专利名称：水溶性三苯二噁嗪化合物、制法和作为染料的应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及纤维活性的技术领域。
从英国专利说明书1576237和欧洲专利申请—公开号0070807和0074928已知是含有{二—〔β—(β′—氯乙基磺酰基)—乙基〕—氨基}—或{二—〔β—(β′—硫酸根合乙基磺酰基)—乙基〕—氨基—}—氯—s—三嗪基—或—氟—s—三嗪基—基团作为纤维活性基团的染料，然后未有三苯二噁嗪染料公开。在这些出版物中叙述的三苯二噁嗪化合物是这些，它们含有的纤维活性基团是〔β—(β′—硫酸根合乙磺酰基)—乙基氨基〕—、〔β—(β′—氯乙基磺酰基)—乙基氨基〕—、〔γ—(β′硫酸根合乙基磺酰基)—丙基氨基〕—或〔γ—(β′—氯乙基磺酰基)—丙基氨基〕—氯—s—三嗪基—或—氟—s—三嗪基—残基或是2—{二—〔β—(β′—硫酸根合乙磺酰基)—乙基〕—氨基—4—氟—1，3，5—三嗪—6—基—氨基—残基。
然而这类三苯二噁嗪染料具有若干应用技术上的缺点，部分由于其很差的水溶性或太高的纤维直染性。
本发明发现了多种具有良好的纤维活性的染料性能的三苯二噁嗪合物，它相当于通式(1)， 式中M是氢或碱金属，如钠，钾或锂；m是1或2、优选为1的数字，其中一个—SO3M基优选联接在相对于氧代基的邻位；X是氢、卤素、如氯或溴，必要时是取代的C1-4烷基，如甲基或乙基，必要时取代的芳基如苯基或萘基，必要时取代的芳氧基如苯氧基或萘氧基，氰基，C2-5烷氧基羰基如甲氧基羰基和乙氧基羰基，必要时取代的芳氧基羰基，如苯氧基羰基或萘氧基羰基，氨基羰基，N—烷基—氨基羰基其烷基为一个C1-4烷基，其烷基各为C1-4烷基的N，N—二烷基—氨基羰基，必要时取代的C2-6烷基羰基如乙酰基或丙酰基，或必要时取代的芳羰基，且优选为氯，甲基，乙基，甲氧基或苯基，尤其优选为氯；R1是氢或必要时取代C1-6烷基，优选为C1-4烷基，或是必要时取代的芳基，，且优选为氢；R2具有为R1说明的意义之一Z通式为(2)的基团 其中Y1是乙烯基或乙基，它在β—位置含有一个取代基，借助于碱在形成乙烯基情况下可消去该取代基，或者是β—羟乙基，Y2具有R1的意义之一，优选为具有与Y1同样意义，其条件是，Y1和Y2不同时为β—羟乙基，W1是C2-6烷撑，优选为C2-3，如尤其是1，2—亚乙基或1，3—亚丙烯基，和W2具有W1的意义之一，优选为与W1具有的同样意义；A是一共价键或通式(3a)的基团 其中R3为R1的意义之一，和B1是C2-6烷撑，优选为C2-3，如1，2—乙撑和1，3—丙撑，或为C3-10烷撑，优选为C4-8烷撑，它通过一个或二个含杂原子的基团如式—O—、—NH—、—S—、—SO2—、—CO—、—NH—CO、—NH—SO2—、—SO2—NH—、—CO—NH—、—NH—CO—NH—、—NH—CO—O—、—CO—O—、—O—OC—NH—、—O—OC—或—N(R)——其中R等于C1-4的烷基如乙基和甲基—的基团所间隔，或是C5-8的环烷撑如环己撑，或是一个式为Phen、naphth、alk—phen、phen—alk、naphth—alk、alk—naphth、phen—alk—phen、alk—phen—alk、phen—D—phen、alk—D—phen、phen—D—alk、cy—alk、alk—cy、cy—alk—cy或alk—cy—alk的基团，其中phen是苯撑，它可被甲基、乙基、甲氧基、磺基和羧基基团中的一个或二个取代基取代，naphth是萘撑，它可被一个或二个磺基取代，alk是C1-6的烷撑，优选为C2-4烷撑，它可被羟基、乙酰氧基、磺基、羧基或硫酸根合基中的一或二个取代基取代和/或被上述杂原子基团的一个基团所间隔，cy是C5-8环烷撑如环己撑，D是上述杂原子基团之一，或基团—N(R1)—B1—N(R3)共同表示一个二价的饱和杂环基团，如1，4—哌嗪撑；Z0是氢或通式(4)的一个基团 其中Y3和Y4具有上述Y1的意义之一，Y3和Y4优选为具有相互同样的意义，W3和W4具有上述W1的意义之一，W3和W4优选为具有相互同样的意义，A0是一共价键或通式(3b)的一个基团， 其中R4具有上述R1的意义之一，和B2具有上述B1的意义之一，或基团—N(R4)—B2—N(R2)—表示一个二价的饱和杂环基，如1，4哌嗪撑。
在上述以及下述的通式中，各个结构式环节可以不同也可相同，在一个通式内，在其意义的范围内具有相互同样或相互不同的意义。
在上述的乙基Y中的β—位的取代基例如是硫酸根合、硫代硫酸根合、磷酸根合、C2-5链烷酰氧基如乙酰氧基、苯甲酰氧基、磺基苯甲酰氧基、对—甲苯磺酰氧基或卤素、如氯或溴、此处优选为硫酸根合且尤其是氯。基团Y优选为乙烯基。
“磺基”、“羧基”、“磷酸根合”、“硫代硫酸根合”和“硫酸根合”基团既包括它们的酸式，也包括其盐式。按此，磺酸基相当于通式为—SO3M的基团，羧基相当于通式为—COOM的基团，磷酸根合基相当于通式为—OPO3M2基团，硫代硫酸根合基相当于通式为—S—SO3M基团，硫酸根合基相当于通式为—OSO3M的基团，其中M具有上述意义。
在X、R1、R2、R3位置出现的取代烷基例如是甲氧基、乙氧基、羟基、C2-5链烷酰基如乙酰基、磺基、羧基、硫酸根合和氯。芳基例如是苯基或萘基。取代的芳基例如是这些被1、2或3个选自磺基、羧基、甲氧基、甲基、乙基、氯和溴基的取代基所取代的芳基。取代的萘基例如尤其是被1—3个磺基和/或一个羧基所取代的萘基。
W1、W2、W3和W4基例如是1，2—乙撑、1，3—丙撑、1，4—丁撑、1，5—戊撑、1，6—己撑、2—甲基—1，3—丙撑和式子为—CH2—CH(CH3)—、—CH(CH3)—CH2—和—(CH2)2—O—(CH2)2—的基团。
B1基例如是1，2—乙撑、1，3—丙撑、1，4—丁撑、1，5—戊撑、1，6—己撑、2—甲基—1，3—丙撑、1，4—环己撑、1，4—苯撑、1，3—苯撑、2，5—二磺基—1，4—苯撑、2、5—二磺基—1，3—苯撑，3—磺基—1，4—苯撑、2—磺基—1，4—苯撑、5—磺基—1，3—苯撑和下列化学式的基团-CH2-CH(CH3)-，-CH(CH3)-CH2-，-(CH2)2-NH(CH2)2-，-(CH2)3-NH-(CH2)3-，-(CH2)2-NH-(CH2)3-，-(CH2)3-NH-(CH2)2-，-(CH2)2-O-(CH2)2-，-(CH2)2-O-(CH2)3-，-(CH2)3-O-(CH2)3-，-(CH2)3-O-(CH2)2-，-(CH2)2-NH-CO-(CH2)2-，-(CH2)2-NH-SO2-(CH2)2-，-(CH2)2-CO-NH-(CH2)2-，-(CH2)2-SO2-NH-(CH2)2-，-(CH2)2-COO-(CH2)2-，-(CH2)2-OOC-(CH2)2-，-(CH2)2-NH-COO-(CH2)2-或-(CH2)2-NH-CO-NH-(CH2)2-或为化学式 的基团，其中R0是甲氧基或甲基。B1优选为乙撑或丙撑或被一或二个磺基取代的苯撑。
