本发明涉及环氧胶,特别是涉及一种单组份环氧胶黏剂及其制备方法。
背景技术:
1、环氧树脂对各种金属材料、非金属材料、热固性高分子材料等具有优良的粘接性,适应性强,不含挥发性溶剂,不需加压即可固化,且固化收缩率低,耐环境性好,在许多领域得到广泛应用,但双组分环氧树脂胶黏剂有固化时间过长,混合后粘度上升不方便施工,固化后粘接强度不高等缺点,而单组分胶粘剂避免了上述缺点,它可以使胶接工艺简化,并适于自动化操作。
2、现有的单组分环氧胶黏剂固化温度高(100~150℃),固化时间长,不但在生产施工中多有不便,而且易损坏热敏感的电子元件,因此低温快速热固化单组份环氧胶粘剂一直是环氧胶粘剂行业研究的重点和热点。低温固化环氧胶由于固化温度低,固化速度快,不会损害温度敏感型器件,因此被广泛使用于记忆卡、ccd/cmos、摄像头模组、led背光模组、镜头模组等温度敏感、不能进行高温固化的应用点;目前市场可见的低温固化单组分环氧胶多数存在室温下可操作时间不够长,储存稳定性差,以及喷射阀35℃下点胶稳定性差等问题,因此如何延长低温固化的单组份环氧胶黏剂储存稳定性和点胶稳定性成为亟待解决的问题。
技术实现思路
1、本发明的目的在于,提出一种低温快速固化的单组份环氧胶黏剂及其制备方法,能够解决低温固化单组分环氧胶黏剂多数存在室温下可操作时间不够长,储存稳定性差,以及喷射阀35℃下点胶稳定性差等问题。
2、为了达到上述目的,本发明提供了一种单组份环氧胶黏剂,包括按重量份计以下原料:环氧树脂5-50份;核壳聚合物改性环氧树脂5-25份;聚氨酯改性环氧树脂5-25份;稳定剂0.01-5.00份;聚硫醇固化剂5-50份;促进剂1-10份;硅烷偶联剂0.01-1份;润湿分散剂0.1-2份;填料5-50份;触变剂0.01-5份。
3、可选的,所述环氧树脂包括双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树、液态双酚af型环氧树脂、氢化结构的环氧树脂、二环戊二烯型多官能性环氧树脂、联苯基结构的环氧树脂、萘型环氧树脂、脂肪族型环氧树脂中的一种或两种以上组合。
4、可选的,所述核壳聚合物改性环氧树脂包括纳米型核壳结构的橡胶粒子与环氧树脂预混物。
5、可选的,所述聚氨酯改性环氧树脂包括聚氨酯预聚体和环氧树脂反应后,将柔性链段接枝到环氧树脂上所形成的聚合物。
6、可选的,所述稳定剂包括乳酸、硼酸、苯甲酸、苯乙酸、富马酸、乳酸、硬脂酸、安息香酸、巴比妥酸中的一种或两种以上组合。
7、可选的,所述聚硫醇固化剂包括三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(巯基乙酸酯)、季戊四醇四(巯基乙酸酯)、乙二醇二巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三(β-硫代丙酸酯)、季戊四醇四(β-硫代丙酸酯)、二季戊四醇多(β-硫代丙酸酯)中的一种或两种以上组合。
8、可选的,所述促进剂包括咪唑、咪唑加成物、脂肪胺、芳香胺、叔铵盐、尿素替代物中的一种或两种以上组合。
9、可选的,所述硅烷偶联剂包括乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、β-甲氧乙氧基硅烷、γ-丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷中的一种或两种以上组合。
10、可选的,所述润湿分散剂包括有机磷酸、有机羧酸、有机磺酸中的至少一种。
11、可选的,所述填料包括碳酸钙、二氧化硅、氢氧化铝、硫酸钡、氧化锌,氮化硼、云母粉中的一种或两种以上组合。
12、可选的,所述触变剂包括气相二氧化硅。
13、本发明还提供了如上所述的单组份环氧胶黏剂的制备方法,包括以下步骤:
