在橡胶制品中附加标识的方法及不干胶在轮胎制造中的用途
【专利摘要】本发明涉及一种在橡胶制品中附加文字或图形标识的方法，包括将一种不干胶直接涂抹在待粘贴字或图形标识的橡胶制品的表面，再将由橡胶材料形成的图案或者文字贴花贴在该位置，然后硫化粘贴贴花后的橡胶制品；或者将一种橡胶不干贴撕去保护膜，将该贴花粘贴在橡胶制品的预定位置，然后硫化粘贴该不干贴后的橡胶制品，所述不干胶以重量份计主要包含100份的橡胶、5-20份的增粘树脂、2-5份的促进剂、5-10份的活化剂、以及适量的溶剂。该不干胶不含有硫化剂。所述橡胶不干贴包括贴花、涂覆在该贴花一侧的不干胶层以及覆盖该不干胶层的保护膜，所述贴花由橡胶材料制成，包括文字或图形标识。本发明还涉及一种不干胶在轮胎制造中的用途。
【专利说明】在橡胶制品中附加标识的方法及不干胶在轮胎制造中的用途
[0001]本发明是 申请人:于2012年4月6日提交的申请号为201210098156.9、名称为“橡胶制品用不干胶及橡胶不干贴”的发明申请的分案申请。
【技术领域】[0002]本发明涉及一种高分子组合物，具体涉及一种不干胶，本发明还涉及一种在橡胶制品中附加文字或图形标识的方法及一种不干胶在轮胎制造中的用途。
【背景技术】
[0003]橡胶制品经常需要附上一些文字或者图形标识，例如生产厂家、产品型号、注册商标等等。而且在很多情况下，希望这些标识具有醒目的颜色。CN1067205披露一种带图案成型制品的生产方法，CN1060430披露一种生产加花成型制品的方法，都是通过模铸的方法将标识附加在轮胎上，操作比较复杂。另一种方法是使用贴花，需要转印的标识被做成贴花，然后用粘结剂贴在橡胶制品上。粘结剂的初粘力小，所以通常还需要一个烧结或者热固化的步骤。另外，由于粘结剂中含有交联剂(固化剂)，所以粘结剂都有贮存期的限制，在贮存一定时间后即失效。对于不含交联剂的不干胶，则存在附着力小，贴花容易脱落的缺陷，这类不干胶只是用于轻、薄物件的粘贴，例如标签、包装胶带、纸张等，对粘贴牢度要求不高，不适用于对物品进行永久性粘贴，例如在轮胎上粘贴文字或图形标识。
【发明内容】
[0004]本发明提供一种具有新的橡胶制品用不干胶，以克服现有技术的橡胶制品用不干胶不能硫化、橡胶制品标识转印操作复杂的缺陷。
[0005]本发明的不干胶不含有硫化剂，以重量计主要由100份橡胶、5-20份增粘树脂、2-5份促进剂、5-10份活化剂、以及适量的溶剂组成。
[0006]本发明还涉及一种橡胶不干贴，包括贴花、涂覆在该贴花一侧的不干胶层以及覆盖该不干胶层的保护膜，所述贴花由橡胶材料制成，所述不干胶层主要由100份的橡胶、5-20份的增粘树脂、2-5份的促进剂、5-10份的活化剂、以及适量的溶剂制成。
[0007]本发明还涉及一种在橡胶制品中附加文字或图形标识的方法，包括将上述不干胶直接涂抹在待粘接橡I父制品的表面，然后将橡I父材料形成的贴花(图案或者文子)贴在该位置。然后硫化粘贴贴花后的橡胶制品。
[0008]本发明还涉及一种在橡胶制品中附加文字或图形标识的方法，包括将上述不干胶与上述橡胶贴花在一起制成不干贴，即将不干胶附着在橡胶贴花上，以保护膜覆盖保护。使用时撕去该保护膜，将贴花粘贴在橡胶制品的预定位置，然后硫化粘贴该不干贴后的橡胶制品。
[0009]本发明的一个典型应用是在轮胎上附加文字或者图形标识。因此本发明还涉及上述不干胶在轮胎制造中的用途。[0010]本发明的不干胶或者不干贴贮存期长，在粘接橡胶制品后利用橡胶制品中的硫化剂自发硫化，不仅粘接方便，而且非常牢固。尤其适合在橡胶制品表面制作彩色标识。
【具体实施方式】
