本发明属于粘合材料技术领域，涉及无溶剂型丙烯酸酯胶黏剂组合物、含有无溶剂型丙烯酸酯胶黏剂组合物的超薄泡棉胶带的制备方法。
背景技术：
电子产品应用于人们日常生活中越来越广泛，如可穿戴电子设备、手机、相机等。当人们使用这些贵重电子设备时，或多或少总有遇到落水的情况，此时这些电子设备往往因不防水而导致内部电子元件受损。针对这种情况，市面上出现了一些防水泡棉胶带，如3m公司生产的“抗跌落之王”系列vhb胶带，采用“三明治”结构，中间为发泡层，两侧为压敏胶粘层，具有很好的防水和缓冲性能。目前，市面上最新的技术就是3m公司生产的“抗跌落之王”系列vhb胶带，防水及缓冲等各方面性能比较均衡，但因采用“三明治”结构，在保证缓冲性能的条件下，中间发泡层无法再进一步降低层厚，导致胶带总厚度增加，无法对应一些超薄应用场合，且生产成本高，工艺复杂。
因此，有必要寻求一种厚度较薄，具有良好的防水缓冲性能、且粘结强度超高、成本低、工艺简单易操作的超薄泡棉胶带材料。
技术实现要素：
本发明的目的在于发明一种无溶剂型丙烯酸酯胶黏剂组合物、含有无溶剂型丙烯酸酯胶黏剂组合物的超薄泡棉胶带的制备方法，解决上述技术问题。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：提供一种无溶剂型丙烯酸酯胶黏剂组合物，按质量份计算包括下述组分：软质(甲基)丙烯酸烷基酯80～93.5份；功能单体6份；多官单体0.5份；橡胶弹性体2～12份；光起始剂0.5～1份；发泡剂0.432份；色浆2份；抗氧剂0.3份，其制备方法为：先将软质(甲基)丙烯酸烷基酯80～93.5份；功能单体6份；多官单体0.5份；光起始剂0.5～1份；发泡剂0.432份；色浆2份；抗氧剂0.3份在常温下混合至均匀，获得丙烯酸酯单体，将所述橡胶弹性体2～12份溶解于所述丙烯酸酯单体中，在常温下混合至均匀，获得无溶剂型丙烯酸酯胶黏剂组合物。
作为本发明的一个优选的实施例，所述软质(甲基)丙烯酸烷基酯选自(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯及其支化的异构体中的任意一种或几种。
作为本发明的一个优选的实施例，所述功能单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、衣康酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、n-乙烯基吡络烷酮中的任意一种或几种。
作为本发明的一个优选的实施例，所述多官单体选自季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二甲基丙烯酸-1,6-己二醇酯、二丙烯酸-1,6-己二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸对新戊二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯中的任意一种或几种。
作为本发明的一个优选的实施例，所述光起始剂为1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、安息香双甲醚、2-异丙基硫杂蒽酮、2,4,6-(三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦中的任意一种或几种。
作为本发明的一个优选的实施例，所述橡胶弹性体为sis弹性体，拉伸强度为2500～4500psi，断裂伸长率为800～1300％，邵氏a硬度(10秒)为30～60，相对密度为0.89～0.92g/cm3，熔融指数为6～18g，苯乙烯含量为12％～25％，双嵌段含量为0～40％，重均分子量在10万～30万。
作为本发明的一个优选的实施例，所述色浆的粒径在25μm以下。
作为本发明的一个优选的实施例，所述发泡剂为内部中空的结构，直径为6-20微米，外壳为热塑性聚合物，所述外壳的厚度为2-6微米，所述外壳表面经大分子树脂杂化处理。
作为本发明的一个优选的实施例，所述抗氧剂选自2,6-二叔丁基对甲酚、苯乙烯话苯酚、2,5-二叔丁基对本二酚、2,2’-二亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、十八烷基-3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯中的任意一种或几种。
本发明解决其技术问题所采用的第二技术方案是：提供一种超薄泡棉胶带的制备方法，其特征在于，包括：将无溶剂型丙烯酸酯胶黏剂组合物涂布于75μm离型pet的离型面上，涂布湿厚度为100μm，然后再涂层表面贴合50μm离型pet，最后经光强40mw/cm2的uv辐射5min，即可得到超薄泡棉胶带。
本发明的有益效果是：
