常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶及其制备方法和应用方法
【专利摘要】本发明提供了一种常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶及其制备方法和应用方法。其包括甲、乙两个组份，其甲组份含有芳香族及/或脂肪族及/或脂环族的二异氰酸酯，与两官能度及其以上的聚酯多元醇及/或聚醚多元醇及/或植物油改性的多元醇及/或碳链长为C12以下的多元醇。其乙组份含有至少一种碳链长为C12以下的多元醇a，至少两官能度及以上的多元醇b，植物油改性的多元醇c，芳香族及/或脂肪族及/或脂环族的二异氰酸酯d，固体粉末填料e，硅氧烷偶联剂f，固化速度调节剂g。其适用于金属、木材、塑料及硬发泡材料的粘接。其优点在于，操作简易、使用方便，安全性好，无溶剂，对环境友好；优异的粘接性与耐剥离性；较好的抗热冲击性。
【专利说明】常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶及其制备方法和应用方法
【技术领域】
[0001]本发明属于双组份聚氨酯结构胶【技术领域】，特别涉及一种常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶及其制备方法和应用方法。其可机械自动混合、涂胶或按称重1:4手动混合、涂胶，操作简便，固化后强度高，用于金属与非金属之间的结构粘接。
【背景技术】
[0002]双组份聚氨酯胶粘剂广泛应用于食品包装、纸塑复合、土木建筑以及结构粘接、超低温粘接等场合，在汽车制造业中已广泛采用塑料、玻璃钢、聚氨酯等作为结构材料，双组份聚氨酯胶粘剂以其优异的抗冲击性、耐久性、耐低温性、耐疲劳性和良好的施工性能而成为首选的胶粘剂。但是，双组份聚氨酯胶在粘接强度方面与环氧树脂和第二代丙烯酸酯等结构胶相比还存在较大的差距。研宄高强度双组份聚氨酯胶的国内文献很少，而且强度不高。因此，双组份聚氨酯胶在结构粘接方面的应用受到了很大的限制。
【发明内容】
[0003]本发明目的在于提供一种粘接强度高、综合刚性与柔韧性并强的常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶，其操作简单，环保无溶剂，应用广泛。
[0004]本发明的进一步目的是提供一种制备上述常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶的方法。
[0005]本发明的进一步目的是提供一种上述常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶的应用方法。
[0006]为实现上述目的，本发明采用如下技术解决方案:
[0007]一种常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶，其特征在于:包括改性异氰酸酯甲组份和改性多元醇混合物乙组份，其中:
[0008]所述甲组份含有芳香族及/或脂肪族及/或脂环族的二异氰酸酯55wt%?95wt%，与两官能度及其以上的聚酯多元醇及/或聚醚多元醇及/或植物油改性的多元醇及/或碳链长为C12以下的多元醇5wt%? 45wt% ；
[0009]乙组份含有至少一种碳链长为C12以下的多元醇a Iwt %?1wt %，至少两官能度及以上的多元醇b 4wt%? 45wt%，植物油改性的多元醇c 20wt%? 69wt%，芳香族及/或脂肪族及/或脂环族的二异氰酸醋d 4wt%? 15wt%，固体粉末填料e 20wt%?69wt%，娃氧烧偶联剂f lwt%? 10wt%，固化速度调节剂g 0.01wt%? lwt%。
[0010]在本发明的一个优选实施例中，所述甲组份中的聚醚多元醇选自聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚氧化丙烯-氧化乙烯二醇、聚四氢呋喃二醇中的一种或一种以上的混合物。
[0011]在本发明的一个优选实施例中，所述甲组份中的两官能度及其以上的聚酯多元醇为低分子的多元酸或多元酸酐和低分子的多元醇进行酯化缩合反应制得；其中，所述的多元酸选自间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、癸二酸、壬二酸中的一种或一种以上的混合；所述的多元酸酐选自间苯二甲酸酐、邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸酐、己二酸酐、癸二酸酐、壬二酸酐中的一种或一种以上的混合；所述的多元醇选自乙二醇、一缩二乙醇、
