本发明涉及一种纳米二氧化钛和量子点的新型涂料的制备技术领域，特别涉及一种纳米二氧化钛和量子点的新型涂料的制备方法。
背景技术：
ZnS和CdS量子点是Ⅱ-VI族重要的一种半导体材料，在可见光范围内具有高的投射与折射系数，具有优良的荧光效应和光电效应，以及高稳定性、低成本等优势。ZnS是一种宽带隙发光材料，为各种金属和过渡金属离子掺杂提供了能级范围。同时在量子点核上外延生长一层壳层来钝化表面，从而极大提高的发光效率和光学稳定性。这种核壳量子点在原料、制备工艺以及光学性能方面都有极大的优越性，在光吸收、光电转换、非线性光学、光催化和传感器等方面有着广泛的应用。
ZnS和CdS量子点的制备方法主要采用有机合成法，该方法反应条件苛刻、试剂昂贵、原料有毒等缺点；采用水相合成法是一种操作简单, 反应温度低，能耗少，绿色环保的合成方法；在ZnxCd1-xS量子点核上外延生长一层无毒的ZnS，对环境友好，通过选择合适的核层厚度，可以将核壳的发光范围进一步扩大。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种纳米复合材料荧光探针的制备方法。该量子点的粒径均匀，有优良的水溶性和荧光性。
本发明采用的技术方案为：
本发明的一种纳米复合材料荧光探针, 其中镉离子和锌离子的摩尔比例为0.2:1 ~ 0.5:1。
一种纳米复合材料荧光探针，具体步骤如下：
（1）将一定摩尔比例的CdCl2•2.5H2O加入适量的去离子水中，搅拌均匀；
（2）在氮气保护下，将GSH溶液滴入到步骤（1）溶液中，搅拌均匀；
（3） 用NaOH溶液调节步骤（2）溶液的pH值；滴入Na2S•9H2O溶液，搅拌均匀；
（4）将步骤（3）溶液水浴加热，得到ZnxCd1-xS量子点水溶液；
（5）将一定摩尔比例的Zn(CH3COO)2•2H2O加入步骤（4）溶液，搅拌均匀；
（6）在氮气保护下，将GSH溶液滴入到步骤（5）溶液中，搅拌均匀；
（7）用NaOH溶液调节步骤（6）溶液的pH值；滴入Na2S•9H2O溶液，搅拌均匀；
（8）将步骤（7）溶液水浴加热，得到纳米复合材料荧光探针水溶液；
（9）将步骤（8）加入钛酸四丁酯的醋酸溶液中，得到TiO2/ZnxCd1-xS胶体
（10）步骤（9）溶液冷却后，加入等量的无水乙醇，析出沉淀，离心分离，用无水乙醇清洗沉淀，真空干燥得到纳米二氧化钛和量子点的新型涂料。
本发明的主要优点是：用水相法合成纳米复合材料荧光探针，该制备方法所用的原料无毒，工艺简单且绿色环保，能耗低；所得量子点粒径均匀，水溶性优良，荧光稳定性好，通过改变壳层厚度，反应温度等可调节荧光发射峰位。
具体实施方式
为了更详细地说明本发明的特点，下面通过具体的实施实例对本发明作进一步的阐述，而不是限制本发明的范围。
实施例1：
将10 ml 摩尔浓度为0.05 mol/L的CdCl2•2.5H2O溶液置于一个三口烧瓶中，磁力搅拌均匀；通入高纯氮气半小时，将22 mL摩尔浓度为0.1 mol/L的谷胱甘肽（GSH）溶液滴加到上述溶液中，磁力搅拌均匀；在氮气保护下，用NaOH溶液调节上述溶液pH值为12，磁力搅拌均匀；缓慢加入20 mL浓度为0.1 mol/L的Na2S•9H2O溶液，继续搅拌半小时；水相加热，反应温度90℃，反应时间为1小时，得到ZnxCd1-xS量子点水溶液。
将20 mL摩尔浓度为0.05 mol/L的Zn(CH3COO)2•2H2O加入CdS量子点水溶液中，搅拌均匀；通入高纯氮气半小时，将10 mL摩尔浓度为0.1 mol/L的谷胱甘肽（GSH）溶液滴加到上述溶液中，磁力搅拌均匀；在氮气保护下，用NaOH溶液调节上述溶液pH值为10，磁力搅拌均匀；缓慢加入10 mL浓度为0.1 mol/L的Na2S•9H2O溶液，继续搅拌半小时；水相加热，反应温度90℃，反应时间为1小时，得到纳米材料ZnxCd1-xS。将纳米材料ZnxCd1-xS加入钛酸四丁酯的醋酸溶液中，得到TiO2/ZnxCd1-xS胶体，加入等量的无水乙醇，析出白色沉淀，离心分离，用无水乙醇清洗沉淀物，真空干燥得到纳米二氧化钛和量子点的新型涂料。