B2基是1，2—乙撑、1，3—丙撑、1，4—丁撑、1，5—戊撑、1，6—己撑、2—甲基—1，3—丙撑、1，4—环己撑、1，4—苯撑、1，3—苯撑、2，5—二磺基—1，4—苯撑、2，5—二磺基—1，3—苯撑、3—磺基—1，4—苯撑、2—磺基—1，4—苯撑、5—磺基—1，3—苯撑、和如下式的基团-CH2-CH(CH3)-，-CH(CH3)-CH2-，-(CH2)2-NH-(CH2)2-，-(CH2)3-NH-(CH2)3-，-(CH2)2-NH-(CH2)3-，-(CH2)3-NH-(CH2)2-，-(CH2)2-O-(CH2)2-，-(CH2)2-O-(CH2)3-，-(CH2)3-O-(CH2)3-，-(CH2)3-O-(CH2)2-，-(CH2)2-NH-CO-(CH2)2-，-(CH2)2-NH-SO2-(CH2)2-，-(CH2)2-CO-NH-(CH2)2-，-(CH2)2-SO2-NH-(CH2)2-，-(CH2)2-COO-(CH2)2-，-(CH2)2-OOC-(CH2)2-，-(CH2)2-NH-COO-(CH2)2-或-(CH2)2-NH-CO-NH-(CH2)2-或式子为 的基团，其中R0为甲氧基或甲基。B2优选为乙撑或丙撑或被一或二个磺基取代的苯撑。
X基例如是氯、溴、氟、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、苯基、4—甲基—苯基、2—甲基—苯基、2—氯—苯基、4—氯苯基、4—磺基—苯基、3—磺基苯基、苯氧基、4—甲基—苯氧基、4—磺基—苯氧基、3—磺基—苯氧基、环己基、环戊基、苄基、氰基、乙氧基羰基、甲氧基羰基、苯氧基羰基、乙酰基、丙酰基、苯基羰基、氨基、甲胺基、二甲胺基、乙胺基和二乙胺基。
通式(1)的三苯二噁嗪化合物中，尤其优选的是，在其中A是一个共价键，X为氯和Z0为氢，R1和R2各为氢的那些。
通式(1)的三苯二噁嗪化合物中进一步优选的是这些化合物，其中A是一个通式(3a)的基团，X为氯和Z0为氢或通式(4)的基团，其中A0等于通式(3b)的基团。从这些化合物中再优选的是，其中R1、R2、R3和R4又各为氢，B1或B2或两者具有优选意义之一。
通式(1)的三苯二噁嗪化合物中要进一步强调的是，它的式(5)基团 是化学式为(5A)、(5B)、(5C)、(5D)、(5E)、(5F)或(5G)的一个基团， 其中M具有上述的意义，a是2或3。
在通式(1)三苯二噁嗪化合物中的通式(6a)和(6b)的基团 例如是二—N，N—(β—β′—氯乙基磺酰基)—乙基〕—氨基，二—N，N—〔β—乙烯基磺酰基—乙基〕—氨基、二—N，N—〔β—β′—硫酸根合乙基磺酰基)—乙基〕—氨基、二—N，N〔γ—(β′—氯乙基磺酰基)—丙基〕—氨基、二—N，N—〔γ—乙烯基磺酰基—丙基〕氨基、二—N，N〔γ—(β′—硫酸根合乙基磺酰基)—丙基〕—氨基、二N，N—〔β—(β′—氯乙基磺酰基)—异丙基〕—氨基、二—N，N—〔β—乙烯基磺酰基—异丙基〕—氨基、二—N，N—〔β—(β′—硫酸根合乙基磺酰基)—异丙基〕—氨基、二—N，N—(δ—(β′—氯乙基磺酰基)—丁基〕—氨基、二—N，N—〔γ—(β′—氯乙基磺酰基)—异丙基〕—氨基和二—N，N—〔β—(β′—氯乙基磺酰基)—异丙基〕—氨基。