1.4-丁二醇、1,6-己二醇、二缩三乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷中的一种或一种以上的混合。
[0012]在本发明的一个优选实施例中，所述甲组份中的植物油改性多元醇选自采用环氧大豆油改性多元醇、棕榈油改性多元醇、椰子油改性多元醇、蓖麻油改性多元醇中的一种或一种以上的混合。
[0013]在本发明的一个优选实施例中，所述甲组份中的碳链长为C12以下的多元醇选自丙二醇、乙二醇、一缩二乙醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、二缩三乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷中的一种或一种以上的混合。
[0014]在本发明的一个优选实施例中，所述甲组份中的芳香族及/或脂肪族及/或脂环族的二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯TD1、二苯基甲烷-4，4’- 二异氰酸酯或/和二苯基甲烷-2，4’- 二异氰酸酯MD1、液化MD1、1，6’-己二异氰酸酯HD1、异佛尔酮二异氰酸酯IPD1、苯二亚甲基二异氰酸酯XD1、HDI三聚体中的一种或一种以上的混合。
[0015]在本发明的一个优选实施例中，所述乙组份中的碳链长为C12以下的多元醇a选自丙二醇、乙二醇、一缩二乙醇、1，4-丁二醇、1,6-己二醇、二缩三乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷中的一种或一种以上的混合。
[0016]在本发明的一个优选实施例中，所述乙组份中的两官能度及以上的多元醇b为两官能度及以上的聚酯多元醇及/或两官能度及以上的聚醚多元醇。
[0017]在本发明的一个优选实施例中，所述乙组份中的两官能度及以上的聚醚多元醇包括选自聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚氧化丙烯-氧化乙烯二醇、聚四氢呋喃二醇中的一种或一种以上的混合。
[0018]在本发明的一个优选实施例中，所述乙组份中的两官能度及以上的聚酯多元醇为低分子的多元酸或多元酸酐和低分子的多元醇进行酯化缩合反应制得；其中，所述的多元酸选自间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、癸二酸、壬二酸中的一种或一种以上的混合；所述的多元酸酐选自间苯二甲酸酐、邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸酐、己二酸酐、癸二酸酐、壬二酸酐中的一种或一种以上的混合；所述的多元醇选自乙二醇、一缩二乙醇、
1.4-丁二醇、1,6-己二醇、二缩三乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷中的一种或一种以上的混合。
[0019]在本发明的一个优选实施例中，所述乙组份中的植物油改性的多元醇c选自环氧大豆油多元醇、棕榈油多元醇、椰子油多元醇、蓖麻油多元醇中的一种或一种以上的混合。
[0020]在本发明的一个优选实施例中，所述乙组份中的芳香族及/或脂肪族及/或脂环族的二异氰酸酯d选自甲苯二异氰酸酯TD1、二苯基甲烷-4，4’ - 二异氰酸酯或/和二苯基甲烷-2，4’ -二异氰酸酯MD1、液化MD1、1，6’ -己二异氰酸酯HD1、异佛尔酮二异氰酸酯ΙΗΠ、苯二亚甲基二异氰酸酯XD1、HDI三聚体中的一种或一种以上的混合。
[0021 ] 在本发明的一个优选实施例中，所述乙组份中的固体粉末填料e选自轻质/重质碳酸钙、滑石粉、气相二氧化硅、炭黑、硅微粉中的一种或一种以上的混合。
[0022]在本发明的一个优选实施例中，所述乙组份中的硅氧烷偶联剂f选自乙烯基硅氧烧、氣基娃氧烧、环氧基娃氧烧、甲基丙稀醜氧基娃氧烧、疏基娃氧烧或脈基娃氧烧。
[0023]在本发明的一个优选实施例中，所述乙组份中的固化调节剂g为含有2?8个碳原子的有机酸及/或有机盐。
[0024]在本发明的一个优选实施例中，所述含有2?8个碳原子的有机酸选自顺丁烯二酸、柠檬酸中的一种或一种以上的混合。
