保护膜用聚氨酯压敏胶的制备方法、保护膜的制备方法与流程

本发明属于聚氨酯压敏胶，具体涉及一种保护膜用聚氨酯压敏胶的制备方法、保护膜的制备方法。

背景技术：

1、聚氨酯是一类以多元醇(聚醚或聚酯多元醇)为软段、多异氰酸酯和小分子扩链剂为硬段的嵌段共聚物。因具有上述独特的结构，使得聚氨酯具有优异的耐低温、抗剪切强度和抗冲击特性，同时聚氨酯分子链含有较多的极性基团，因而聚氨酯在压敏胶领域有着广泛的应用。

2、在触控领域，tp制程（触摸屏制造过程）及出货过程会用到各式各样的保护膜，而保护膜需用到各种类型的压敏胶，基于聚氨酯压敏胶的pu胶保护膜因具有排气性优异、模切加工性好以及低污染等特性，被广泛应用于触摸屏行业的制程及出货保护。

3、目前常用的聚氨酯压敏胶主要为聚醚多元醇、聚酯多元醇与多异氰酸酯反应得到的聚醚-聚酯型聚氨酯。聚醚主链含有醚键，易于旋转，由其制备的聚氨酯压敏胶具有较好的柔顺性、优异的耐低温性和耐水性，但在强度、硬度、黏附力及抗热氧化性能等方面不及聚酯型。而聚酯主链含有极性基团酯基，其内部不仅硬段间能形成氢键，而且软段上的极性基团也能与硬段上的极性基团形成氢键，起到物理交联点的作用，所以其力学性能较聚醚强，可弥补聚醚的不足。但在高温高湿环境下酯基易于水解，因此常规的聚醚-聚酯型聚氨酯压敏胶用于保护膜时容易出现发白发雾现象。

4、针对上述问题，cn201410821734.6公开了一种保护膜用聚氨酯胶粘剂的制备方法，使用聚碳酸酯多元醇替代常规的聚酯多元醇，以解决聚氨酯胶粘剂不耐水解而出现白雾的现象。但聚碳酸酯多元醇偏硬，制备得到的低粘聚氨酯压敏胶有模切掉粉的风险。同时实验发现使用聚碳酸酯多元醇合成的聚氨酯压敏胶在低温下会存在产品结晶流动性变差的情况，限制了其在低温条件下的施工应用。

技术实现思路

1、本发明提供了一种保护膜用聚氨酯压敏胶的制备方法、保护膜的制备方法，以解决现有聚氨酯压敏胶在低温环境下性能不佳的问题。

2、为了解决上述技术问题，本发明提供了一种保护膜用聚氨酯压敏胶的制备方法，包括如下步骤：（1），预聚反应，将聚醚多元醇溶于混合溶剂中，加入脂肪族二异氰酸酯和有机锡催化剂在75-85℃下反应3～5h，得到异氰酸酯基封端的聚氨酯预聚体；（2），扩链反应，将聚己内酯多元醇溶于混合溶剂中并加入聚氨酯预聚体中，在75-85℃下进行扩链反应，反应时间4～6h，最终得到保护膜用聚氨酯压敏胶。

3、进一步，所述聚醚多元醇为数均分子量1000～3000的两官能团或三官能团的聚醚多元醇中的一种或多种的混合物。

4、进一步，所述聚己内酯多元醇为数均分子量1000～3000的两官能团或者三官能团的聚己内酯多元醇中的一种或多种的混合物。

5、进一步，所述混合溶剂为甲苯与乙酸乙酯、甲苯与丁酮、丁酮与乙酸乙酯的混合溶剂中的任意一种或多种的混合物，混合的质量比为2:1。

6、进一步，所述脂肪族二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯中的任意一种或多种的混合物。

7、进一步，所述有机锡催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、二醋酸二丁基锡中的任意一种或多种的混合物。

8、进一步，述步骤s1中聚醚多元醇和脂肪族二异氰酸酯的摩尔投料比为1:3～10，有机锡催化剂的投料量为脂肪族二异氰酸酯质量的0.03～0.06%，混合溶剂的投料量为脂肪族二异氰酸酯质量的1.5～4倍。