本发明的三苯二噁嗪化合物中特别要强调的是相当于通式(1A)、(1B)、(1C)、(1D)和(1E)的那些， 其中，M具有上述的意义，a为2或3，b为2或3和Y是β—氯乙基或乙烯基，这里的二个或四个Y基团可以互相相同也可互不相同。
本发明进一步涉及通式(1)三苯二噁嗪化合物的制备方法，其特征是，将三聚氰酰氯(2，4，6—三氯—1，3，5三嗪)的任意次序与含氨基的通式(7)三苯二嗪化合物 其中A0、A、X、M、m、R1和R2具有上述意义，并与一种通式(8a)和/或(8b)的胺 其中W1、W2、W3、W4、Y1、Y2、Y3和Y4的意义同上述，或该胺与一种在工业上常用的无机酸或有机酸如盐酸、硫酸、磷酸或醋酸所成的的胺盐反应，反应以等当量、在温度0℃和100℃之间、pH—值在2和10之间，优选在4和9之间进行。
按本发明的通式(1)三苯二噁嗪化合物—其中A是一共价键，Z0是通式(4)一个基团，其中A0同样为一个共价键—优选用以下方法制备，即将通式(7)的三苯二噁嗪化合物—其中A和A0两者各为共价键—与一个通式(9)化合物反应， 其中每一W互相相同或互不相同，每一Y0互相相同或互不相同且具有W1、W2、W3和W4及Y1、Y2、Y3和Y4意义之一，反应在4—6倍克分子加入量的化合物(9)、在60—95℃之间、优选为70℃和90℃之间，pH—值为4至5的条件下进行。
按本发明通式(1)的化合物—其中Z0是氢和A是共价键—优选用下列方法制备，即将通式(7)的化合物—其中A和A0等于共价键—与具有上述意义的通式(9)化合物反应，该反应在温度为60和95℃之间、优选为70和90℃之间，在pH—值为3和6之间、优选为4和5之间，在2至3倍克分子加入量的化合物(9)情况下进行。
按本发明的通式(1)三苯二噁嗪化合物，其中A是通式(3a)的一个基团，Z0是通式(4)的基团，其中A0等于通式(3b)的基团，可按本发明优选用以下的方法制备，即将通式(7)的三苯二噁嗪化合物—在其中A和A0具有上述的意义—首先与三聚氰酰氯在温度—5和20℃之间、优选在0和10℃之间和在pH—值8和10之间、优选在8.5和9之间反应，这样得到的二—(二氯—三嗪基氨基)—三苯二噁嗪化合物与通式(8a)和/或(8b)的氨基化合物在温度为60和90℃之间、优选在70℃和80℃之间、在pH—值为5和8之间，优选为6和7之间反应，或将通式(7)、其中A和A0具有上述意义的三苯二嗪化合物与通式(9)的化合物在温度60和95℃之间、优选为70和90℃之间、pH—值为3和6之间、优选为4和5之间，反应。
通式(7)的三苯二噁嗪化合物与三聚氰酰氯或与通式(9)的化合物的反应或二—(二氯—三嗪基氨基)—三苯二噁嗪化合物与胺(8a)和/或(8b)的反应既可在水介质中也可在水—有机介质在悬浮液或溶液中进行，如果反应在水—有机介质中进行，例如有机介质是丙酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或N—甲基—吡咯烷酮，则有机介质的混合比可以多至40vol.％。有利的是将在缩合反应中游离出来的盐酸不断地加入水溶性的碱金属—或碱土金属氢氧化物、—碳酸盐或—碳酸氢盐进行中和。
