专利名称：涂料的制作方法
如果房间和建筑物的外部和/或内部的涂料能够吸收太阳能而不再将其直接以长波范围的热红外线形式发射出去，就可期望保存室内和建筑物内的热能。
通常用作墙壁涂料的白色涂料具有下列光谱性质其在0.35-0.7μm的可见光波长范围内的反射超过80％。在0.7-2.5μm的近红外波长范围内的吸收从0.7μm的10％增加到2.5μm的近50％。在8-14μm的热红外波长范围内的发射一般平均为90％。
然而，由于太阳辐射在波长近似为1μm时具有最大的能量，因此希望获得一种涂料从0.7μm开始即对直接临近可见光的波长具有尽可能高的吸收。在这里，太阳在近红外的短波半提供的能量是在长波半的7倍多。更进一步说，希望在8-14μm的热红外长波范围内所吸收的能量不再发射出去。
在DE-A19501114中，所公开的涂料仅部分地使在热照射长波范围内所吸收的太阳能量再次发射出去。然而，这里所介绍的颗粒物由于其对太阳能的吸收而使得该涂料在可见光的范围内或多或少地强烈变暗。
可吸收绝大部分太阳能的暗色吸收涂料不符合房屋居住者的美学需要。白色或至少近白色的非常光亮的涂料才是人们所需要的。
DE-A19501114公开了一种具有相对光亮的外表但对太阳能的吸收却非常低效的此类涂料。
更进一步说，希望房屋的墙壁在气候寒冷地区具有一种角依赖的发射度，该发射度只让少量来自照射的能量进入到寒冷的天空中而接受总是温暖地面的热照射能。相反，在气候炎热地区，希望选择尽可能大的直接发射到天空中的发射度，因为在沙漠地区热量可排入总是晴朗的天空中，而热环境的热辐射被反射掉。
在DE-A19501114中没有提供涂料的角依赖的发射度。
本发明的目的是提供一种白色的、很光亮的、对太阳辐射具有高的吸收能力并对5-100μm，至少8-14μm范围内的热红外具有低的发射能力的涂料。光亮色泽是指对0.35-0.7μm波长范围内的可见光的反射为50％或更高。
按照本发明所推荐的涂料，对于具有美学因素的很光亮的涂料吸收30-50％的太阳能是可能的。而用一般光亮的涂料就使得这种可能更加清楚。此外，以此种方式获得的能量仅在热红外波长范围内再发射出近50％的能量，而所获得的能量可进入房屋的墙壁。一般光亮的涂料在热红外波长范围内的发射程度为90-95％，由于所吸收的太阳能又以90-95％被发射出去，因此仅能获得少量的能量。
上述目的通过使用按照本发明的涂料而得以实现，该涂料含有a)一种具有高透明度的粘合剂，其在0.35-0.7μm可见光波长范围内的透明度为至少30％，优选大于50％，而且在5-100μm，至少5-15μm热红外波长范围内的透明度为至少20％，优选大于40％；b)第一片状颗粒物，其在5-100μm，至少5-25μm的热红外波长范围内反射，并且它的维度是L×B×T，L＝5-100μm、B＝5-100μm、T＝0.1-5μm，优选L＝30-60μm、B＝30-60μm、T＝0.5-1.5μm，其中L为长度，B为宽度，T为厚度；和/或第一球状颗粒物，其存5-100μm，至少5-25μm热红外波长范围内反散射(Mie反散射)，并且在该热红外波长范围内具有至少20％的传播度。它以单晶的形式存在，其中该第一球状颗粒物的平均直径d由下列公式确定d＝10μm/2.1·(nT10-nB10)，其中nT10为该第一球状颗粒物在波长为10μm时的折射率，nB10为所述粘合剂在波长为10μm时的折射率；和/或第二球状颗粒物，其在干的状态下具有和/或形成空洞空间，它由在5-10μm，至少5-25μm热红外波长范围内具有大于20％，优选大于30％的传播度，并且在5-10μm，至少5-25μm热红外波长范围内反散射和/或反射的一种材料组成，而且具有2-20μm的平均直径；c)第二颗粒物，其对0.35-0.7μm波长范围内的可见光反射和/或反散射，并且在5-100μm，至少5-25μm热红外波长范围内具有大于20％，优选大于40％的传播度。