14、称取配方含量的组分;
15、将环氧树脂、核壳聚合物改性环氧树脂和聚氨酯改性环氧树脂放入搅拌机中,在室温下混合均匀;
16、加入稳定剂,放入搅拌机中,在室温下混合均匀;
17、加入聚硫醇固化剂,放入搅拌机中,在室温下混合均匀;
18、加入硅烷偶联剂,放入搅拌机中,在室温下混合均匀;
19、加入润湿分散剂,放入搅拌机中,在室温下混合均匀;
20、加入填料,放入搅拌机中,在室温下混合均匀;
21、冷却至室温加入促进剂,放入搅拌机中,在室温下混合均匀;
22、冷却至室温加入触变剂,放入搅拌机中,在室温下混合均匀,真空脱泡出胶。
23、与现有技术相比,本发明在体系中加入适量润湿分散剂与稳定剂复配使用,不仅对粘接强度影响较小,还可以有效延长胶黏剂的开放时间,提高单组份环氧胶黏剂的储存稳定性和喷射阀点胶稳定性,在满足生产工艺的同时,提高生产效率。
1.一种单组份环氧胶黏剂,其特征在于,包括按重量份计以下原料:环氧树脂5-50份;核壳聚合物改性环氧树脂5-25份;聚氨酯改性环氧树脂5-25份;稳定剂0.01-5.00份;聚硫醇固化剂5-50份;促进剂1-10份;硅烷偶联剂0.01-1份;润湿分散剂0.1-2份;填料5-50份;触变剂0.01-5份。
2.如权利要求1所述的单组份环氧胶黏剂,其特征在于,所述环氧树脂包括双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树、液态双酚af型环氧树脂、氢化结构的环氧树脂、二环戊二烯型多官能性环氧树脂、联苯基结构的环氧树脂、萘型环氧树脂、脂肪族型环氧树脂中的一种或两种以上组合。
3.如权利要求1所述的单组份环氧胶黏剂,其特征在于,所述核壳聚合物改性环氧树脂包括纳米型核壳结构的橡胶粒子与环氧树脂预混物。
4.如权利要求1所述的单组份环氧胶黏剂,其特征在于,所述聚氨酯改性环氧树脂包括聚氨酯预聚体和环氧树脂反应后,将柔性链段接枝到环氧树脂上所形成的聚合物。
5.如权利要求1所述的单组份环氧胶黏剂,其特征在于,所述稳定剂包括乳酸、硼酸、苯甲酸、苯乙酸、富马酸、乳酸、硬脂酸、安息香酸、巴比妥酸中的一种或两种以上组合。
6.如权利要求1所述的单组份环氧胶黏剂,其特征在于,所述聚硫醇固化剂包括三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(巯基乙酸酯)、季戊四醇四(巯基乙酸酯)、乙二醇二巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三(β-硫代丙酸酯)、季戊四醇四(β-硫代丙酸酯)、二季戊四醇多(β-硫代丙酸酯)中的一种或两种以上组合。
7.如权利要求1所述的单组份环氧胶黏剂,其特征在于,所述促进剂包括咪唑、咪唑加成物、脂肪胺、芳香胺、叔铵盐、尿素替代物中的一种或两种以上组合。
8.如权利要求1所述的单组份环氧胶黏剂,其特征在于,所述硅烷偶联剂包括乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、β-甲氧乙氧基硅烷、γ-丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷中的一种或两种以上组合。
9.如权利要求1所述的单组份环氧胶黏剂,其特征在于,所述润湿分散剂包括有机磷酸、有机羧酸、有机磺酸中的至少一种。
10.如权利要求1所述的单组份环氧胶黏剂,其特征在于,所述填料包括碳酸钙、二氧化硅、氢氧化铝、硫酸钡、氧化锌,氮化硼、云母粉中的一种或两种以上组合。
11.如权利要求1所述的单组份环氧胶黏剂,其特征在于,所述触变剂包括气相二氧化硅。
12.如权利要求1-11中任一项所述单组份环氧胶黏剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤: