带粘合剂层的透明导电性膜、透明导电性层叠体和触摸面板的制作方法
【专利摘要】对于本发明的带粘合剂层的透明导电性膜，所述粘合剂层的厚度为10～100μm，并且，所述粘合剂层是由水分散型丙烯酸系粘合剂形成的，所述水分散型丙烯酸系粘合剂是由含有水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物和水溶性碱性成分的水分散液形成的，其中，所述水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物中，作为单体单元含有100重量份的具有碳数4～14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和1～8重量份的作为共聚单体的含羧基单体，并且，所述粘合剂层每1cm2中含有200～500000ng的起因于该粘合剂层而被测到的水溶性碱性成分。该透明导电性膜用粘合剂层能够满足在高温及高温高湿度环境下的耐久性，并且能够抑制在高温高湿度环境下的腐蚀。
【专利说明】带粘合剂层的透明导电性膜、透明导电性层叠体和触摸面 板
[0001] 本申请是申请日为2011年07月22日、申请号为201180037367. 5,发明名称为"透 明导电性膜用粘合剂层、带粘合剂层的透明导电性膜、透明导电性层叠体和触摸面板"的申 请的分案申请。
【技术领域】
[0002] 本发明涉及透明导电性膜用粘合剂层和具有该粘合剂层的带粘合剂层的透明导 电性膜。另外，本发明涉及使用前述带粘合剂层的透明导电性膜的透明导电性层叠体。这 些带粘合剂层的透明导电性膜、透明导电性层叠体经过适宜地加工处理后被用于液晶显示 器、场致发光显示器等显示器型、光学方式、超声波方式、电容式、电阻膜式等触摸面板等的 透明电极。本发明的透明导电性膜用粘合剂层等适宜用于触摸面板。
【背景技术】
[0003] 以往，作为透明导电性薄膜，已知在玻璃上形成有氧化铟薄膜的所谓导电性玻璃。 导电性玻璃由于基材是玻璃而挠性、加工性差，有时根据用途无法使用。因此，近年来，由于 挠性、加工性以及耐冲击性优异、轻量等优点，使用在以聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜为代表 的各种塑料薄膜基材上形成有透明导电性薄膜的透明导电性膜。
[0004] 前述透明导电性膜可以以在透明塑料薄膜基材的一个面上通过金属氧化物设置 透明导电性薄膜、并且在透明塑料薄膜基材的另一个面上介由具有粘合剂层的带粘合剂层 的透明导电性膜的粘合剂层贴合有透明基体的透明导电性层叠体的形式使用。该透明导电 性层叠体主要用于电阻膜式触摸面板的电极板（专利文献1)。
[0005] 电阻膜式触摸面板在成本、精度方面优异，但由于薄膜（电极）与玻璃的两片结 构，透过率小于其它方式，因此，相比于有效屏幕的其外的部分（边框）较宽，另外，由于是 按下薄膜（电极）使其短路的结构，因此具有操作温度范围窄、经时变化差的缺点。作为弥 补这些缺点的方法，电容式触摸面板迅速普及。电容式触摸面板被用于输入屏幕的大面积 化、耐久性要求严格的移动电话用途、车载导航等用途。在电容式触摸面板中，带粘合剂层 的透明导电性膜也被用于电极板，但对于电容式触摸面板，层叠多个带粘合剂层的透明导 电性膜使用的情况渐增。
[0006] 对于用于如上所述的透明导电性膜的粘合剂，要求能够满足在高温、高温高湿度 环境下不产生剥离、发泡等的密合性的耐久性。作为前述粘合剂，例如使用丙烯酸系粘合 齐U，对于该丙烯酸系粘合剂的基础聚合物，从密合性等观点来看，使用含有羧基成分的丙烯 酸系聚合物（专利文献2)。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开平6-309990号公报
[0010] 专利文献2 :日本特开2009-242786号公报
【发明内容】
[0011] 发明要解决的问是页
[0012] 在用于形成上述透明导电性膜用粘合剂层的前述丙烯酸系粘合剂中使用含有羧 基成分的丙烯酸系聚合物，因此存在由于羧基成分而腐蚀金属的担心。例如，层叠多个带粘 合剂层的透明导电性膜来使用时，由于粘合剂层直接接触透明导电性薄膜，此时，由金属氧 化物形成的透明导电性薄膜腐蚀的问题变得明显。尤其是在高温高湿度环境下的前述透明 导电性薄膜的腐蚀成为问题。