[0011]本发明的不干胶以重量份计包含100份的橡胶、5-20份的增粘树脂、2-5份的促进剂、5-10份的活化剂、以及适量的溶剂。
[0012]适用于本发明的橡胶包括天然橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、乙丙橡胶、丁基橡胶，氟橡胶、硅橡胶等，优选使用天然橡胶和丁苯橡胶的复合橡胶，使用该复合橡胶可以适用大部分橡胶制品，且具有制作方便的优势。在本发明的一种【具体实施方式】中，将天然橡胶与丁苯橡胶配合使用，二者的比例在10:1-10:4的之间，优选为10:3。采用这种橡胶制成的不干胶非常适用于轮胎标识转印，橡胶雨靴，并且具有良好的可加工性。
[0013]可以用于本发明的增粘树脂包括酚醛树脂、丙烯酸酯树脂、萜烯树脂、古马隆树月旨、松香，优选使用萜烯树脂或松香，或将二者混合使用，使用萜烯树脂和松香的不干胶具有初粘性好、不易变色的优点。树脂的用量优选为每100重量份橡胶10-20份树脂。
[0014]可以用于本发明的活化剂的例子包括但不限于硬脂酸、氧化锌。硫化促进剂的例子包括包括但不限于促进剂D、DETU, DPG、M、TMTD, BZ、PZ、ZDC、CZ。
[0015]一些常用的中性工业溶剂皆可以用于本发明，这些溶剂包括苯、甲苯、二甲苯等芳香烃类，戊烷、己烷、辛烷、环己烷等脂肪烃类，氯苯、二氯苯、二氯甲烷等劍七烃类，甲醇、乙醇、异丙醇等醇类，乙醚、环氧丙烷等醚类，醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯等酯类，丙酮、甲基丁酮、甲基异丁酮、环己 酮、甲苯环己酮等酮类，乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚等二醇衍生物，优选使用环保、无毒的溶剂。溶剂的用量可以根据其他成分的选择情况以及流动性需要灵活把握，以将不干胶制成凝胶状或者膏状。
[0016]显而易见的是，本发明的不干胶还可以引入其它的辅助性成分，以赋予不干胶提高的性能，例如可以引入少量的防老化剂、抗氧化剂等。因此，虽然以上只提及了几种成分，其实际含义是本发明的不干胶主要是由橡胶、增粘树脂、促进剂、活化剂和溶剂组成。但是该不干胶不含有硫化剂。
[0017]制备本发明不干胶的步骤如下:1、将橡胶塑炼至可塑度大于0.5。优选采用开炼机进行三段塑炼，每段塑炼结束后停放时间8小时以上再进行下一段塑炼；2、在使用复合橡胶的情况下，将塑炼后的各橡胶成分进行合练，合练后添加其余组分，密炼5-10分钟；3、将密炼后的胶料出片，胶片停放2-4小时；4、胶片在热炼机上热炼，切块；5、把胶片和溶剂按比例在打浆机上打8-12小时；6、用200目的过滤网过滤。
[0018]本发明的不干胶可以制成单独的产品，使用时可以将不干胶直接涂抹在待粘接橡胶制品的表面，以轮胎为例，可以将胶涂抹在待贴标识的位置，然后将橡胶材料形成的贴花(图案或者文字)贴在该位置即可。
[0019]作为另一种方式，将不干胶与上述橡胶贴花在一起制成不干贴，即将不干胶附着在橡胶贴花上，以保护膜覆盖保护。使用时撕去该保护膜，将贴花粘贴在橡胶轮胎的预定位置。
[0020]本发明的不干胶专用于在橡胶制品之间的粘接，尤其用于在橡胶轮胎上转印橡胶标识。不干胶中含有大量的增粘树脂，使得不干胶具有较高的初步粘接力。由于不干胶中不含有硫化剂，所以该不干胶可以长期贮存而不失效，在密封完好的条件下可以贮存至少2年以上，理论上永远不会交联。该不干胶克服现有技术中单组份和双组份不干胶的缺点，制备时工艺简单。使用时直接刷在被粘贴未硫化橡胶制品上，或制好不干胶贴，不干胶贴也可以长期保存，直接贴在未硫化的橡胶制品上，硫化时被贴橡胶制品内所含的交联剂就会适移到不干胶上使不干胶和橡胶制品有效交联起来，达到理想效果。