[0025]在本发明的一个优选实施例中，所述有机盐包括选自锡及/或锌及/或锆及/或钴金属的羧酸盐。
[0026]上述常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶的制备方法，包括如下步骤:
[0027]I)将甲组份中的一种或一种以上的两官能度及其以上的聚酯多元醇及/或聚醚多元醇，及/或植物油改性多元醇及/或碳链长为C12以下的多元醇加热到110°C?120°C在压力< 1.3KPa下脱水1.5h?2.5h，至物料含水量< 0.1% ;然后降温到60°C以下后，分批加入芳香族及/或脂肪族及/或脂环族的二异氰酸酯，在80°C?85°C下反应2h?3h生成聚氨酯预聚体；
[0028]2)将乙组份中的碳链长为C12以下的多元醇a，至少两官能度及以上的多元醇b，植物油改性的多元醇c加热到110°C?120°C在压力< 1.3KPa下脱水1.5h?2.5h，至物料含水量< 0.1 然后降温到60°C以下后，加入芳香族及/或脂肪族及/或脂环族的二异氰酸酯d，在75°C?85°C下反应1.5h?2.5h ;接着加入固体粉末填料e，加热到110°C?120°C在压力< 1.3KPa下脱水1.5h?2.5h，要求含水量< 0.1% ;降温到40°C以下后，最后加入硅氧烷偶联剂f以及固化速度调节剂g，在45°C?55°C下搅拌均匀0.5h后降温到室温，过滤出料组成双组份无溶剂聚氨酯结构胶的乙组份。
[0029]上述常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶，可应用于包括金属(包括且不仅限于铁、钢、铝、镀锌铁、不锈钢等)、木材(包括且不仅限于实木、刨花木等)、塑料(包括且不仅限于PE、PP、ABS、PET、PVC等)及硬发泡材料(聚氨酯发泡材料等)任意两种材料的粘接。
[0030]上述的常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶的应用方法是将甲组份和乙组份按NCO:OH= 1: 1.0?1.8，在5°C?45°C常温下配胶涂布粘接，涂胶量为0.8?1.2Kg/m2，可操作时间为5分钟?45分钟。
[0031]其中优选地，NC0:0H= 1:1.1 ?1.4。
[0032]优选地，在15°C?30 °C下配胶涂布粘接。
[0033]本发明中的双组份无溶剂聚氨酯结构胶具有以下特点:
[0034]I)操作简易、使用方便；
[0035]2)安全性好，没有火灾、爆炸的危险；
[0036]3)无溶剂，对环境友好；
[0037]4)优异的粘接性与耐剥离性；
[0038]5)较好的抗热冲击性。
[0039]具体实施方法
[0040]本发明的常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶，包括甲、乙两个组份，上述的甲组份含有5被％?45被％的两官能度及其以上的聚酯多元醇及/或聚醚多元醇及/或植物油改性的多元醇及/或碳链长为C12以下的多元醇，与55wt%? 95wt%#香族及/或脂肪族及/或脂环族的二异氰酸酯反应生成聚氨酯预聚体。而现有的无溶剂聚氨酯结构胶的芳香族及/或脂肪族及/或脂环族的二异氰酸酯的使用量一般为99wt%? 100wt%，本专利中使用适当的多元醇与二异氰酸酯预聚，使得甲组份中分子链增长，通过与本发明的乙组份反应，可以获得较高的粘接强度。
[0041]乙组份含有Iwt?10?1:%碳链长为C12以下的多元醇a，4wt%?45?1:%至少两官能度及以上的多元醇b和20wt%? 69wt%植物油改性的多元醇C，与5wt%? 15wt%芳香族及/或脂肪族及/或脂环族的二异氰酸酯d进行反应生成聚氨酯预聚体，其作用在于提高分子链长度，以获得较高的粘接强度。固体粉末填料e的作用在于增强结构胶的内聚力，硅氧烷偶联剂f的作用在于增加结构胶对粘接界面的粘接力，固化速度调节剂g的作用在于调节结构胶在常温状态下的固化速度。
[0042]为了进一步说明本发明的特性，下面结合【具体实施方式】作以阐述。
[0043]实施例1A-1的合成
[0044]将10份的分子量为900的植物油改性的多元醇(蓖麻油改性的三元醇)，10份的分子量为2000的基于苯二甲酸的聚酯多元醇，装入到反应容器中，加热到120°C真空脱水2h,降温到60°C以下加入110份的PAPI (多亚甲基多异氰酸酯)，升温到80°C反应2h后的预聚体作为双组份无溶剂聚氨酯结构胶的甲组份。以下简称为A-L.