原料化合物是从开始提到的出版物中以及从美国专利说明书3883523和4568742以及欧洲专利说明书0101665中已知的，或可类似于这些文献中所提出的资料来制备。
按本发明制备的通式(1)化合物从合成反应物中的分离可以按已知的方法来实现，即可以借助于电解质从反应介质中进行沉淀，如电解质是氯化钠或氯化钾，或通过反应液的蒸发，例如喷雾干燥，这时可在反应溶液中加入缓冲物质。
通式(1)的化合物—以下称为“染料”—具有纤维活性的染料性能，可以用于含羟基—，氨基—和/或酰胺基的材料、特别是纤维材料的染色(包括印花)。所以本发明的主题也是染料(1)在这种材料的染色中的应用及这种材料的染色方法，其中，染料(1)以溶解形式引入此材料上或材料中，并借助于热或在一种碱作用剂的作用下或借助于这两种方法予以固着。
含羟基材料是一些来源于天然的和合成的例如纤维素纤维材料，如天然纤维素纤维，或其再生产品和聚乙二醇。纤维素纤维材料优选的是棉花，但也有其他的植物纤维，如亚麻、大麻、黄麻和苧麻纤维；再生纤维素纤维例如是粘胶短纤维和粘胶长丝。
含酰胺基的材料例如合成的和天然的聚酰胺和聚氨酯，特别是以纤维形式如羊毛和其它动物毛、真丝、皮革、聚酰胺6，6、聚酰胺—6、聚酰胺—11和聚酰胺—4。
含氨基材料例如同样是聚酰胺，如从聚酰胺—6，6，聚酰胺—4，聚酰胺—11和聚酰胺—6系列合成的聚酰胺，或天然的蛋白纤维，如羊乱、真丝、皮革和动物毛，尤其是用氨基变性的纤维素纤维，如用氨基变性的棉花。
染料(1)可用不同方法涂敷在纤维材料上并固着在纤维上，尤其以染料水溶液和染料印花桨的形式。这些方法从文献中很多是已知的(例如欧洲专利申请—公开号0181585)，它在宽的温度范围内既适用于普通已知的尽染法，如在40至90℃，优选在60至80℃，也适用于用浸扎染色方法，使用该法时，被染物用染料水溶液浸渍，染料在用碱处理后或在碱的存在下，必要时在热的作用下例如用蒸汽固着。优选的是将染料(1)用于尽染法。在此可以得到高质量的染色，如果染浴仅含有极少量的一种或多种电解质盐如氯化钠、氯化钾和硫酸钠，例如，与工业上常用的量50—80g/l相对照的是，本发明用量为20—40g/l染浴。这种染料也可优选在轧卷冷堆染色方法中找到染色的应用。固着后，将染色—或印花件用冷或热水、必要时加入分散作用的和使未固着部分扩散的促进剂进行彻底的洗涤。
染料(1)的特点为高活性、好的固着能力和好的深染能力，得到的色泽具有高度均匀性。固着度高和未固着部分容易洗掉。染料(1)适用于印花，特别用在棉花上，同样也适用于含氮的纤维，例如羊毛、真丝或含羊毛和真丝的混纺织物。
用染料(1)得到的染色—和印花，尤其是用于纤维素纤维上具有高的鲜艳度、高的着色强度和纤维与染料之间的结合有高度稳定性，在酸性和碱性范围都是如此，此外具有好的光牢度和非常好的湿牢度，如洗涤—、水—、海水—、耐交染—、和耐汗渍牢度，以及具有好的褶裥牢度、熨烫牢度和磨擦牢度。
下列实施例用于说明本发明。份额为重量份额，百分率表示重百分率，如无其它备注的话。重量份额与体积份额的关系如公斤比立升。
在实施例中按化学式表明的化合物是以酸的形式给出；通常它是以其碱金属盐的形式如锂—、钠—或钾盐被制备和分离出来的，并以它的盐的形式用于染色。同样在下列实施例中，尤其是表列实施例中，以游离酸形式提及的原料化合物和组份可以其本身的形式或其盐的形式、优选为碱金属盐加入到合成中。