1、以丙烯酸酯单体为主体材料，配以少量sis弹性体，通过uv聚合技术，将丙烯酸酯单体和sis分子聚合成一体；其中，少量sis弹性体提供一定的拉伸强度和回弹性，有利于抗冲击性能提高；
2、采用一些单体抗醇类单体，如甲基丙烯酸月桂酸酯，可以提高泡棉胶带的耐醇和防水性能；
3、采用一层结构式制成泡棉胶带，在保证超薄的前提下，可以兼顾粘结强度和缓冲性能。
具体实施方式
本发明所制备的超薄泡棉胶带，内有关键成份：一种无溶剂型丙烯酸酯胶黏剂组合物，其质量份为：软质(甲基)丙烯酸烷基酯80～93.5份；功能单体6份；多官单体0.5份；橡胶弹性体2～12份；光起始剂0.5～1份；发泡剂0.432份；色浆2份；抗氧剂0.3份。
在上述配方中，软质(甲基)丙烯酸烷基酯选自(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯及其支化的异构体中的一种或几种；功能单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、衣康酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、n-乙烯基吡络烷酮中的一种或几种；多官单体选自季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二甲基丙烯酸-1,6-己二醇酯、二丙烯酸-1,6-己二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸对新戊二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯中的一种或几种；所述的橡胶弹性体为sis弹性体，拉伸强度为2500～4500psi，断裂伸长率为800～1300％，邵氏a硬度(10秒)为30～60，相对密度为0.89～0.92g/cm3，熔融指数为6～18g，苯乙烯含量为12％～25％，双嵌段含量为0～40％，重均分子量在10万～30万；所述的光起始剂为1-羟基环己基苯基甲酮(184)、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮(907)、安息香双甲醚(651)、2-异丙基硫杂蒽酮(itx)、2,4,6-(三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦(tpo)中的一种或几种。进一步地，所述的黑色浆为市面上常用的色浆，粒径一般在25μm以下；所述的发泡剂为一种内部真空结构，外壳为热塑性聚合物，内部中空，直径一般在6-20微米，其中聚合物壳体的厚度在2-6微米，壳体有良好的弹性并可承受较大压力，其中外壳表面经大分子树脂杂化处理，可以很好的分散在液体树脂中；黑色浆为市面上常用的色浆，粒径一般在25μm以下；抗氧剂选自2,6-二叔丁基对甲酚、苯乙烯话苯酚、2,5-二叔丁基对本二酚、2,2’-二亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、十八烷基-3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸酯(1076)、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(1010)、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(168)等中的一种或几种。
上述配方中，无溶剂型丙烯酸酯胶黏剂组合物的制备工艺为：先将软质(甲基)丙烯酸烷基酯、功能单体、多官单体、及光引发剂、抗氧剂等混合均匀，然后将少量sis弹性体溶解于上述配好的丙烯酸酯单体中，搅拌均匀备用，获得无溶剂型丙烯酸酯胶黏剂组合物。
然后制备含有无溶剂型丙烯酸酯胶黏剂组合物的泡棉基材组合物：将上述组合物涂布于75μm离型pet离型面上，涂布湿厚度为100μm，然后再涂层表面贴合50μm离型pet，最后经uv(uv光强40mw/cm2)辐射5min，即可得到超薄泡棉胶带。
下面将结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的范围并不限于这些实施例。
实施例1
1)在200ml烧杯中，依次投入丙烯酸异辛酯60g、甲基丙烯酸月桂酯33.5g、丙烯酸6g、tmpta0.5g、光起始剂1840.54g、tpo0.32g、抗氧剂10100.3g，搅拌均匀后再添加sis8g，待溶解并搅拌均匀后，最后添加发泡粉0.432g及黑色浆2g，搅拌均匀备用；
2)将上述组合物涂布于75μm离型pet离型面上，涂布湿厚度为100μm，然后再涂层表面贴合50μm离型pet，最后经uv(uv光强40mw/cm2)辐射5min，即可得到无溶剂型丙烯酸酯超薄泡棉胶带。
实施例2