[0013] 本发明的目的在于，提供一种透明导电性膜用粘合剂层，其为用于透明导电性膜 的粘合剂层，其能够满足在高温和高温高湿度环境下的耐久性，并且能够抑制在高温高湿 度环境下的腐蚀。
[0014] 另外，本发明的目的在于，提供一种带粘合剂层的透明导电性膜，其在透明塑料薄 膜基材的一个面上具有由金属氧化物形成的透明导电性薄膜，在另一个面上具有前述粘合 剂层；另外，本发明的目的在于，提供使用前述带粘合剂层的透明导电性膜的透明导电性层 叠体，以及使用前述带粘合剂层的透明导电性膜或透明导电性层叠体的触摸面板。
[0015] 用于解决问题的方案
[0016] 本申请发明人等为了解决前述课题而进行了深入研究，结果发现能够通过透明导 电性膜用粘合剂层等实现前述目的，从而完成了本发明。
[0017] S卩，本发明涉及一种透明导电性膜用粘合剂层，其特征在于，其为用于透明导电性 膜的粘合剂层，
[0018] 所述粘合剂层的厚度为10?100 μ m，并且，
[0019] 所述粘合剂层是由水分散型丙烯酸系粘合剂形成的，所述水分散型丙烯酸系粘合 剂是由含有水分散型的（甲基）丙烯酸系聚合物和水溶性碱性成分的水分散液形成的，其 中，所述水分散型的（甲基）丙烯酸系聚合物中，作为单体单元含有100重量份的具有碳数 4?14的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯和1?8重量份的作为共聚单体的含羧基单体，并 且，所述粘合剂层每Icm 2中含有200?500000ng的起因于该粘合剂层而被测到的水溶性 碱性成分。
[0020] 优选前述透明导电性膜用粘合剂层每Icm2中含有超过2000ng的起因于该粘合剂 层而被测到的水溶性碱性成分。
[0021 ] 在前述透明导电性膜用粘合剂层中，前述水溶性碱性成分优选为氨。
[0022] 在前述透明导电性膜用粘合剂层中，优选的是，前述（甲基）丙烯酸系聚合物中， 作为单体单元含有100重量份的（甲基）丙烯酸烷基酯和〇. 5?5重量份的含磷酸基单体。 [0023] 前述透明导电性膜用粘合剂层适宜应用于电容式触摸面板用的透明导电性膜。
[0024] 另外，本发明涉及一种带粘合剂层的透明导电性膜，其在第一透明塑料薄膜基材 的一个面上具有由金属氧化物形成的透明导电性薄膜，在另一个面上具有前述粘合剂层。
[0025] 在前述带粘合剂层的透明导电性膜中，前述透明导电性薄膜可以介由至少一层底 涂层设置在第一透明塑料薄膜基材上。
[0026] 在前述带粘合剂层的透明导电性膜中，前述粘合剂层可以介由低聚物防止层设置 在第一透明塑料薄膜基材上。
[0027] 前述带粘合剂层的透明导电性膜适宜应用于电容式触摸面板。
[0028] 另外，本发明涉及一种透明导电性层叠体，其特征在于，在前述带粘合剂层的透明 导电性膜的粘合剂层上还贴合有第二透明塑料薄膜基材。
[0029] 前述透明导电性层叠体适宜应用于电容式触摸面板。
[0030] 另外，本发明涉及一种触摸面板，其特征在于，电极板中使用前述带粘合剂层的透 明导电性膜或透明导电性层叠体。
[0031] 前述触摸面板可以适宜用作电容式触摸面板。
[0032] 发明的效果
[0033] 本发明的透明导电性膜用粘合剂层适用于在薄膜基材的一个面上具有由金属氧 化物形成的透明导电性薄膜的透明导电性膜，在该透明导电性膜中未设置透明导电性薄膜 的另一个面上应用所述粘合剂层，形成带粘合剂层的透明导电性膜。本发明的透明导电性 膜用粘合剂层是由水分散型丙烯酸系粘合剂形成的，所述水分散型丙烯酸系粘合剂含有 (甲基）丙烯酸系聚合物和规定量的水溶性碱性成分，所述（甲基）丙烯酸系聚合物含有规 定量的含羧基单体作为单体单元；所述透明导电性膜用粘合剂层是具有规定厚度的粘合剂 层。
[0034] 作为水分散型丙烯酸系粘合剂的基础聚合物的水分散型的（甲基）丙烯酸系聚合 物具有含羧基单体，因此前述粘合剂层能够维持密合性、高内聚力性，耐久性良好，能够抑 制在高温和高温高湿度环境下的发泡、剥离。另一方面，前述羧基导致气氛为酸性，例如，存 在腐蚀透明导电性薄膜（金属氧化膜）的担心，本发明的粘合剂层含有水溶性碱性成分，因 此前述羧基能够通过水溶性碱性成分高效地中和，能够抑制在高温高湿度环境下的前述腐 蚀。即，水分散型丙烯酸系粘合剂在含有水分散液的基础上还含有水溶性碱性成分，所述水 分散液为作为粘合性聚合物的（甲基）丙烯酸系聚合物以微粒状分散于水中的状态，该水 溶性碱性成分高效地中和造成腐蚀的微粒的表面部分的羧基。