为本发明染料给出的在可见光范围内吸收极大值(λmax)是用其碱金属盐在水溶液中测定。在表列实施例中，λmax值是放在色调数据的括弧中，波长单位是nm。实施例1将58.9份式(10)的三苯二噁嗪化合物 (按欧洲专利申请公开号0170838的说明可以制备)在1500份的水中搅拌，借助于5份氢氧化锂使之溶解，并与47.4份化合物6—{二—N，N—〔β—(β′—氯乙基磺酰基)—乙基—氨基}—2，4—二氯—1，3，5—三嗪反应，反应在温度约为80℃，pH值维持在4.5、借助于碳酸锂水溶液、在搅拌大约5小时的情况下进行。
所得到的下式的本发明三苯二恶嗪化合物(写成游离酸的形式) (λmax＝570nm)用通常方法，通过用氯化钠盐析从合成溶液中，以钠盐形式被分离出来。它显示极好的纤维活性的染料性能，按工业上用于纤维活性染料普通的染色和印花方法染上述纤维素纤维材料，可得到高固着度的光泽性好的带微红色的蓝色调，未固着的残余染料很容易从染色件中洗涤，此染色具有非常高的均匀性。实施例2将58.9份式(10)的三苯二噁嗪化合物的锂盐加入15000份水中，进行搅拌，并在pH—值为4.5和6之间、温度在75—85℃下。与120份化合物6—{二—N，N—〔β—(β′—氯乙基磺酰基)—乙基—氨基}—2，4—二氯—1，3，5—三嗪在搅拌6个小时下进行反应。
得到下式的本发明三苯二噁嗪化合物(写成游离酸的形式) 它为与部分乙烯基化物的混合物形式存在。它以通常方法由合成溶液中作为碱金属盐被分离出来，例如用氯化钠盐析。按本发明的化合物具有非常好的纤维活性染料性能，将在说明书中例举的材料如尤其是纤维素纤维材料，按在工业上对纤维活性染料常用的染色和固着方法，染成具有高固着度的、光泽度好且带微红的蓝色调。此色泽显示很高的均匀性，未固着的在染色件上残留的染料可容易洗净。实施例3为制备与实施例1所得到的本发明三苯二噁嗪类似的乙烯基磺酰基化合物，将从实施例1中得到的本发明化合物的合成水溶液在很好的搅拌、温度为20—25℃下，与浓氢氧化钠水溶液混合直至pH—值为11.5—12。在保持此pH值范围和保持温度20—25℃下再搅拌约30分钟，然后调节pH—值至6，并用通常方法从合成溶液中分离出本发明的染料(写成游离酸的形式)； (λmax＝569nm)例如通过用氯化钠盐析成为钠盐，按本发明的乙烯基磺酰基—化合物用同样方法将纤维素纤维材料染成光亮的、带微红的蓝色调，并具有高的固着度。实施例4将61.7份下式的三苯二噁嗪化合物(按欧洲专利申请公开号0486429的资料可以制备) 在pH—值为11至12下、借助于氢氧化锂溶解在1000份水中，将此溶液慢慢地在很好的搅拌下与pH—值调至6.5—7、其中含有98份化合物6—{二—N，N—〔β—(β′—氯乙基磺酰基)—乙基—氨基}—2，4—二氯—1，3，5—三嗪于500份水中的溶液进行反应，其中，将反应混合物的pH值起初用稀释含水醋酸、然后再用含水的碳酸锂溶液维持在6.5和7之间。最后将反应物的反应温度升到70至80℃，并在此温度范围内和pH值6.5和7之间继续搅拌反应物，直至反应完全结束为止。
合成的按本发明的三苯二噁嗪化合物写成游离酸的形式，相当于下式 它用通常方法例如通过用氯化钠盐析，作为碱金属盐(钠盐)分离出。它显示非常好的染料性能，例如按工业上对纤维活性染料通常的染色和固着方法，它可将纤维素纤维材料染成深色和得到光泽度好的带微绿色的蓝色调印花。实施例5将61份从欧洲专利申请公开号0485329已知的下式三苯二噁嗪化合物 在1000份pH—值为10的水中作为锂盐溶解。此溶液与98份化合物6—{二—N，N—〔β—(β′—氯乙基磺酰基)—乙基—氨基}—2，4—二氯—1，3，5—三嗪慢慢地在20至25℃反应。在pH—值8和9之间和温度在70和80℃之间搅拌反应直至反应结束，然后将其冷却至室温，调整pH—值至6，通过用氯化钠盐析，将下式的本发明化合物以钠盐分离出。
按本发明的三苯二噁嗪化合物显示非常好的纤维活性染色性能，将本说明书中例举的材料如尤其是棉花染成鲜艳的蓝色调，并具有很高的染色深度和好的坚牢度。实施例6至27在下列表列实施例中是通式(A)的其它按本发明的三苯二恶嗪化合物， 它可用本发明方法，例如类似上述例子之一，在加入从式(A)组份所可预见的原料化合物来制备，它具有非常好的纤维活性染料性能，用普通染色方法可给在说明中例举的材料如尤其是纤维素纤维材料提供涂染的、坚牢度好的色彩和在各表列实施例中列出的印花色调。
三苯二噁嗪化合物(A)
<p>三苯二噁嗪化合物(A)
三苯二噁嗪化合物(A)
三苯二噁嗪化合物(A)<
<p>三苯二噁嗪化合物(A)
权利要求
1.通式(1)的三苯二恶嗪化合物 其中M是氢或碱金属，m是1或2，X是氢、卤素、必要时取代的C1-4烷基，必要时取代的芳基，必要时取代的芳氧基、氰基、C2-5烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基羰基、带有一个C1-4烷基的N—烷基—氨基羰基、带有各为C1-4烷基的N，N—二烷基氨基羰基、必要时取代的C2-5烷基羰基或必要时取代的芳基羰基；R1是氢，必要时取代C1-6的烷基或必要时取代的芳基；R2具有为R1给定的意义之一；Z为通式(2)的一个基团 其中Y1是乙烯基或乙基，它在β—位含有一个取代基，该取代基可在碱的作用下形成乙烯基而消去，或是β—羟乙基，Y2具有Y1的意义之一，其条件是Y1和Y2不同时是羟乙基，W1是C2-6烷撑，和W2具有为W1给定的意义之一；A是共价键或通式(3a)的基团 其中R3具有为R1给定的意义，和B1是C2-6烷撑或C3-10烷撑，它被一或二个杂原子基团如式为—O—、—NH—、—S—、—SO2—、—CO—、—NH—CO—、—NH—SO2—、—SO2NH—、—CO—NH—、—NH—CO—NH—、—NH—CO—O—、—CO—O—、—O—OC—NH—、—O—OC—或—N(R)——其中R等于C1-4烷基—的基团所间隔，B1或是C5-8环烷撑或式为phen、naphth、alk—phen、phen—alk、naphth—alk、alk—naphth、phen—alk—phen、alk—phen—alk、phen—D—phen、alk—D—phen、phen—D—alk、cy—alk、alk—cy、cy—alk—cy或alk—cy—alk，其中phen是苯撑，它可被1或2个选甲基、乙基、甲氧基、磺基和羧基的基团所取代，naphth是萘撑，它可被一个或二个磺基取代，alk是C1-6的烷撑，它可被羟基、乙酸基、磺基、羧基或硫酸根合基中的一个或二个取代基所取代和/或被上述杂原子基团之一所间隔，cy是C5-8环烷撑，D是上述杂原子基团之一，或—N(R1)—B1—N(R3)—基团总的描述一个二价饱和的杂环基团；Z0是氢或通式(4)的一个基团 