[0021]在橡胶贴花被贴附后，橡胶制品中的硫化剂会有少量浸入不干胶层中，从而硫化不干胶层，经硫化的不干胶层粘接非常牢固。
[0022]实施例1
[0023]组合物配方:天然橡胶70g，丁苯橡胶30g，松香树脂20g，硬脂酸3g，氧化锌3g，促进剂 TMTD4g，二甲苯 80ml。
[0024]用开炼机分别将天然橡胶和丁苯橡胶进行三段塑炼，每段塑炼结束后停放时间8小时以上再进行下一段 塑炼。将塑炼后的各橡胶成分进行合练，合练后添加其余组分，密炼5-10分钟。将密炼后的胶料出片，胶片停放2-4小时；然后在热炼机上热炼，切块。把胶片和醋酸乙酯在打浆机上打8-12小时，最后用200目的过滤网过滤。用塑料桶密封30个月之后打开，该不干胶没有凝固，具有流动性。
[0025]实施例2
[0026]取一块汽车轮胎料，用湿布擦去表面尘垢，风干后抹上实施例1制得的不干胶。将一块干净的自行车内胎料也抹上不干胶，并且保留一个角没有不干胶。然后将该自行车内胎料贴在汽车轮胎料上，用手自中央向四周按压数次以排出空气，放置72小时后，用老虎钳夹住上述未粘接的角用力拉开，结果原来的粘接面被破坏。
[0027]前面的【具体实施方式】的说明将能充分地揭示本发明的一般特征，以致他人借助现有知识很容易为具体应用对这些【具体实施方式】做调整和/或适应性变化，这些皆没有偏离本发明的范围，因此这些调整和修改应该视为对本发明中所披露实施方式的等同替换。
【权利要求】
1.一种在橡胶制品中附加标识的方法，包括将一种不干胶直接涂抹在待粘贴字或图形标识的橡胶制品的表面，再将由橡胶材料形成的图案或者文字贴花贴在该位置，然后硫化粘贴贴花后的橡胶制品；所述不干胶以重量计主要由以下成分组成，并且不含有硫化剂: 橡胶，100份； 增粘树脂，5-20份； 促进剂，2-5份； 活化剂，5-10份；和 适量溶剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述橡胶选自天然橡胶、丁苯橡胶或其混合物。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述橡胶为天然橡胶与丁苯橡胶的混合物，二者比例在10:1-10:4之间。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述增粘树脂选自酚醛树脂、丙烯酸酯树脂、萜烯树脂、古马隆树脂、松香或其混合物。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述增粘树脂为萜烯树脂或松香。
6.一种在橡胶制品中附加标识的方法，包括将一种橡胶不干贴撕去保护膜，将该贴花粘贴在橡胶制品的预定位置，然后硫化粘贴该不干贴后的橡胶制品，其中，所述橡胶不干贴包括贴花、涂覆在该贴花一侧的不干胶层以及覆盖该不干胶层的保护膜，所述贴花由橡胶材料制成，包括文字或图形标识，所述不干胶层不含有硫化剂，并且主要由100份的橡胶、5-20份的增粘树脂、2-5份的促进剂、5-10份的活化剂、以及适量的溶剂制成。
7.—种不干胶在轮胎制造中的用途，包括在轮胎表面附加文字或图形标识，所述不干胶以重量计主要由以下成分组成，并且不含有硫化剂: 橡胶，100份； 增粘树脂，5-20份； 促进剂，2-5份； 活化剂，5-10份；和 适量溶剂。
【文档编号】C09J145/02GK103740298SQ201310738730
【公开日】2014年4月23日 申请日期:2012年4月6日 优先权日:2012年4月6日
【发明者】兰平, 章斌 申请人:上海加富橡胶制品有限公司