[0035] 因此，本发明的透明导电性膜用粘合剂层能够维持密合性、内聚力，能够满足在高 温和高温高湿度环境下的耐久性，还能够抑制腐蚀。例如，以层叠带粘合剂层的透明导电性 膜使粘合剂层与透明导电性薄膜直接接触的方式使用时，也能够抑制透明导电性薄膜的腐 蚀，作为电容式触摸面板的电极板是有用的。另外，由溶剂型丙烯酸系粘合剂形成粘合剂层 时，为了维持耐热性等耐久性需要多官能异氰酸酯、过氧化物等交联剂，但由本发明的水分 散型丙烯酸系粘合剂形成的粘合剂层即使不使用交联剂，颗粒内的内聚力也高，尤其从不 易引起交联剂导致的着色、容易维持透明性、能够得到中性（neutral)的色调，从这些观点 来看，是优选的。
【专利附图】
【附图说明】
[0036] 图1是示出本发明的带粘合剂层的透明导电性膜的一个例子的剖视图。
[0037] 图2是示出本发明的带粘合剂层的透明导电性膜的一个例子的剖视图。
[0038] 图3是示出本发明的透明导电性层叠体的一个例子的剖视图。
[0039] 图4是示出本发明的透明导电性层叠体的一个例子的剖视图。
【具体实施方式】
[0040] 以下，一边参照图1、图2,一边说明本发明的透明导电性膜用粘合剂层和带粘合 剂层的透明导电性膜。图1是示出本发明的带粘合剂层的透明导电性膜的一个例子的剖视 图。图1的带粘合剂层的透明导电性膜在第一透明塑料薄膜基材1的一个面上具有透明导 电性薄膜2,在第一透明塑料薄膜基材1的另一个面上具有粘合剂层3 (透明导电性膜用粘 合剂层）。在粘合剂层3上设有脱模薄膜4。
[0041] 图2是在图1的带粘合剂层的透明导电性膜中，在第一透明塑料薄膜基材1的一 个面上介由底涂层5设置透明导电性薄膜2的情况。需要说明的是，图2中记载的底涂层 5为一层，但底涂层5可以设置多层。另外，在形成前述透明导电性薄膜2的薄膜基材1的 另一个面上介由低聚物防止层6具有粘合剂层3。在粘合剂层3上设有脱模薄膜4。需要 说明的是，图2中，与图1对比，追加了底涂层5和低聚物防止层6,但本发明的带粘合剂层 的透明导电性膜也可以是在图1的构成上追加了底涂层5或低聚物防止层6的结构。
[0042] 首先，对本发明的透明导电性膜用粘合剂层3进行说明。
[0043] 本发明的透明导电性膜用粘合剂层3是由水分散型丙烯酸系粘合剂形成的，该水 分散型丙烯酸系粘合剂含有水分散液，所述水分散液在水中分散含有（甲基）丙烯酸系聚 合物，所述（甲基）丙烯酸系聚合物含有具有碳数4?14的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯 作为主要的单体单元，所述（甲基）丙烯酸系聚合物相对于具有碳数4?14的烷基的（甲 基）丙烯酸烷基酯100重量份，含有1?8重量份的含羧基单体作为共聚单体。其中，（甲 基）丙烯酸系聚合物含有为形成（甲基）丙烯酸系聚合物的总单体单元的60重量％以上 的具有碳数4?14的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯作为单体单元，优选含有70重量％以 上，进一步优选含有80重量％以上，再进一步优选含有90重量％以上。
[0044] 作为前述水分散型丙烯酸系粘合剂的基础聚合物的（甲基）丙烯酸系聚合物例如 可以如下获得：将相对于具有碳数4?14的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯100重量份含有 含羧基单体1?8重量份的单体成分在乳化剂、自由基聚合引发剂的存在下乳液聚合，以共 聚物乳液的形式获得。需要说明的是，（甲基）丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲 基丙烯酸烷基酯，本发明的（甲基）是指同样的意思。
[0045] 作为具有碳数4?14的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯的烷基，可以使用直链状或 支链状的各种烷基。作为前述（甲基）丙烯酸烷基酯的具体例子，例如，可以例示出（甲 基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁 酯、（甲基）丙烯酸正戊酯、（甲基）丙烯酸异戊酯、（甲基）丙烯酸异戊酯、（甲基）丙烯酸 正己酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲 基）丙烯酸正壬酯、（甲基）丙烯酸异壬酯、（甲基）丙烯酸正癸酯、（甲基）丙烯酸异癸 酯、（甲基）丙烯酸正十二烷基酯、（甲基）丙烯酸异肉豆蘧基酯、（甲基）丙烯酸正十三烷 基酯、（甲基）丙烯酸十四烷基酯等。这些可以单独或组合使用。其中，优选（甲基）丙烯 酸正丁酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯。