其中Y3和Y4具有上面为Y1例举的意义之一；W3和W4具有上述为W1例举的意见之一；A0一个共价健或通式(3b)的基团， 其中R4具有上面为R1给定的意义之一，和B2具有上面为B1例举的意义之一，或—N(R4)—B2—N(R2)—基团描述一个二价饱和的杂环基团。
2.按权利要求1的化合物，其特征是，m等于1。
3.按权利要求1或2的化合物，其特征是，二个X都是氯。
4.按权利要求1至3中至少一个化合物，其特征是，W1、W2、W3或W4互相相同或不相同，各为乙撑或丙撑。
5.按权利要求1至4中至少一个的染料，其特征是，Y1、Y2、Y3和Y4互相相同或互不相同，各为β—氯乙基或乙烯基。
6.按权利要求1至5中至少一个的化合物，其特征是，R1、R2、R3和R4各为氢。
7.按权利要求1通式(1A)的染料 其中M具有在权利要求1中例举的意义，a为2或3，Y是β—氯乙基或乙烯基。
8.按权利要求1通式(1B)的化合物 其中M具有在权利要求1例举的意义，a是2或3，b为2或3，Y是β—氯乙基或乙烯基。
9.按权利要求1通式(1D)的化合物 其中M具有在权利要求1例举的意义，a是2或3，y是β—氯乙基或乙烯基。
10.权利要求1通式(1)的三苯二噁嗪化合物的制备方法，其特征是将三聚氰酰氯以任意次序与通式(7)的含氨基的三苯二噁嗪化合物 其中A0、A、M、m、X、R1和R2具有在权利要求1中陈述的意义，且与通式(8a)和/或(8b)的氨基化合物，其中W1、W2、W3、W4、Y1、Y2、Y3和Y4具有在权利要求1中陈述的意义，或与该胺 与工业上常用的无机酸或有机酸所成的胺盐以等当量反应。
11.按权利要求10的制备通式(1)的三苯撑二噁嗪化合物的方法，其中，Z0是氢，A是一共价键，其特征是，将通式(7)的三苯二噁嗪化合物，其中A0和A二者都是共价键—与通式(9)的二氯三嗪基氨基化合物反应 其中每一W互相相同或互不相同，每一Y0互相相同或不相同，它们具有在权利要求1中例举的W1和W2以及Y1和Y2的意义之一，反应在温度为60和95℃之间和pH—值从4至5的条件下进行。
12.权利要求1的通式(1)三苯二噁嗪化合物的应用，用于含羟基和/或含酰胺基材料尤其是纤维材料的染色。
13.含羟基和/或含酰胺基材料、尤其是纤维材料的染色方法，其中将染料在水介质中与材料接触，并用借助于热作用或碱性作用剂或两者皆用将染料固着在材料上，其特征是，此染料是权利要求1的通式(1)三苯二噁嗪化合物。
14.按权利要求13的方法，其特征是，此染色方法是尽染一染色法，且染浴中电介质盐含量总数少于50g/l染浴。
全文摘要
本专利说明书叙述了通式(1)的三苯二噁嗪化合物，其制备方法和其作为染料的应用通式(1)的三苯二噁嗪化合物可作为纤维活性染料用于含羟基-氨基-和/或酰胺基材料，特别是纤维材料如纤维丝维，其中尤其是棉花，羊毛或其它动物纤维和尼龙的染色。
文档编号C09B62/44GK1116205SQ9510541
公开日1996年2月7日 申请日期1995年5月2日 优先权日1994年5月4日
发明者W·H·鲁斯, C·舒玛彻尔 申请人:赫彻斯特股份公司