提高KNB牢度的合成制备方法与流程

本发明涉及染料合成制备领域，尤其涉及一种提高knb牢度的合成制备方法。

背景技术：

1、knb是目前常用的一种染料，目前合成制备knb的方法为对位酯(对硫酸乙酯砜基苯胺)加水、盐酸、碎冰打浆均匀后加亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，而后加入固体h酸(1-氨基-8-羟基萘-3,6-二磺酸)进行一次偶合反应，最后加入消泡剂和小苏打进行二次偶合反应获得knb浆料，上述方法存在一个缺陷，即这种合成方法中由于重氮未反应的对位酯以及对位酯水解料和对位酯重氮盐反应形成黄色副产物a；对位酯重氮盐会和h酸单边偶合产生的红色副产物b；水解后的对位酯重氮盐会和未水解的对位酯重氮盐以及h酸偶合形成蓝色副产物c。由于副产物a、副产物b以及副产物c的色牢度较差，所以导致制备得到knb在印染时的色牢度相对较差。

技术实现思路

1、本发明针对上述问题，提出了一种提高knb牢度的合成制备方法。

2、本发明采取的技术方案如下：

3、一种提高knb牢度的合成制备方法，包括如下步骤

4、s1(前处理步骤)，将对位酯与水搅拌溶解，并且加入碱液，控制整个反应液的ph为2～6，而后过滤，制得滤液与滤渣(滤渣中多数是对位酯的水解物，没有活性基团，可以用来合成活性19蓝的同分异构体)；其中对位酯与水的质量比为1：3～9；

5、s2(重氮化步骤)，向滤液中加入无机酸、片冰、亚硝酸钠进行重氮化制备得到重氮盐；其中滤液中所含对位酯、亚硝酸钠以及无机酸三者的分子比为1:1.0～1.02:2.1～3.1；

6、s3(h酸浆液制备步骤)，将重氮盐加入到前批次部分二次偶合浆料中，而后将h酸干粉加入打浆溶解制得h酸浆料；其中滤液中所含对位酯与h酸的分子比为1：0.05-0.15；

7、s4(一次偶合步骤)，在剩余重氮盐中加入碳酸氢钠，而后再加入h酸浆料，制得一次偶合料；

8、s5(二次偶合步骤)，在前批次部分二次偶合中加入碳酸氢钠，而后加入一次偶合料反应制得knb浆料。

9、综上所述，本种制备方法中，通过将原料对位酯中杂质的分离，其次用重氮盐调整上批二次偶合料的ph再溶解h酸，有利于提高反应速度和减少单边红色染料的产生；提高了最后制得的浆料的knb牢度，同时用上批二次偶合浆料加小苏打作为底水搅拌下加一次偶合料可以大幅度减少消泡剂的用量和减少对位酯重氮盐的分解。

10、可选的，所述重氮化步骤中控制反应温度为8℃～12℃，ph为0.8～1.25。

11、可选的，所述h酸浆液制备步骤中的反应温度为10℃～18℃，ph为1.5～2.5。

12、可选的，所述一次偶合步骤中反应温度为14℃～18℃。

13、可选的，所述二次偶合步骤中反应温度为13℃～18℃，ph为5～6。

14、可选的，所述无机酸为盐酸或者硫酸，当无机酸为盐酸时，所述滤液中所含对位酯与盐酸的分子比为1:2.1～2.3；当无机酸为硫酸时，对位酯与无机酸的分子比为1：2.8～3.1。

15、可选的，所述前处理步骤中加入的碱液为碳酸氢钠或者碳酸钠。

16、可选的，所述前处理步骤中水的温度为0℃。

17、本发明的有益效果是：通过将原料对位酯中杂质的分离，其次用重氮盐调整上批二次偶合料的ph再溶解h酸，有利于提高反应速度和减少单边红色染料的产生；提高了最后制得的浆料的knb牢度，同时用上批二次偶合浆料加小苏打作为底水搅拌下加一次偶合料可以大幅度减少消泡剂的用量和减少对位酯重氮盐的分解。

技术特征：

1.一种提高knb牢度的合成制备方法，其特征在于，包括如下步骤，

2.如权利要求1所述的提高knb牢度的合成制备方法，其特征在于，所述重氮化步骤中控制反应温度为8℃～12℃，ph为0.8～1.25。

3.如权利要求1所述的提高knb牢度的合成制备方法，其特征在于，所述h酸浆液制备步骤中的反应温度为10℃～18℃，ph为1.5～2.5。

4.如权利要求1所述的提高knb牢度的合成制备方法，其特征在于，所述一次偶合步骤中反应温度为14℃～18℃。

5.如权利要求1所述的提高knb牢度的合成制备方法，其特征在于，所述二次偶合步骤中反应温度为13℃～18℃，ph为5～6。

6.如权利要求1所述的提高knb牢度的合成制备方法，其特征在于，所述无机酸为盐酸或者硫酸，当无机酸为盐酸时，所述滤液中所含对位酯与盐酸的分子比为1:1.0～1.15；当无机酸为硫酸时，对位酯与无机酸的分子比为1：0.8～1.1。

7.如权利要求1所述的提高knb牢度的合成制备方法，其特征在于，所述前处理步骤中加入的碱液为碳酸氢钠或者碳酸钠。

8.如权利要求1所述的提高knb牢度的合成制备方法，其特征在于，所述前处理步骤中水的温度为0℃。

技术总结
本申请公开了提高KNB牢度的合成制备方法，包括前处理步骤，将对位酯与水搅拌溶解，并且加入碱液，控制整个反应液的pH为2～6，而后过滤，制得滤液与滤渣；其中对位酯与水的质量比为1：3～9；还包括重氮化步骤，向滤液中加入无机酸、片冰、亚硝酸钠进行重氮化制备到重氮盐；其中滤液中所含对位酯、亚硝酸钠以及无机酸三者的分子比为1:1.0～1.02:2.8～3.1；还包括H酸浆液制备步骤，将重氮盐加入到前面批次部分二次偶合浆料中，而后将H酸干粉加入打浆溶解制得H酸浆料；其中滤液中所含对位酯与H酸的分子比为1：0.05～0.15。本申请制备得到KNB具有更高的牢度。

技术研发人员：卢林德,秦杰峰,康定,何栋澄,杨军,关志强
受保护的技术使用者：浙江亿得新材料股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/12/19