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于所述制备方法B中多功能搅拌机为双框式双分散多功能搅拌机，所述搅拌机的真空度为-0.07~0.12MPa，转速为500-800rpm。
6.根据权利要求1-5所述的长效抗菌防霉硅酮胶，其特征在于所述硅酮胶类型为单组份脱醋酸型、单组份脱酮肟型、单组份脱醇型或单组份脱丙酮型。
7.根据权利要求1-6所述的长效抗菌防霉硅酮胶，其特征在于所述抗菌防霉硅酮胶对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率大于99%，对黑曲霉、土曲霉等六种混合霉菌的防霉等级达I~O级，并且抗菌防霉`耐久效果性能优异。
【文档编号】C09J11/08GK103773308SQ201310728002
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2013年12月26日 优先权日:2013年12月26日
【发明者】李泽国, 姜虹娟, 张国利 申请人:李泽国