专利名称：三偶氮染料的制作方法
技术领域：
本发明涉及酸性染料及其制备以及在其纺织材料染色上的应用。
本发明属于水溶性三偶氮染料，用于聚酰胺类、蚕丝纺织材料染色。本发明的三偶氮染料具有好的上染率及其优良的染色坚牢度。
该染料代替联苯胺酸性染料、直接染料、聚酰胺类、蚕丝类纺织树料的染色和印花，还能拨染印花。亦可用于皮革、纸张、氧化铝的染色。
本发明的三偶氮染料在制备过程中，采用双偶合组分，制备的新的染料，要比其机械混合，从技术是要迅速简捷、节能。
本发明的三偶氮染料可在弱酸性介质中染色。
本发明的染料具有如下结构式 D是苯系重氮成分的基，如下式 A是氢、甲基、乙基；A1是氢、硝基、氯基、磺酸基；A2是氢、氯基、磺酸基；C是苯系含有羟基或含有氨基系列的偶合组分，C是下式的化合物 R是氢、羟基、氨基、甲基；R1是氢、羟基、氨基、甲基；在偶合时C为两个不同的偶合组分，其组分的百分比是可变的，两组分百分比分别为5-95％，95-5％。另外萘系偶合组分是如下式 X和X′分别是羟基或者是氨基，X是氨基，X′则必须是羟基；反之X是羟基，X′则必须是氨基；碳酸基可是钠盐、钾盐、铵盐；其中n是整效1或2；T是 在结构式(I)特别有用的染料中间体D为苯胺，对确基苯胺，6-氯-3-硝基甲苯-4磺酸；最有用的萘系中间体是1-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸，即H酸；双重氮化合物T是4，4′-二氨基苯磺酰替苯胺，即简称为DASA；有杀菌作用。偶合组分是间苯二胺即1，3-苯二胺，苯酚，间苯二酚，即1，3-苯二酚，间氨基苯酚，即3-氨基苯酚。
合成例1①13.8份对硝基苯胺，加水100份，盐酸30％29份，搅拌30分钟，加冰100份，降温0～5℃，加入亚硝酸钠7份，进行重氮化么应1小时，过量的亚硝酸用尿素除去，备用。
②H酸单钠盐34.1份加入100份水，加碳酸钠6份，调PH＝6，然后将H酸溶液滴入①重氮液中于PH＝3～3.5偶合反应12小时，控制反应温度12～15℃，生成单偶氮染料，备用。
③26.3份DASA，加入100份水，盐酸30％54份搅拌30分钟，加冰100份，降温至0～5℃，然后加入14份亚硝酸钠于0～5℃反应2小时，过量亚硝酸用尿素除去，将此重氮溶液加入到②单偶氮染料液中进行第二次偶合时，加入碳酸钠21份，控制PH＝8.6～8.9偶合2小时，控制温度在6～8℃，然后先加入1份苯酚钠盐，20分钟后加间苯二胺9份，在10℃反应1小时，20℃反应2小时，30℃反应2小时，于1小时内升温至50℃，慢慢加入氯化钠100份进行盐析搅拌30分钟，慢慢加入盐酸调节PH＝7，然后过滤，滤饼于70℃干燥，染料为黑色粉末。在弱酸性介质中染锦纶为兰光黑，染丝绸为绿光黑。
合成例2①26.3份DASA加入到100份水中，再加入盐酸30％54份，搅拌30分钟，加冰100份，降温至0～5℃，然后加入亚硝酸钠14份进行双重氮化反应2小时，过量亚硝酸用尿素除去、备用。
②H酸单钠盐34.1份，加水100份，加碳酸钠6份，PH＝6，然后将H酸溶液慢慢滴加到①重氮液中，于1小时内滴加完，于6～8℃搅拌反应10～12小时，控制PH＝3～3.2，生成单偶氮重氮液，备用。
③9.3份苯胺，加入60份水和盐酸30％34份，加冰降温至0～5℃，然后加入亚硝酸钠6.9份，进行重氮化反应40分钟，过量亚硝酸用尿素除去。然后将②③两液混合，于6～8℃加入碳酸钠19～21份，控制PH＝8.6～8.9，温度6～8℃反应2小时，二偶合完毕，开始加入间苯二酚1份，偶合20分钟，然后加入间苯二胺9份，于6～8℃偶合反应1小时，20℃偶合反应2小时，30℃偶合反应2小时，于1小时内升温至50℃，慢慢加入氯化钠100份进行盐析，于30分钟内加完，盐析30分钟，加入盐酸，调PH＝7，过滤，滤饼于70℃干燥，得黑色粉末，在弱酸性浴中染锦纶为兰光黑，染丝绸为绿光黑。
例1染料结构式如下 为两支染料的混合物例2染料结构式如下 为两只染料的混合物
权利要求
1.一种如下式的三偶氮染料 式中D是苯、萘、苯并噻唑系列重氮成分的基；C是苯、萘含有羟基或含有氨基系列的偶合成分的基；X，X′是羟基或者是氨氨，X与X′不能相同，即X是氨基，X′则必须是羟基；反之X是羟基，X′则必须是氨基。n是整数1或2。T是
2.根据权利要求1的染料，其中D是下式的基 A是氢、甲基、乙基；A1是氢、硝基、氯基、磺酸基；A2是氢、氯基、磺酸基。
3.根据权利要求1的染料，其中C是偶合组分化合物，其中，C是下式的化合物R1 R是氢、羟基、氨基、甲基；R1是氢、羟基、氨基、甲基；在偶合时C为两个不同的偶合组分，其组分的百分比是可变的，两组分百分比分别为5-95％，95-5％；可得到的(I)式的染料，丰满的黑色色相，不但在染锦纶、蚕丝纺织品上，而且用于皮革染色也可得到丰满的黑色色相。
4.一种根据权利要求1的结构式(I)的染料制备方法，该方法包括重氮化如下式的化合物。 A是氢、甲基、乙基；A1是氢、硝基、氯基、磺酸基；A2是氢、氯基、磺酸基。上述的化合物重氮化后可与下式进行偶合 X，X′是羟基、氨氨；n＝1或2的整数。磺酸基可制成钠盐、钾盐、铵盐。其中X与X′不能是两个相同的基，X是氨基，X′是羟基；反之X是羟基，X′则必须是氨基。
5.根据权利要求4的结构式(I)的染料制备方法。该方法包括双重氮化合物如下式(T) 该化合物4，4′-二氨基苯磺酰替苯胺(简称DASA)双重氮化后，可以与不同偶合成分偶合二次。
6.根据权利要求4的结构式I的制备方法，包括第三次偶合组分C，下式的化合物 R是氢、羟基、氨基、甲基；R1是氢、羟基、氨基、甲基；
7.根据权利要求4的结构式(I)的染料制备具方法有两种不同的染料，如下式 C为双偶合组分； C为双偶合组分；
全文摘要
本发明公开了一种式(I)的三偶氮染料，结构通式(I)中各取代基定义如说明书中所示。该染料特别适用于锦纶、蚕丝及其纺织品的染色，染色大多为半满的黑色色相。在制备过程中不含有联苯胺，染色牢度比联苯胺类染料性能优良，为卫生环保型染料。
文档编号C09B35/35GK1144823SQ96105210
公开日1997年3月12日 申请日期1996年5月17日 优先权日1996年5月17日
发明者高明永, 周志永 申请人:秦皇岛秦燕化工有限公司