[0045]实施例2A-2的合成
[0046]将10份的分子量为900的植物油改性的多元醇(蓖麻油改性的三元醇)，10份的分子量为350的聚醚多元醇，装入到反应容器中，加热到120°C真空脱水2h，降温到60°C以下加入110份的PAPI (多亚甲基多异氰酸酯)，升温到80°C反应2h后的预聚体作为双组份无溶剂聚氨酯结构胶的甲组份。以下简称为A-2。
[0047]实施例3B-1的合成
[0048]将100份的分子量为900的植物油改性的多元醇(蓖麻油改性的三元醇)，10份的分子量为350的聚醚多元醇，10份的分子量为300的基于芳烃的聚酯多元醇，装入到反应容器中，加热到120°C真空脱水2h，降温到60°C以下加入20份的MDI，升温到80°C反应2h，再加入I份的气相二氧化硅，20份的滑石粉，80份的重质碳酸钙，加热到120°C真空脱水2h，降温到40°C以下加入2份的硅氧烷偶联剂，0.1份的固化调节剂(二丁基二月桂酸锡)，加热到50°C搅拌0.5h，然后降温出料作为双组份无溶剂聚氨酯结构胶的乙组份。以下简称为B-10
[0049]实施例4B-2的合成
[0050]将100份的分子量为900的植物油改性的多元醇(蓖麻油改性的三元醇)，10份的分子量为350的聚醚多元醇，10份的分子量为1000的基于芳烃的聚酯多元醇，装入到反应容器中，加热到120°C真空脱水2h，降温到60°C以下加入20份的MDI，升温到80°C反应2h，再加入I份的气相二氧化硅，20份的滑石粉，80份的重质碳酸钙，加热到120°C真空脱水2h，降温到40°C以下加入2份的硅氧烷偶联剂，0.1份的固化调节剂(二丁基二月桂酸锡)，加热到50°C搅拌0.5h，然后降温出料作为双组份无溶剂聚氨酯结构胶的乙组份。以下简称为 B-2。
[0051]实施例5B-3的合成
[0052]将100份的分子量为900的植物油改性的多元醇(蓖麻油改性的三元醇)，10份的分子量为350的聚醚多元醇，10份的分子量为2000的基于芳烃的聚酯多元醇，装入到反应容器中，加热到120°C真空脱水2h，降温到60°C以下加入20份的MDI，升温到80°C反应2h，再加入I份的气相二氧化硅，20份的滑石粉，80份的重质碳酸钙，加热到120°C真空脱水2h，降温到40°C以下加入2份的硅氧烷偶联剂，0.1份的固化调节剂(二丁基二月桂酸锡)，加热到50°C搅拌0.5h，然后降温出料作为双组份无溶剂聚氨酯结构胶的乙组份。以下简称为 B-3。
[0053]实施例6B-4的合成
[0054]将100份的分子量为900的植物油改性的多元醇(蓖麻油改性的三元醇)，10份的分子量为350的聚醚多元醇，10份的分子量为1000的基于芳烃的聚酯多元醇，装入到反应容器中，加热到120°C真空脱水2h，降温到60°C以下加入20份的MDI，升温到80°C反应2h，再加入I份的气相二氧化硅，20份的滑石粉，80份的重质碳酸钙，加热到120°C真空脱水2h,降温到40°C以下加入2份的硅氧烷偶联剂，0.3份的固化调节剂(二丁基二月桂酸锡)，加热到50°C搅拌0.5h，然后降温出料作为双组份无溶剂聚氨酯结构胶的乙组份。以下简称为 B-4。
[0055]实施例7B-5的合成
[0056]将100份的分子量为900的植物油改性的多元醇(蓖麻油改性的三元醇)，10份的分子量为350的聚醚多元醇，10份的分子量为1000的基于芳烃的聚酯多元醇，装入到反应容器中，加热到120°C真空脱水2h，降温到60°C以下加入20份的MDI，升温到80°C反应2h，再加入I份的气相二氧化硅，20份的滑石粉，120份的重质碳酸钙，加热到120°C真空脱水2h，降温到40°C以下加入2份的硅氧烷偶联剂，0.1份的固化调节剂(二丁基二月桂酸锡)，加热到50°C搅拌0.5h，然后降温出料作为双组份无溶剂聚氨酯结构胶的乙组份。以下简称为B-5。
[0057]实施例8
[0058]将I份的A-1与4份的B-1在常温25°C下进行充分混合配胶，参照GB/T7124-2008制备拉伸剪切强度测试试片，参照GJB 446-1988制备90°剥离强度测试试片，并于常温下放置5天后进行测试，获得其拉伸剪切强度为10.8MPa，其90°剥离强度为30.6N/cm。
[0059]实施例9
[0060]将I份的A-2与4份的B-1在常温25°C下进行充分混合配胶，参照GB/T7124-2008制备拉伸剪切强度测试试片，参照GJB 446-1988制备90°剥离强度测试试片，并于常温下放置5天后进行测试，获得其拉伸剪切强度为10.3MPa，其90°剥离强度为50.lN/cm。
[0061]实施例10
[0062]将I份的A-2与4份的B-2在常温25°C下进行充分混合配胶，参照GB/T7124-2008制备拉伸剪切强度测试试片，参照GJB 446-1988制备90°剥离强度测试试片，并于常温下放置5天后进行测试，获得其拉伸剪切强度为11.1MPa，其90°剥离强度为55.2N/cm。