实施例2：
将30 ml 摩尔浓度为0.05 mol/L的CdCl2•2.5H2O溶液置于一个三口烧瓶中，磁力搅拌均匀；通入高纯氮气半小时，将35 mL摩尔浓度为0.1 mol/L的谷胱甘肽（GSH）溶液滴加到上述溶液中，磁力搅拌均匀；在氮气保护下，用NaOH溶液调节上述溶液pH值为8，磁力搅拌均匀；缓慢加入35 mL浓度为0.1 mol/L的Na2S•9H2O溶液，继续搅拌半小时；水相加热，反应温度80℃，反应时间为2小时，得到CdS量子点水溶液。
将30 mL摩尔浓度为0.05 mol/L的Zn(CH3COO)2•2H2O加入CdS量子点水溶液中，搅拌均匀；通入高纯氮气半小时，将15 mL摩尔浓度为0.1 mol/L的谷胱甘肽（GSH）溶液滴加到上述溶液中，磁力搅拌均匀；在氮气保护下，用NaOH溶液调节上述溶液pH值为8，磁力搅拌均匀；缓慢加入15 mL浓度为0.1 mol/L的Na2S•9H2O溶液，继续搅拌半小时；水相加热，反应温度80℃，反应时间为2小时，得到纳米材料ZnxCd1-xS。将纳米材料ZnxCd1-xS加入钛酸四丁酯的醋酸溶液中，得到TiO2/ZnxCd1-xS胶体，加入等量的无水乙醇，析出白色沉淀，离心分离，用无水乙醇清洗沉淀物，真空干燥得到纳米二氧化钛和量子点的新型涂料。
实施例3：
将20 ml 摩尔浓度为0.03 mol/L的CdCl2•2.5H2O溶液置于一个三口烧瓶中，磁力搅拌均匀；通入高纯氮气半小时，将18 mL摩尔浓度为0.1 mol/L的谷胱甘肽（GSH）溶液滴加到上述溶液中，磁力搅拌均匀；在氮气保护下，用NaOH溶液调节上述溶液pH值为9，磁力搅拌均匀；缓慢加入15 mL浓度为0.1 mol/L的Na2S•9H2O溶液，继续搅拌半小时；水相加热，反应温度90℃，反应时间为1小时，得到CdS量子点水溶液。
将10 mL摩尔浓度为0.05 mol/L的Zn(CH3COO)2•2H2O加入CdS量子点水溶液中，搅拌均匀；通入高纯氮气半小时，将6 mL摩尔浓度为0.1 mol/L的谷胱甘肽（GSH）溶液滴加到上述溶液中，磁力搅拌均匀；在氮气保护下，用NaOH溶液调节上述溶液pH值为10，磁力搅拌均匀；缓慢加入5 mL浓度为0.1 mol/L的Na2S•9H2O溶液，继续搅拌半小时；水相加热，反应温度90℃，反应时间为1小时，得到纳米材料ZnxCd1-xS。将纳米材料ZnxCd1-xS加入钛酸四丁酯的醋酸溶液中，得到TiO2/ZnxCd1-xS胶体，加入等量的无水乙醇，析出白色沉淀，离心分离，用无水乙醇清洗沉淀物，真空干燥得到纳米二氧化钛和量子点的新型涂料。
实施例4：
将20 ml 摩尔浓度为0.05 mol/L的CdCl2•2.5H2O溶液置于一个三口烧瓶中，磁力搅拌均匀；通入高纯氮气半小时，将25 mL摩尔浓度为0.1 mol/L的谷胱甘肽（GSH）溶液滴加到上述溶液中，磁力搅拌均匀；在氮气保护下，用NaOH溶液调节上述溶液pH值为11.5，磁力搅拌均匀；缓慢加入30 mL浓度为0.1 mol/L的Na2S•9H2O溶液，继续搅拌半小时；水相加热，反应温度70℃，反应时间为3小时，得到CdS量子点水溶液。
将18 mL摩尔浓度为0.05 mol/L的Zn(CH3COO)2•2H2O加入ZnxCd1-xS量子点水溶液中，搅拌均匀；通入高纯氮气半小时，将9 mL摩尔浓度为0.1 mol/L的谷胱甘肽（GSH）溶液滴加到上述溶液中，磁力搅拌均匀；在氮气保护下，用NaOH溶液调节上述溶液pH值为10，磁力搅拌均匀；缓慢加入9 mL浓度为0.1 mol/L的Na2S•9H2O溶液，继续搅拌半小时；水相加热，反应温度70℃，反应时间为3小时，得到纳米材料ZnxCd1-xS。将纳米材料ZnxCd1-xS加入钛酸四丁酯的醋酸溶液中，得到TiO2/ZnxCd1-xS胶体，加入等量的无水乙醇，析出白色沉淀，离心分离，用无水乙醇清洗沉淀物，真空干燥得到纳米二氧化钛和量子点的新型涂料。