本发明涉及一种两性防污涂层的制备方法。
背景技术:
海洋微生物、藻类以及大型动植物对船舶的污损造成了船舶航行过程中的摩擦阻力、表面腐蚀、能源浪费和海洋生物群落发展的不平衡等。目前,行之有效的方法是在船舶表面涂覆具有防污或去污能力的涂层,并在涂层中加入协同防污剂提高涂层综合的防污性能。但是考虑到复杂海洋环境的影响和绿色发展的要求,制备新型低毒的环境友好型高效防污涂层仍然面临巨大挑战。
研究发现.含有羧酸根、磺酸根等阴离子和季铵盐阳离子的两性离子对抗非特异性蛋白粘附、细胞粘附、细菌粘附和生物膜的形成具有良好的效果,在生物医学和工程材料中具有广泛的应用前景。ladd等通过原子转子自由基聚合(atrp)制备了羧酸甜菜碱型两性单体的聚合物刷,结果发现由于两性离子官能团在表面的高密度堆积效应与聚合物链的立体排斥效应相结合表现出了优异的抗蛋白粘附、抗血浆粘附行为。zhao等在硅基底上通过表面引发开环移位聚合(si-romp)技术接枝含有季铵盐和磺酸根官能团的两性聚合物刷.结果表明这种两性非离子型聚合物刷可有效减少海洋生物污损的发生。此外,通过对两性聚合物主链结构,对离子、阴阳离子官能团间距和官能团种类进行调控可使其适应不同的复杂环境。针对目前防污涂料普遍存在防污途径单一、防污剂释放速率高、广谱性差等问题。
技术实现要素:
本发明提出一种两性防污涂层的制备方法。
本发明所述一种两性防污涂层的制备方法,其包括以下步骤:
(1)取以下原料备用:甲基丙烯酸甲酯(mma,99%)、丙烯酸乙酯(ea,98%)、丙烯酸丁酯(ba,ar)、丙烯酸(aa,ar)、丙磺内酯(99%)、二甲氨基甲基丙烯酸乙酯(98%):百灵威试剂有限公司;消泡剂、分散剂、流平剂:工业级,海名斯德谦(上海)化学有限公司;氧化亚铜:工业级,上海华亭化工厂有限公司;偶氮二异丁腈(aibn,99%)、苯甲酸(ar)、二甲基甲酰胺(dmf)、二甲苯(ar)、氢氧化锌(ar)、乙腈(ar)、二甲基亚砜(dmso,ar):上海化学试剂有限公司;硅藻;
(2)在三口圆底烧瓶中依次加入10g乙腈、6.11g丙磺内酯和10.39g二甲氨基甲基丙烯酸乙醇,在氩气保护下40℃反应2h,用砂芯漏斗抽滤;
(3)乙腈洗涤3次,40℃真空干燥12h,得两性单体11.72g,在三口圆底烧瓶中加入20gdmf升温至70℃,依次加入9.94g氢氧化锌、14.41g丙烯酸单体和20gdmso充分搅拌,反应1h至溶液变澄清,即制得丙烯酸锌溶液;
(4)在250ml圆底烧杯中加入14g甲基丙烯酸甲酯、4g丙烯酸乙酯、10g丙烯酸丁酯、30g丙烯酸锌溶液、16g两性单体、1.5g十二硫醇、1.5gaibn、40g二甲苯、20gdmf混合均匀,氮气气氛下脱气30min,加热至80℃反应4h,得到黏性透明聚合物树脂;
(5)采用球磨的方法制备具有特定黏度和细度的防污涂料,过程如下:首先机械搅拌20g两性离子改性丙烯酸锌树脂、5g氧化亚铜、3g铁红使之混合均匀;
(6)加入流平剂、消泡剂、分散剂放人装有研磨珠的罐中球磨5h后即得。
本发明所述方法制备的两性防污涂层,具有非常优异的附着力、韧性、防腐眭以及耐人工老化性能,除具有优异的外观外,还具有优异的韧性和耐候性,能广泛应用于各类机车、机械、车辆等镀锌件部位,使其具有优异的耐撞击能力。
具体实施方式
实施例1。
本发明所述一种两性防污涂层的制备方法,其包括以下步骤:
(1)取以下原料备用:甲基丙烯酸甲酯(mma,99%)、丙烯酸乙酯(ea,98%)、丙烯酸丁酯(ba,ar)、丙烯酸(aa,ar)、丙磺内酯(99%)、二甲氨基甲基丙烯酸乙酯(98%):百灵威试剂有限公司;消泡剂、分散剂、流平剂:工业级,海名斯德谦(上海)化学有限公司;氧化亚铜:工业级,上海华亭化工厂有限公司;偶氮二异丁腈(aibn,99%)、苯甲酸(ar)、二甲基甲酰胺(dmf)、二甲苯(ar)、氢氧化锌(ar)、乙腈(ar)、二甲基亚砜(dmso,ar):上海化学试剂有限公司;硅藻;
(2)在三口圆底烧瓶中依次加入10g乙腈、6.11g丙磺内酯和10.39g二甲氨基甲基丙烯酸乙醇,在氩气保护下40℃反应2h,用砂芯漏斗抽滤;
(3)乙腈洗涤3次,40℃真空干燥12h,得两性单体11.72g,在三口圆底烧瓶中加入20gdmf升温至70℃,依次加入9.94g氢氧化锌、14.41g丙烯酸单体和20gdmso充分搅拌,反应1h至溶液变澄清,即制得丙烯酸锌溶液;
(4)在250ml圆底烧杯中加入14g甲基丙烯酸甲酯、4g丙烯酸乙酯、10g丙烯酸丁酯、30g丙烯酸锌溶液、16g两性单体、1.5g十二硫醇、1.5gaibn、40g二甲苯、20gdmf混合均匀,氮气气氛下脱气30min,加热至80℃反应4h,得到黏性透明聚合物树脂;
(5)采用球磨的方法制备具有特定黏度和细度的防污涂料,过程如下:首先机械搅拌20g两性离子改性丙烯酸锌树脂、5g氧化亚铜、3g铁红使之混合均匀;
(6)加入流平剂、消泡剂、分散剂放人装有研磨珠的罐中球磨5h后即得。
本发明所述方法制备的两性防污涂层,具有非常优异的附着力、韧性、防腐眭以及耐人工老化性能,除具有优异的外观外,还具有优异的韧性和耐候性,能广泛应用于各类机车、机械、车辆等镀锌件部位,使其具有优异的耐撞击能力。