9、进一步，所述步骤s2中聚己内酯多元醇与脂肪族二异氰酸酯的摩尔投料比为1～3:1，聚己内酯多元醇与混合溶剂的质量投料比为1.5～3:1

10、又一方面，本发明还提供了一种保护膜的制备方法，包括如下步骤：将如前所述方法制备得到的保护膜用聚氨酯压敏胶与固化剂、乙酸乙酯溶剂混合均匀，而后均匀涂布在高透pet基材上，在120℃烘烤1min后贴合离型膜，再经40～50℃熟化3天后即可制得保护膜。

11、进一步，所述固化剂为hdi或ipdi三聚体中的至少一种。

12、本发明的有益效果是，本发明的保护膜用聚氨酯压敏胶的制备方法、保护膜的制备方法通过选用相较于常规的己二酸型聚酯多元醇具备更加优异耐水解性能的聚己内酯多元醇，使得压敏胶的柔韧性优于选用聚碳酸酯多元醇制备的压敏胶，并拥有优于常规聚酯多元醇的耐热性和耐候性，通过组分复配克服了低温环境下流动性变差的问题，也降低了模切掉粉的风险，同时使用脂肪族类的异氰酸酯固化剂进行固化，降低了聚氨酯压敏黄变的风险。

13、本发明的其他特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。

14、为使本发明的上述目的、特征和优点能更明显易懂，下文特举较佳实施例，作详细说明如下。

技术特征：

1.一种保护膜用聚氨酯压敏胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚醚多元醇为数均分子量1000～3000的两官能团或三官能团的聚醚多元醇中的一种或多种的混合物。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚己内酯多元醇为数均分子量1000～3000的两官能团或者三官能团的聚己内酯多元醇中的一种或多种的混合物。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述混合溶剂为甲苯与乙酸乙酯、甲苯与丁酮、丁酮与乙酸乙酯的混合溶剂中的任意一种或多种的混合物，混合的质量比为2:1。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述脂肪族二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯中的任意一种或多种的混合物。

6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机锡催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、二醋酸二丁基锡中的任意一种或多种的混合物。

7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤s1中聚醚多元醇和脂肪族二异氰酸酯的摩尔投料比为1:3～10，有机锡催化剂的投料量为脂肪族二异氰酸酯质量的0.03～0.06%，混合溶剂的投料量为脂肪族二异氰酸酯质量的1.5～4倍。

8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤s2中聚己内酯多元醇与脂肪族二异氰酸酯的摩尔投料比为1～3:1，聚己内酯多元醇与混合溶剂的质量投料比为1.5～3:1。

9.一种保护膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将如权利要求1所述方法制备得到的保护膜用聚氨酯压敏胶与固化剂、乙酸乙酯溶剂混合均匀，而后均匀涂布在高透pet基材上，在120℃烘烤1min后贴合离型膜，再经40～50℃熟化3天后即可制得保护膜。

10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述固化剂为hdi或ipdi三聚体中的至少一种。

技术总结
本发明属于聚氨酯压敏胶技术领域，具体涉及一种保护膜用聚氨酯压敏胶的制备方法、保护膜的制备方法，包括如下步骤：（1），预聚反应，将聚醚多元醇溶于混合溶剂中，加入脂肪族二异氰酸酯和有机锡催化剂在75‑85℃下反应3～5h，得到异氰酸酯基封端的聚氨酯预聚体（2），扩链反应，将聚己内酯多元醇溶于混合溶剂中并加入聚氨酯预聚体中，在75‑85℃下进行扩链反应，反应时间4～6h，最终得到保护膜用聚氨酯压敏胶。本发明通过选用相较于常规的己二酸型聚酯多元醇具备更加优异的耐水解性能的聚己内酯多元醇，同时使用脂肪族类的异氰酸酯固化剂进行固化，使得聚氨酯压敏胶兼顾了良好的耐湿热性能和柔性，同时可降低聚氨酯压敏胶黄变的风险。

技术研发人员：徐延明,都佩华,吴保娟,刘国敏
受保护的技术使用者：常州都铂高分子有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/2/8