本发明涉及硅烷改性聚醚密封胶，尤其涉及一种非有机锡复配型催化剂、应用、硅烷改性聚醚密封胶及制备方法。
背景技术：
1、硅烷改性聚醚密封胶（又称ms胶）是一种以烷氧基封端聚醚作为基础聚合物，配合填料、功能助剂以及催化剂制成的一种新型密封胶。ms胶吸收空气中的水分交联形成弹性体，交联结构中分子链为柔性聚醚链，而交联点处则是硅氧键。因此，ms胶兼具了聚氨酯密封胶和有机硅密封胶两者的优点，具有高强度、高弹性、粘接适用范围广以及可涂饰性好等优点，在多个领域中具有广泛的应用。目前ms胶中使用最广泛的催化剂为有机锡类化合物，其催化活性高、稳定性好，适用于各种型号ms胶的配方。但是随着经济社会的不断发展，针对各种消费产品的环保标准要求也越来越严格，有机锡化合物的使用受到了较多的监管与限制。2009年欧盟提出2009/425/ec决议，针对有机锡化合物的使用做出了严格的限制。因此，非有机锡催化的ms胶的开发具有十分重要的意义。
2、陆方姝等在《非锡催化体系改性硅烷密封胶的研制》（中国胶粘剂2018年12月第27卷第12期）提出用叔胺代替有机锡催化剂，取得了一定的效果。但是叔胺催化剂仅仅对含有氨基甲酸酯结构的硅烷改性聚醚具有较好的催化效果，对于以硅氢加成方式合成的低活性硅烷改性聚醚的催化活性低，制备的ms胶表干时间较长并且表面消粘效果较差。中国专利（公开号cn113025254a）中公开了一种非锡催化的硅烷改性聚醚密封胶，其技术方案是通过两类硅烷改性聚醚聚合物按一定比例混合，配合使用有机铋催化剂制得表干时间适中并且粘接效果较好的硅烷改性聚醚密封胶。该发明专利中使用的硅烷改性聚醚化合物具有特殊性，同样无法适用于常用的低活性类硅烷改性聚醚。
3、基于以上介绍，可以得知有机锡类化合物仍是硅烷改性聚醚密封胶的首选催化剂，而非有机锡催化剂的硅烷改性聚醚密封胶技术方案大多存在局限性。
技术实现思路
1、为了解决上述的技术问题，本发明提供了一种非有机锡复配型催化剂，通过复配型催化剂，制得的ms胶表干时间适中，表面消粘效果较好，而且对多种基材具有较好的粘接性。此外，该技术方案对低活性硅烷改性聚醚密封胶同样具有较好的催化活性，具有较高的实用价值。
2、为了实现上述的目的，本发明采用了以下的技术方案：
3、一种用于硅烷改性聚醚密封胶的复配型催化剂，该复配型催化剂由胍类化合物、α硅烷偶联剂和二乙氨基丙胺构成。
4、作为优选，所述的胍类化合物、α硅烷偶联剂和二乙氨基丙胺的质量比为：1：0.3~0.8：0.02~0.1。
5、作为优选，所述的胍类化合物为1,1,3,3-四甲基胍或邻甲苯双胍中的一种；α硅烷偶联剂为二乙胺基甲基三乙氧基硅烷、己二胺基甲基三乙氧基硅烷或苯胺基甲基三甲氧基硅烷中的一种。
6、进一步，本发明还公开了一种非有机锡催化硅烷改性聚醚密封胶，该密封胶包括硅烷改性聚醚树脂和所述的复配型催化剂。
7、作为优选，所述的复配型催化剂的使用量为硅烷改性聚醚树脂质量的0.2-5.0%；优选为1.0-3.0%。
8、在本发明的具体实施例中，该密封胶还包括增塑剂、填料、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧剂、除水剂和粘接促进剂中的一种或多种；
9、优选，所述增塑剂为聚醚类增塑剂或者邻苯二甲酸酯类增塑剂中的一种或多种混合；再优选为ppg400、ppg2000、ppg4000、邻苯二甲酸二异癸酯（didp）和邻苯二甲酸二异壬酯（dinp）中的一种或多种混合；
10、优选，所述填料为气相法白炭黑；再优选为比表面积100~300 m2/g的疏水性气相法白炭黑；例如商品牌号r972、r974、r202、r805、r812、r8200、ts720、ts530、h18、h2000中的一种或几种；
11、优选，所述紫外吸收剂为苯并三唑类紫外吸收剂、苯酮类紫外吸收剂、水杨酸类紫外吸收剂和三嗪类紫外吸收剂中的一种或几种；光稳定剂为受阻胺类光稳定剂，例如市售牌号tinuvin 622、tinuvin 770、gw540中的一种；
12、优选，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂，例如市售牌号 irganox 1010、irganox 245或irganox 1076中的一种；
13、优选，所述除水剂为硅烷类除水剂，例如乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷；