1)在200ml烧杯中，依次投入丙烯酸异辛酯88.5g、甲基丙烯酸月桂酯5g、丙烯酸6g、tmpta0.5g、光起始剂1840.54g、tpo0.32g、抗氧剂10100.3g，搅拌均匀后再添加sis8g，待溶解并搅拌均匀后，最后添加发泡粉0.432g及黑色浆2g，搅拌均匀备用；
2)将上述组合物涂布于75μm离型pet离型面上，涂布湿厚度为100μm，然后再涂层表面贴合50μm离型pet，最后经uv(uv光强40mw/cm2)辐射5min，即可得到无溶剂型丙烯酸酯超薄泡棉胶带。
实施例3
1)在200ml烧杯中，依次投入丙烯酸异辛酯43.5g、甲基丙烯酸月桂酯50g、丙烯酸6g、tmpta0.5g、光起始剂1840.54g、tpo0.32g、抗氧剂10100.3g，搅拌均匀后再添加sis8g，待溶解并搅拌均匀后，最后添加发泡粉0.432g及黑色浆2g，搅拌均匀备用；
2)将上述组合物涂布于75μm离型pet离型面上，涂布湿厚度为100μm，然后再涂层表面贴合50μm离型pet，最后经uv(uv光强40mw/cm2)辐射5min，即可得到无溶剂型丙烯酸酯超薄泡棉胶带。
实施例4
1)在200ml烧杯中，依次投入丙烯酸异辛酯60g、甲基丙烯酸月桂酯33.5g、丙烯酸6g、tmpta0.5g、光起始剂1840.54g、tpo0.32g、抗氧剂10100.3g，搅拌均匀后再添加sis2g，待溶解并搅拌均匀后，最后添加发泡粉0.432g及黑色浆2g，搅拌均匀备用；
2)将上述组合物涂布于75μm离型pet离型面上，涂布湿厚度为100μm，然后再涂层表面贴合50μm离型pet，最后经uv(uv光强40mw/cm2)辐射5min，即可得到无溶剂型丙烯酸酯超薄泡棉胶带。
实施例5
1)在200ml烧杯中，依次投入丙烯酸异辛酯60g、甲基丙烯酸月桂酯33.5g、丙烯酸6g、tmpta0.5g、光起始剂1840.54g、tpo0.32g、抗氧剂10100.3g，搅拌均匀后再添加sis12g，待溶解并搅拌均匀后，最后添加发泡粉0.432g及黑色浆2g，搅拌均匀备用；
2)将上述组合物涂布于75μm离型pet离型面上，涂布湿厚度为100μm，然后再涂层表面贴合50μm离型pet，最后经uv(uv光强40mw/cm2)辐射5min，即可得到无溶剂型丙烯酸酯超薄泡棉胶带。
对比例1
1)在200ml烧杯中，依次投入丙烯酸异辛酯93.5g、丙烯酸6g、tmpta0.5g、光起始剂1840.54g、tpo0.32g、抗氧剂10100.3g，搅拌均匀后再添加sis8g，待溶解并搅拌均匀后，最后添加发泡粉0.432g及黑色浆2g，搅拌均匀备用；
2)将上述组合物涂布于75μm离型pet离型面上，涂布湿厚度为100μm，然后再涂层表面贴合50μm离型pet，最后经uv(uv光强40mw/cm2)辐射5min，即可得到无溶剂型丙烯酸酯超薄泡棉胶带。
对比例2
1)在200ml烧杯中，依次投入丙烯酸异辛酯60g、甲基丙烯酸月桂酯33.5g、丙烯酸6g、tmpta0.5g、光起始剂1840.54g、tpo0.32g、抗氧剂10100.3g，搅拌均匀后，然后再添加发泡粉0.432g及黑色浆2g，搅拌均匀备用；
2)将上述组合物涂布于75μm离型pet离型面上，涂布湿厚度为100μm，然后再涂层表面贴合50μm离型pet，最后经uv(uv光强40mw/cm2)辐射5min，即可得到无溶剂型丙烯酸酯超薄泡棉胶带。
表1各实施例测试结果
注：
1.抗跌落实验：先将样品裁切成33mm×33mm的片状，于四边边沿向内3mm裁切内部矩形孔，四边直角处不能裁断，将裁切好的样品一面剥掉离型材后先粘贴于sus板材上，再剥离另一面的离型材将其粘贴于sus板材的矩形框位置，要求粘贴要平整，粘贴面积为360mm2，将制备好的测试模型用10kg砝码压5s后室温放置24h后，再将测试模型从1m的高度以不同角度自然跌落。若测试模型跌落后治具粘结牢固未分开，则抗跌落实验ok，否则ng。
2.防水实验测试方法：先将样品裁切成50mm×50mm的片状，再于四边边沿向内2mm裁切内部矩形孔，四边直角处不能裁断，将裁切好的样品一面剥掉离型材后先粘贴于sus板材上，再剥离另一面的离型材将其粘贴于glass板材上，要求粘贴要平整，粘贴面积为384mm2，将制备好的测试模型用5kg砝码压10s后室温放置48h(在制备模型前先将变色试制置于模型内部)，然后将模型放入水深1m的环境下1h，观察模型内部试制是否变色，若未变色，则防水性ok，否则ng。
综上所述，本发明的一种无溶剂型胶丙烯酸酯黏剂及一层结构的超薄泡棉胶带，具有超高粘结强度、优良的防水缓冲性能，且生产成本低、工艺简单。产品设计原理如下：以丙烯酸酯单体为主体材料，配以少量sis弹性体，通过uv聚合技术，将丙烯酸酯单体和sis分子聚合成一体；其中，少量sis弹性体提供一定的拉伸强度和回弹性，有利于抗冲击性能提高；采用一些单体抗醇类单体，如甲基丙烯酸月桂酸酯，可以提高泡棉胶带的耐醇和防水性能。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。