一种含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂及其制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明属于聚酯改性丙烯酸树脂【技术领域】，公开了一种含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂及其制备方法和应用。本发明利用含硫不饱和聚酯与丙烯酸单体、引发剂在溶剂体系中加热反应，得到含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂。所得的含硫不饱和聚酯的主链含有大分子体积硫，降低了聚酯的结晶性能，使含硫不饱和聚酯链段与丙烯酸酯链段具有良好的相容性，含硫不饱和聚酯的附着力促进作用充分发挥，制备得到的含硫不包含聚酯改性丙烯酸树脂对炭黑、银粉等填料具有优异的润湿分散性及吸附性，可制备得到涂覆外观漂亮的涂料；对PPS、PPS加玻纤、尼龙加玻纤、镁铝基材等特殊基材有良好的附着力。
【专利说明】一种含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001]本发明属于聚酯改性丙烯酸树脂【技术领域】，特别涉及一种含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002]随着电子和汽车工业的发展，所选用的材料要求越来越高，机械强度高、耐高温、耐化学药品性、难燃、热稳定性好、电性能优良等特点。材料的品种亦多样化，聚苯硫醚(简称PPS )、PPS加玻纤、尼龙加玻纤、镁铝合金等基材的应用越来越广泛。PPS和尼龙基材由于结晶性能，与玻纤共混改性后的PPS和尼龙基材漆膜难以附着。镁铝合金具有极强的电化学性能，镁铝合金在空气中，会形成疏松多孔的氧化膜，镁铝合金表面要获得漂亮的外观，就必须经过涂层工艺，涂层在特殊基材的附着且外观漂亮是一大难题。
【发明内容】
[0003]为了克服上述现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂，该树脂适用于特殊基材的涂层。
[0004]本发明另一目的在于提供一种上述含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂的制备方法。
[0005]本发明再一目的在于提供上述含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂在制备涂料中的应用。利用本发明的含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂对颜料有良好的润湿分散性，配成涂料后，对PPS、PPS加玻纤、尼龙加玻纤和镁铝合金等特殊基材有良好的附着和得到漂亮的外观。
[0006]本发明的目的通过下述方案实现:
[0007]—种含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂，由以下方法制备得到:
[0008]利用含硫不饱和聚酯与丙烯酸单体、引发剂在溶剂体系中加热反应，得到含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂。
[0009]具体包括以下步骤:
[0010]把含硫不饱和聚酯加入溶剂中加热，滴加丙烯酸单体和引发剂后，保温反应，得到含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂。
[0011]所用含硫不饱和聚酯、溶剂、丙烯酸单体和引发剂的质量比为(I~10): (30~80): (30 ~50): (0.5 ~3)。
[0012]所述的丙烯酸单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种。
[0013]所述的引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化十二酰和过氧化苯甲酸叔丁酯中的至少一种。
[0014]所述的溶剂指醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲苯或二甲苯。
[0015]优选地，所述的滴加丙烯酸单体和引发剂的滴加时间为3~6h。[0016]优选地，所述加热指加热至90~110°C。
[0017]所述反应的时间为3~6h。
[0018]所述加热反应后降温至50°C以下，过滤出料，得到含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂。
[0019]优选地，所述含硫不饱和聚酯使用前用醋酸丁酯或甲苯调节含硫不饱和聚酯的固含为40~70%，酸值为5~30mg KOH/g，25°C下的粘度是1000~5000mpa.S。
[0020]更优选地，所述方法具体包含以下步骤:
[0021]把含硫不饱和聚酯加入溶剂中加热至90~110°C，滴加丙烯酸单体和引发剂开始反应，滴加时间为3~6h，保持温度90~110°C反应3~6h，降温至50°C以下，过滤出料，得到含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂。
[0022]所述的含硫不饱和聚酯由以下方法制备得到:含硫的醇、不含硫的醇、不饱和酸酐、有机酸和/或有机酸酐在催化剂作用下酯化缩聚，得到含硫不饱和聚酯。
[0023]优选地，所述含硫的醇为2，3- 丁二硫醇、1，6-己二硫醇、间羟基苯硫酚和1，4_ 二硫-2，5 二醇中的至少一种。
[0024]优选地，所述不含硫的醇为乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇和新戊二醇中的至少一种。
[0025]所述2，3- 丁二硫醇、1，6-己二硫醇、间羟基苯硫酚和1，4_ 二硫_2，5 二醇的结构
式分别如下:
[0026]
【权利要求】
1.一种含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂，其特征在于由以下方法制备得到:利用含硫不饱和聚酯与丙烯酸单体、引发剂在溶剂体系中加热反应，得到含硫不饱和聚酯改性丙烯1fe树.月旨。
2.根据权利要求1所述的含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂，其特征在于:所用含硫不饱和聚酯、溶剂、丙烯酸单体和引发剂的质量比为(1~10): (30~80): (30~50):(0.5 ~3)。
3.根据权利要求1所述的含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂，其特征在于:所述的含硫不饱和聚酯由以下方法制备得到:含硫的醇、不含硫的醇、不饱和酸酐、有机酸和/或有机酸酐在催化剂作用下酯化缩聚，得到含硫不饱和聚酯。
4.根据权利要求3所述的含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂，其特征在于:所述含硫的醇为2，3- 丁二硫醇、1，6-己二硫醇、间羟基苯硫酚和1，4- 二硫-2，5 二醇中的至少一种；所述不含硫的醇为乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇和新戊二醇中的至少一种；所述的不饱和酸酐为顺丁烯二酸酐或反丁烯二酸酐；所述的有机酸为间苯二甲酸、对苯二甲酸和己二酸中的至少一种；所述的有机酸酐为邻苯二甲酸酐和丁二酸酐中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂，其特征在于:所用含硫的醇占含硫的醇、不含硫的醇、不饱和酸酐、有机酸和有机酸酐总质量的2~18% ;所用含硫的醇和不含硫的醇的质量比为1: (1~10);所用有机酸和有机酸酐的总质量与不饱和酸酐的质量比为(1~11):1 ;所用不饱和酸酐占含硫的醇、不含硫的醇、不饱和酸酐、有机酸和有机酸酐总质量的5~21%。
6.根据权利要求3所述的含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂，其特征在于:所述的催化剂为辛酸亚锡、二丁基二月桂酸锡或单丁基氧化锡；所述催化剂的用量为含硫的醇、不含硫的醇、不饱和酸酐、有机酸和有机酸酐总重量的0.05~1%。
7.根据权利要求3所述的含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂，其特征在于:所述酯化的条件为200~300°C，压力为O~1MPa下酯化3~12h ;所述缩聚的条件为200~300°C，压力为-0.1~OMPa，缩聚反应2~6h。
8.根据权利要求1所述的含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂，其特征在于:所述的丙烯酸单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种；所述的引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化十二酰和过氧化苯甲酸叔丁酯中的至少一种；所述的溶剂指醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲苯或二甲苯。
9.根据权利要求1所述的含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂，其特征在于:所述加热指加热至90~110°C ;所述反应的时间为3~6h。
10.根据权利要求1~9任一项所述的含硫不饱和聚酯改性丙烯酸树脂在涂料中的应用。
【文档编号】C09D151/08GK103897108SQ201410109370
【公开日】2014年7月2日 申请日期:2014年3月21日 优先权日:2014年3月21日
【发明者】李碧霞, 袁鹏飞, 陆夏初, 谭德满, 朱经纬, 黄光燕 申请人:广州慧谷化学有限公司