[0046] 作为含羧基单体，可以没有特别限制地使用具有聚合性官能团且具有羧基的单 体，所述聚合性官能团为具有（甲基）丙烯酰基或乙烯基等的不饱和双键的聚合性官能团。 作为含羧基单体，例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、（甲基）丙烯酸羧基乙酯、（甲基）丙 烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等，这些可以单独或组合使用。其中，优选丙 烯酸、甲基丙烯酸，特别优选丙烯酸。
[0047] 相对于100重量份的（甲基）丙烯酸烷基酯，以1?8重量份的比例使用含羧基 单体。含羧基单体的前述比例优选为2?7重量份，进一步优选为3?6重量份。含羧基 单体的比例不足1重量份时，透明导电性膜用粘合剂层的密合性变低，粘合剂自身的内聚 力变小，变得容易在高温和高温高湿度环境下产生发泡、剥离。另外，水分散液的稳定性差， 由于聚集体而容易引起涂覆外观劣化。另一方面，超过8重量份时，在制备水分散液时，并 发水溶液聚合，聚合时的分散稳定性的降低、水分散液的粘度的升高变得明显，对涂覆产生 影响，因此不优选。
[0048] 前述（甲基）丙烯酸系聚合物中，除了（甲基）丙烯酸烷基酯和含羧基单体之外， 可以使用能够与（甲基）丙烯酸烷基酯和含羧基单体共聚的共聚单体作为单体成分，以达 到提1?粘合剂层3对基材的密合性、进而提1?对被粘物的初始粘接性、控制粘合剂层3的折 射率等目的。
[0049] 前述共聚单体只要是具有（甲基）丙烯酰基或乙烯基等不饱和双键相关的聚合性 官能团的单体就可以没有特别限制地使用，可列举出例如具有碳数1?3或15以上的烷基 的（甲基）丙烯酸烷基酯；（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸冰片酯、（甲基）丙烯酸异 冰片酯等（甲基）丙烯酸脂环式烃酯；例如，（甲基）丙烯酸苯酯等（甲基）丙烯酸芳基酯； 例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类；例如，苯乙烯等苯乙烯系单体；例如，（甲基）丙 烯酸缩水甘油酯、（甲基）丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基单体；例如，丙烯酸-2-羟基 乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯等含羟基单体；例如，（甲基）丙烯酰胺、N，N-二甲基（甲基） 丙烯酰胺、N，N-二乙基（甲基）丙烯酰胺、N-异丙基（甲基）丙烯酰胺、N- 丁基（甲基） 丙烯酰胺、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷（甲基）丙烯酰胺、（甲基）丙烯酰 吗啉、（甲基）丙烯酸氨基乙酯、（甲基）丙烯酸-N，N-二甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸 叔丁基氨基乙酯等含氮原子单体；例如，（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸乙氧 基乙酯等含烷氧基单体；例如，丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体；例如，2-甲基丙烯酰氧 基乙基异氰酸酯等官能性单体；例如，乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体； 例如，乙烯醚等乙烯醚系单体；例如，氯乙烯等含卤原子单体；以及，例如，N-乙烯基吡咯烷 酮、N-(l-甲基乙烯基）吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙 烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基吗啉 等含乙烯基杂环化合物；N-乙烯基羧酸酰胺类等。
[0050] 另外，作为共聚性单体，可列举出：例如，N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰 亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；例如，N-甲基衣康酰 亚胺、N-乙基衣康醜亚胺、N- 丁基衣康醜亚胺、N-半基衣康醜亚胺、Ν-2-乙基己基衣康醜 亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体；例如，N-(甲基） 丙烯酰氧基亚甲基丁二酰亚胺、N-(甲基）丙烯酰基-6-氧基六亚甲基丁二酰亚胺、N-(甲 基）丙烯酰基-8-氧基八亚甲基丁二酰亚胺等丁二酰亚胺系单体；例如，苯乙烯磺酸、烯丙 基磺酸、2_(甲基）丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、（甲基）丙烯酰胺丙烷磺酸、（甲基）丙烯 酸磺基丙酯、（甲基）丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体。
[0051] 另外，作为共聚性单体，可列举出含磷酸基单体。作为含磷酸基单体，例如可列举 出具有下述通式（1)所示磷酸基或其盐的含磷酸基单体。
[0052] [化学式1]
[0053]
【权利要求】
1. 一种带粘合剂层的透明导电性膜，其特征在于，其具备粘合剂层， 所述粘合剂层的厚度为10?100 y m，并且， 所述粘合剂层是由水分散型丙烯酸系粘合剂形成的，所述水分散型丙烯酸系粘合剂是 由含有水分散型的（甲基）丙烯酸系聚合物和水溶性碱性成分的水分散液形成的，其中，所 述水分散型的（甲基）丙烯酸系聚合物中，作为单体单元含有100重量份的具有碳数4? 14的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯和1?8重量份的作为共聚单体的含羧基单体，并且，所 述粘合剂层每lcm2中含有200?500000ng的起因于该粘合剂层而被测到的水溶性碱性成 分。
2. 根据权利要求1所述的带粘合剂层的透明导电性膜，其特征在于， 其具备第一透明塑料薄膜基材、由金属氧化物形成的透明导电性薄膜以及所述粘合剂 层， 所述带粘合剂层的透明导电性膜的结构如下：在第一透明塑料薄膜基材的一个面上具 有由金属氧化物形成的透明导电性薄膜，在另一个面上具有所述粘合剂层。
3. 根据权利要求2所述的带粘合剂层的透明导电性膜，其特征在于，所述透明导电性 薄膜介由至少一层底涂层设置在第一透明塑料薄膜基材上。
4. 根据权利要求2所述的带粘合剂层的透明导电性膜，其特征在于，所述粘合剂层介 由低聚物防止层设置在第一透明塑料薄膜基材上。
5. 根据权利要求2所述的带粘合剂层的透明导电性膜，其特征在于，所述金属氧化物 含有80?99重量％的氧化铟和1?20重量％的氧化锡。
6. 根据权利要求2所述的带粘合剂层的透明导电性膜，其特征在于，所述透明导电性 膜的表面电阻为1 X 103 Q / □以下。
7. 根据权利要求1所述的带粘合剂层的透明导电性膜，其特征在于，所述水溶性碱性 成分为氨。
8. 根据权利要求1所述的带粘合剂层的透明导电性膜，其特征在于，所述（甲基）丙烯 酸系聚合物中，作为单体单元含有100重量份的（甲基）丙烯酸烷基酯和〇. 5?5重量份 的含磷酸基单体。
9. 根据权利要求1?8的任一项所述的带粘合剂层的透明导电性膜，其特征在于，其适 用于电容式触摸面板。
10. -种透明导电性层叠体，其特征在于，在权利要求1?9的任一项所述的带粘合剂 层的透明导电性膜的粘合剂层上还贴合有第二透明塑料薄膜基材。
11. 根据权利要求10所述的透明导电性层叠体，其特征在于，其适用于电容式触摸面 板。
12. -种触摸面板，其特征在于，电极板中使用权利要求1?9的任一项所述的带粘合 剂层的透明导电性膜或权利要求10或11所述的透明导电性层叠体。
13. 根据权利要求12所述的触摸面板，其特征在于，其适用于电容式。
【文档编号】C09J133/08GK104371582SQ201410542358
【公开日】2015年2月25日 申请日期:2011年7月22日 优先权日:2010年7月30日
【发明者】细川敏嗣, 乾州弘, 石井孝证, 佐竹正之, 村上亚衣, 山崎由佳 申请人:日东电工株式会社