[0063]实施例11
[0064]将I份的A-2与4份的B-3在常温25°C下进行充分混合配胶，参照GB/T7124-2008制备拉伸剪切强度测试试片，参照GJB 446-1988制备90°剥离强度测试试片，并于常温下放置5天后进行测试，获得其拉伸剪切强度为9.3MPa，其90°剥离强度为40.4N/cm。
[0065]实施例12
[0066]将I份的A-2与4份的B-4在常温25°C下进行充分混合配胶，参照GB/T7124-2008制备拉伸剪切强度测试试片，参照GJB 446-1988制备90°剥离强度测试试片，并于常温下放置5天后进行测试，获得其拉伸剪切强度为9.5MPa，其90°剥离强度为48.lN/cm。
[0067]实施例13
[0068]将I份的A-2与4份的B-5在常温25°C下进行充分混合配胶，参照GB/T7124-2008制备拉伸剪切强度测试试片，参照GJB 446-1988制备90°剥离强度测试试片，并于常温下放置5天后进行测试，获得其拉伸剪切强度为11.8MPa，其90°剥离强度为35.5N/cm。
[0069]对比例I
[0070]实施例8与实施例9的区别为，实施例8中的A组份A-1中加入了基于苯二甲酸的聚酯多元醇，而实施例9的A组份A-2中加入了小分子的聚醚多元醇。通过比较可以发现，测试结果拉伸剪切强度实施例8大于实施例9，而90°剥离强度则为实施例9大于实施例8。综合考量以上二者的粘接性能以实施例9为更佳，优选地A组份以A-2为优。
[0071]对比例2
[0072]实施例9、实施例10与实施例11的区别为，实施例9中的B组份B_1中加入了分子量为300的基于苯二甲酸的聚酯多元醇，而实施例10的B组份B-2中加入了分子量为1000的基于苯二甲酸的聚酯多元醇，实施例11的B组份B-3中加入了分子量为2000的基于苯二甲酸的聚酯多元醇。通过比较可以发现，测试结果拉伸剪切强度及90°剥离强度实施例10大于实施例9、实施例11。综合考量以上三者的粘接性能以实施例10为更佳，优选地B组份以B-2为优。
[0073]对比例3
[0074]实施例10与实施例12的区别为，实施例10的B组份B_2中加入了 0.1份的固化调节剂，实施例12的B组份B-4中加入了 0.3份的固化调节剂。通过比较可以发现，测试结果拉伸剪切强度及90°剥离强度实施例10大于实施例12。综合考量以上二者的粘接性能以实施例10为更佳，优选地B组份以B-2为优。
[0075]对比例4
[0076]实施例10与实施例13的区别为，实施例10的B组份B-2中加入了 80份的重质碳酸钙，实施例13的B组份B-5中加入了 120份的重质碳酸钙。通过比较可以发现，测试结果拉伸剪切强度实施例13大于实施例10，而90°剥离强度则为实施例10大于实施例13。综合考量以上二者的粘接性能以实施例10为更佳，优选地B组份以B-2为优。
[0077]以上例子所标的用量均为重量份。
[0078]本发明是关于一种常温使用的双组份无溶剂聚氨酯结构胶，主要用于金属、木材、塑料及硬发泡材料的粘接。
[0079]本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中的描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
【权利要求】
1.一种常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶，其特征在于:包括改性异氰酸酯甲组份和改性多元醇混合物乙组份，其中: 所述甲组份含有芳香族及/或脂肪族及/或脂环族的二异氰酸酯55wt%? 95wt%，与两官能度及其以上的聚酯多元醇及/或聚醚多元醇及/或植物油改性的多元醇及/或碳链长为C12以下的多元醇5wt%? 45wt% ； 乙组份含有至少一种碳链长为C12以下的多元醇a Iwt %?1wt %，至少两官能度及以上的多元醇b 4wt%? 45wt%，植物油改性的多元醇c 20wt%? 69wt%，芳香族及/或脂肪族及/或脂环族的二异氰酸醋d 4wt%? 15wt%，固体粉末填料e 20wt%?69wt%，娃氧烧偶联剂f lwt%? 10wt%，固化速度调节剂g 0.01wt%? lwt%。
2.如权利要求1所述的常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶，其特征在于:所述甲组份中的聚醚多元醇选自聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚氧化丙烯-氧化乙烯二醇、聚四氢呋喃二醇中的一种或一种以上的混合物。