14、优选，所述粘接促进剂为为氨丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、n-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、环氧基丙基三甲氧基硅烷、巯基丙基三甲氧基硅烷中的一种或几种。
15、在本发明的具体实施例中，以重量份计，该密封胶由以下原料组成：硅烷改性聚醚树脂30~80份，增塑剂20~50份，气相法白炭黑5~20份，紫外线吸收剂0.5~1.5份，光稳定剂0.5~1.5份，抗氧剂0.5~1.5份，除水剂1~3份，粘接促进剂1~3份以及复配型催化剂0.1~2份。
16、作为优选，硅烷改性聚醚树脂为黏度1000~150000 mpa·s的二烷氧基或三烷氧基封端的聚醚，例如kaneka公司商品牌号s203h、s303h、sax530、sax580、sax400、ma451，wacker公司商品牌号stp e-10、stp e-30、stp e-15、stp e-35中的一种或几种。
17、进一步，本发明还公开了所述的密封胶的制备方法，该方法包括以下的步骤：
18、s1：将硅烷改性聚醚树脂、增塑剂、气相法白炭黑、紫外吸收剂、光稳定剂和抗氧剂加入料缸内，搅拌混合均匀后，升温至105~125 ℃，真空度 -0.09 ~ -0.1 mpa，搅拌混合 2~4 h；
19、s2：将s1中的混合物料冷却至60 ℃以下，加入除水剂，真空下混合搅拌15~40min；
20、s3：最后加入粘接促进剂和催化剂，真空条件下混合搅拌20~60 min，制得透明硅烷改性聚醚密封胶。
21、进一步，本发明还公开了复配型催化剂用于替代有机锡催化剂在催化硅烷改性聚醚密封胶中的用途，该复配型催化剂为所述的复配型催化剂。
22、与现有技术相比，本发明的有益效果为：以胍类化合物为主催化剂，配合高活性的α硅烷偶联剂和多胺基的二乙氨基丙胺，增强了主催化剂的催化效果，并且适用于多数硅烷改性聚醚树脂，对低活性的硅烷改性聚醚树脂同样具有较好的催化效果。使用此复配催化剂制备的透明硅烷改性聚醚密封胶无刺激性气味、透明度高、表干时间适中，对金属、塑料、玻璃等基材具有广泛的粘接性。
1.一种用于硅烷改性聚醚密封胶的复配型催化剂，其特征在于，该复配型催化剂由胍类化合物、α硅烷偶联剂和二乙氨基丙胺构成。
2.根据权利要求1所述的复配型催化剂，其特征在于，胍类化合物、α硅烷偶联剂和二乙氨基丙胺的质量比为：1：0.3~0.8：0.02~0.1。
3.根据权利要求1所述的复配型催化剂，其特征在于，胍类化合物为1,1,3,3-四甲基胍或邻甲苯双胍中的一种；α硅烷偶联剂为二乙胺基甲基三乙氧基硅烷、己二胺基甲基三乙氧基硅烷或苯胺基甲基三甲氧基硅烷中的一种。
4.一种非有机锡催化硅烷改性聚醚密封胶，其特征在于，该密封胶包括硅烷改性聚醚树脂和权利要求1-3任意一项权利要求所述的复配型催化剂。
5.根据权利要求4所述的密封胶，其特征在于，复配型催化剂的使用量为硅烷改性聚醚树脂质量的0.2-5.0%；优选为1.0-3.0%。
6.根据权利要求4所述的密封胶，其特征在于，该密封胶还包括增塑剂、填料、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧剂、除水剂和粘接促进剂中的一种或多种；
7.根据权利要求4或5所述的密封胶，其特征在于，以重量份计，该密封胶由以下原料组成：硅烷改性聚醚树脂30~80份，增塑剂20~50份，气相法白炭黑5~20份，紫外线吸收剂0.5~1.5份，光稳定剂0.5~1.5份，抗氧剂0.5~1.5份，除水剂1~3份，粘接促进剂1~3份以及复配型催化剂0.1~2份。
8.根据权利要求5或6或7所述的密封胶，其特征在于，硅烷改性聚醚树脂为黏度1000~150000 mpa·s的二烷氧基或三烷氧基封端的聚醚，例如kaneka公司商品牌号s203h、s303h、sax530、sax580、sax400、ma451，wacker公司商品牌号stp e-10、stp e-30、stp e-15、stp e-35中的一种或几种。
9.根据权利要求5-8任意一项权利要求所述的密封胶的制备方法，其特征在于，该方法包括以下的步骤：
10.复配型催化剂用于替代有机锡催化剂在催化硅烷改性聚醚密封胶中的用途，其特征在于，该复配型催化剂为权利要求1-3任意一项权利要求所述的复配型催化剂。