3.如权利要求1所述的常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶，其特征在于:所述甲组份和乙组份中的两官能度及其以上的聚酯多元醇为低分子的多元酸或多元酸酐和低分子的多元醇进行酯化缩合反应制得；其中，所述的多元酸选自间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、癸二酸、壬二酸中的一种或一种以上的混合；所述的多元酸酐选自间苯二甲酸酐、邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸酐、己二酸酐、癸二酸酐、壬二酸酐中的一种或一种以上的混合；所述的多元醇选自乙二醇、一缩二乙醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二缩三乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷中的一种或一种以上的混合。
4.如权利要求1所述的常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶，其特征在于:所述甲组份中的植物油改性多元醇选自采用环氧大豆油改性多元醇、棕榈油改性多元醇、椰子油改性多元醇、蓖麻油改性多元醇中的一种或一种以上的混合。
5.如权利要求1所述的常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶，其特征在于:所述甲组份中的碳链长为C12以下的多元醇选自丙二醇、乙二醇、一缩二乙醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二缩三乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷中的一种或一种以上的混合。
6.如权利要求1所述的常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶，其特征在于:所述甲组份中的芳香族及/或脂肪族及/或脂环族的二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯TD1、二苯基甲烷-4，4’ - 二异氰酸酯或/和二苯基甲烷_2，4’ - 二异氰酸酯MD1、液化MD1、1，6’ -己二异氰酸酯HD1、异佛尔酮二异氰酸酯IPD1、苯二亚甲基二异氰酸酯XD1、HDI三聚体中的一种或一种以上的混合。
7.如权利要求1所述的常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶，其特征在于:所述乙组份中的碳链长为C12以下的多元醇a选自丙二醇、乙二醇、一缩二乙醇、1,4-丁二醇、1，6-己二醇、二缩三乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷中的一种或一种以上的混合。
8.如权利要求1所述的常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶，其特征在于:所述乙组份中的两官能度及以上的多元醇b为两官能度及以上的聚酯多元醇及/或两官能度及以上的聚醚多元醇。
9.如权利要求1所述的常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶，其特征在于:所述乙组份中的两官能度及以上的聚醚多元醇包括选自聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚氧化丙烯-氧化乙烯二醇、聚四氢呋喃二醇中的一种或一种以上的混合。
10.如权利要求1所述的常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶，其特征在于:所述乙组份中的两官能度及以上的聚酯多元醇为低分子的多元酸或多元酸酐和低分子的多元醇进行酯化缩合反应制得；其中，所述的多元酸选自间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、癸二酸、壬二酸中的一种或一种以上的混合；所述的多元酸酐选自间苯二甲酸酐、邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸酐、己二酸酐、癸二酸酐、壬二酸酐中的一种或一种以上的混合；所述的多元醇选自乙二醇、一缩二乙醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、二缩三乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷中的一种或一种以上的混合。
11.如权利要求1所述的常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶，其特征在于:所述乙组份中的植物油改性的多元醇c选自环氧大豆油多元醇、棕榈油多元醇、椰子油多元醇、蓖麻油多元醇中的一种或一种以上的混合。
12.如权利要求1所述的常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶，其特征在于:所述乙组份中的芳香族及/或脂肪族及/或脂环族的二异氰酸酯d选自甲苯二异氰酸酯TD1、二苯基甲烷_4，4’ - 二异氰酸酯或/和二苯基甲烷_2，4’ - 二异氰酸酯MD1、液化MD1、1，6’ -己二异氰酸酯HD1、异佛尔酮二异氰酸酯IPD1、苯二亚甲基二异氰酸酯XD1、HDI三聚体中的一种或一种以上的混合。
13.如权利要求1所述的常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶，其特征在于:所述乙组份中的固体粉末填料e选自轻质/重质碳酸钙、滑石粉、气相二氧化硅、炭黑、硅微粉中的一种或一种以上的混合。
14.如权利要求1所述的常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶，其特征在于:所述乙组份中的硅氧烷偶联剂f选自乙烯基硅氧烷、氨基硅氧烷、环氧基硅氧烷、甲基丙烯酰氧基娃氧烧、疏基娃氧烧或脈基娃氧烧。
15.如权利要求1所述的常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶，其特征在于:所述乙组份中的固化调节剂g为含有2?8个碳原子的有机酸及/或有机盐。
16.如权利要求15所述的常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶，其特征在于:所述含有2?8个碳原子的有机酸选自顺丁烯二酸、柠檬酸中的一种或一种以上的混合。
17.如权利要求1所述的常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶，其特征在于:所述有机盐包括选自锡及/或锌及/或锆及/或钴金属的羧酸盐。
18.权利要求1至17任一项权利要求所述的常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: 1)将甲组份中的一种或一种以上的两官能度及其以上的聚酯多元醇及/或聚醚多元醇，及/或植物油改性多元醇及/或碳链长为C12以下的多元醇加热到110°C?120°C在压力< 1.3KPa下脱水1.5h?2.5h，至物料含水量< 0.1% ;然后降温到60°C以下后，分批加入芳香族及/或脂肪族及/或脂环族的二异氰酸酯，在80°C?85°C下反应2h?3h生成聚氨酯预聚体； 2)将乙组份中的碳链长为C12以下的多元醇a，至少两官能度及以上的多元醇b，植物油改性的多元醇c加热到110°C?120°C在压力< 1.3KPa下脱水1.5h?2.5h，至物料含水量< 0.1 %;然后降温到60°C以下后，加入芳香族及/或脂肪族及/或脂环族的二异氰酸酯d，在75°C?85°C下反应15h?25h ;接着加入固体粉末填料e，加热到110°C?120°C在压力< 1.3KPa下脱水1.5h?2.5h，要求含水量< 0.1% ;降温到40°C以下后，最后加入硅氧烷偶联剂f以及固化速度调节剂g，在45°C?55°C下搅拌均匀0.5h后降温到室温，过滤出料组成双组份无溶剂聚氨酯结构胶的乙组份。
19.权利要求1至17任一项权利要求所述的常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶，用于金属、木材、塑料及硬发泡材料任意两种材料的粘接。
20.权利要求1至17任一项权利要求所述的常温涂布的双组份无溶剂聚氨酯结构胶的应用方法，其特征是将甲组份和乙组份按NCO: OH = 1: 1.0?1.8，在5 °C?45 °C常温下配胶涂布粘接，涂胶量为0.8?1.2Kg/m2，可操作时间为5分钟?45分钟。
21.如权利要求20所述的应用方法，其特征在于，甲组份和乙组份按NC0:0H=1: 1.1?1.4进行配比。
22.如权利要求20所述的应用方法，其特征在于，在15°C?30°C下配胶涂布粘接。
【文档编号】C09J11/06GK104449538SQ201410737129
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年12月4日 优先权日:2014年12月4日
【发明者】徐骏, 赵有中, 姚其胜, 陈云传, 卫艳玲 申请人:上海康达化工新材料股份有限公司