它以单晶的形式存在，其中该第二颗粒物的平均直径d由下列公式确定d＝0.55μm/2.1·(nT0.55-nB0.55)，其中nT0.55为该第二颗粒物在波长为0.55μm时的折射率，nB0.55为所述粘合剂在波长为0.55μm时的折射率；和/或聚合物颜料，其在5-100μm，至少8-14μm热红外波长范围内具有大于20％，优选大于30％的传播度，其在干的状态下具有和/或形成空洞空间，其中该聚合物颜料颗粒物的直径为0.2-2μm，优选0.3-1μm；d)第三球状颗粒物，其具有电导性并且在5-25μm热红外波长范围内具有小于80％，优选小于60％的低吸收，其平均直径为0.1-2μm，优选0.2-1μm；e)其它已知的普遍用于涂料的添加剂，即溶剂例如水，芳香溶剂例如溶剂汽油、二甲苯、甲苯，极性溶剂例如醇，以及增稠剂，触变剂，消泡剂，用于给定颗粒物的分散剂，用于降低成膜温度的添加剂如乙二醇和苯等。
平均直径或平均颗粒大小可理解为该直径或颗粒大小落在所指定的范围内的值上并在该值左右呈正常分布。
提供了用于从属权利要求的本发明主题的优选的具体实施方案。
本发明主题的一种优选的具体实施方案其特征在于其粘合剂选自a)含水分散剂和乳化剂的组中，包括基于丙烯酸酯、苯乙烯丙烯酸酯、聚乙烯、聚环氧乙烷、乙烯丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚异丙基丙烯酸酯、聚亚胺酯的分散剂和乳化剂和/或b)含有溶剂的粘合剂的组中，其中粘合剂包括丙烯酰基、环化橡胶、丁基橡胶、烃类树脂、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚酯酰亚胺、丙烯酸丁酯、聚丙烯酸酯、聚胺酯类、脂族聚胺酯类、氯磺化聚乙烯；和/或c)热塑性材料的组中例如聚烯烃和聚乙烯化合物，特别是聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯和聚酰胺。
本发明主题的一种优选的具体实施方案其特征在于其第一片状颗粒物由选自下列材料中的至少一种材料组成a)选自铝、铝青铜、锑、铬、铁、金、铱、铜、镁、钼、镍、钯、铂、银、钽、铋、钨、锌、锡、青铜、黄铜、镍黄铜、镍铬合金、镍格林、康铜合金、锰镍铜合金和钢的金属和或金属合金；b)和/或选自用金属和/或金属合金包裹或覆盖非导电材料，该金属和/或金属合金选自铝、铝青铜、锑、铬、铁、金、铱、铜、镁、钼、镍、钯、铂、银、钽、铋、钨、锌、锡、青铜、黄铜、镍黄铜、镍/铬合金、镍格林、康铜合金、锰镍铜合金、钢或导电的氧化锡；c)和/或该第一片状颗粒物制成一种层状颜料，该颜料的结构为至少三层，其中中间层的折射率比外边层的折射率小，该颜料的材料选自在5-25μm热红外波长范围内的传播大于20％，优选大于40％的材料组，该材料含有(1)无机材料如选自硫化锌和硫化铅的金属硫化物，金属硒化物如硒化锌，选自氟化钙、氟化锂、氟化钡和氟化钠的氟化物，锑化物如锑化铟，选自氧化锌、氧化镁、氧化锑的金属氧化物，钛酸钡，铁酸钡，硫酸钙，硫酸钡，和上述指名的材料的混合晶体，以及导电性氧化锡。
(2)和/或选自丙烯酸酯、苯乙烯丙烯酸酯、聚乙烯、聚环氧乙烷、氯磺化聚乙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸异丙酯、聚胺酯类、环化橡胶、丁基橡胶、烃树脂、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚酯酰亚胺、丙烯酸丁酯、聚丙烯酸酯的有机材料，它们的折射率可以通过添加胶态金属颗粒物而选择性地增加。
本发明主题的一种进一步的优选的具体实施方案其特征在于其第一球状颗粒物由至少一种材料组成，该材料选自金属硫化物如硫化锌和硫化铅，金属硒化物如硒化锌，氟化物如氟化钙、氟化锂、氟化钡和氟化钠，碳酸盐如碳酸钙或碳酸镁，锑化物如锑化铟，金属氧化物如氧化锌、氧化镁、氧化锑，钛酸钡，铁酸钡，硫酸钙，硫酸钡，和上述指名的材料的混合晶体，例如硫酸钡与硫酸锌的混合晶体如Sachtleben化学品公司的锌钡白。
本发明主题的一种进一步的优选的具体实施方案其特征在于其第二球状颗粒物的材料由至少一种材料组成，该材料选自丙烯酸酯、苯乙烯丙烯酸酯、丙烯腈共聚物、聚乙烯、聚环氧乙烷、氯磺化聚乙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、1，1-二氯乙烯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸异丙酯、聚胺酯、环化橡胶、丁基橡胶、烃树脂、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚酯酰亚胺、丙烯酸丁酯、聚丙烯酸酯。
本发明主题的一种进一步的优选的具体实施方案其特征在于其第二颗粒物由至少一种材料组成，该材料选自金属硫化物如硫化锌和硫化铅，金属硒化物如硒化锌，选自氟化钙、氟化锂、氟化钡和氟化钠的氟化物，碳酸盐如碳酸钙或碳酸镁，锑化物如锑化铟，金属氧化物如氧化锌、氧化镁、氧化锑，钛酸钡，铁酸钡，硫酸钙，硫酸钡，和上述指名的材料的混合晶体，例如硫酸钡与硫酸锌的混合晶体如Sachtleben化学品公司的锌钡白。
本发明主题的一种进一步的优选的具体实施方案其特征在于其以聚合物颜料形式存在的第二颗粒物的材料由至少一种材料组成，该材料选自丙烯酸酯、苯乙烯丙烯酸酯、丙烯腈共聚物、聚乙烯、聚环氧乙烷、氯磺化聚乙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、1，1-二氯乙烯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸异丙酯、聚胺酯、环化橡胶、丁基橡胶、烃树脂、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚酯酰亚胺、丙烯酸丁酯、聚丙烯酸酯。
本发明主题的一种进一步的优选的具体实施方案其特征在于其第三球状颗粒物为在可见光范围光亮或透明的导电性颗粒物，该颗粒物由至少一种材料组成，该材料选自a)金属组如铝、锑、铬、铁、金、铱、铜、镁、钼、镍、钯、铂、银、钽、铋、钨、锌和锡；b)和/或金属合金组如青铜、黄铜、镍黄铜、镍铬合金、镍格林、康铜合金、锰镍铜合金和钢；c)和/或导电性聚合物组如聚吡咯或聚苯胺，其直径为可见光的平均波长0.55μm的0.1-1.2倍，并且优选的是低于该可见光的平均波长；d)和/或导电性的涂覆的颜料组例如用掺有锑或氟的氧化锡进行涂覆的硅酸盐组如滑石、高岭土、云母、长石、硅灰石、二氧化硅，或金属氧化物如二氧化钛，或硫酸钡；e)和/或通过添加已知的添加剂如碱金属、铵或碱土金属氟化物以及二氟化锡、氟化氢和三氧化锑以及导电性的氧化锡而制备的颜料组；f)和/或导电的碳黑组，其直径为可见光的平均波长0.55μm的0.1-1.2倍，并且优选的是低于该可见光的平均波长；g)和/或天然的导电性的矿物质组如闪锌矿。
本发明主题的一个进一步的优选的具体实施方案其特征在于添加了至少一种进一步的填充剂，该填充剂在可见光波长范围内是透明的并且在5-100μm，至少5-25μm热红外波长范围内具有低于2.5，优选低于2.0的低折射率，而且在该波长范围内具有小于80％，优选小于60％的低吸收，其平均颗粒大小为0.3-30μm，优选为0.5-20μm。
本发明主题的一个进一步的优选的具体实施方案其特征在于该至少一种进一步的填充剂选自无机填充剂组如碳酸钙、硫酸钙、氟化钙、碳酸镁和/或选自有机填充剂组如丙烯酸酯、丙烯腈共聚物、1，1-二氯乙烯共聚物、丙烯酸苯乙烯酯、聚乙烯、聚环氧乙烷、氯磺化聚乙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸异丙酯、聚胺酯类或环化橡胶、丁基橡胶、烃树脂、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚酯酰亚胺、丙烯酸丁酯、聚丙烯酸酯。
本发明主题的一个进一步的优选的具体实施方案其特征在于该至少一种进一步的填充剂以微空球的形式存在并且具有20-250μm，优选40-120μm的平均直径。
本发明主题的一个进一步的优选的具体实施方案其特征在于使用了至少一种类型的用于在可见光范围内着色的色漆颜料，该色漆颜料在热红外波长5-25μm的范围内具有大于40％，优选大于60％的高的传播，在0.4-2.5μm的整个太阳光谱范围内具有大于30％，优选大于50％的高的吸收，该色漆颜料选自无机色漆颜料组，特别是金属氧化物如氧化铁、氧化铬以及分子式为Fe4[Fe(CN)6]3的六氰合铁(II)高铁酸盐如由德古萨(Degussa)公司生产的mannox铁蓝和选自有机色漆颜料组如巴斯夫公司(BASF)生产的Paliogen(商标)黑S0084的苝类。
本发明主题的一个进一步的优选的具体实施方案其特征在于第一片状颗粒物是可在电场或磁场中排列的并且形成一种整体安排的角依赖发射度的那种类型。
本发明主题的一个进一步的优选的具体实施方案其特征在于其表面可发生反应的金属和材料通过用脂肪酸、铬化处理或磷化处理而得到保护。
本发明主题的一个进一步的优选的具体实施方案其特征在于非电导性材料的第一片状颗粒物是塑料或矿物质云母。
本发明主题的一个进一步的优选的具体实施方案其特征在于使用了一种具有一种前述特征的涂料，其中该涂料必须含有第一片状颗粒物并且在将涂料用于基体上期间和/或之后施用(appwas)一个电场和/或磁场。
本发明主题在下列的实施例的方式中得到更加详细的描述。实施例1280克水4克增稠剂，纤基乙酸钠MH2000，巴斯夫公司(BASF)300克聚合物颜料乳化剂，Ropague OP-62，罗姆和哈斯(Rohm &Haas)公司180克丙烯酸苯乙烯酯分散剂，Mowilith DM611，Hoechst公司120克聚环氧乙烷，Poligen WE1，巴斯夫公司(BASF)3克消泡剂，BYK0233克颜料分散剂N，巴斯大公司(BASF)70克电导性颜料，Sacon P401，Sachtleben公司650克Sachtolith L，Sachtleben公司40克水70克铝薄片，Reflexal100，Eckart公司
5克Dowanol TPM，道化学公司(Dow Chemicals)在分散成一个混合物后，将这些材料铺在一个商品颜色测试卡上，该卡能在干燥后对颜色的不褪色性和不透明性进行测试并进行光谱测定。
测定结果如下在0.35-0.7μm可见光波长范围内的反射为78％。
在0.7-2.5μm近红外波长范围内的吸收平均为40％。
在8-14μm热辐射波长范围内的发射平均为54％。带有6至大于100μm的热电池的涂料的宽带测量结果是发射程度为51％。其可见光感为白色。尽管其具有高强度的白色，但其在近红外范围内对太阳能的吸收非常好。所吸收的太阳能仅有51％通过发射而丢失。实施例2280克水4克增稠剂，纤基乙酸钠MH2000，巴斯夫公司(BASF)300克聚合物颜料乳化剂，Ropague OP-62，罗姆和哈斯公司180克丙烯酸苯乙烯酯分散剂，Mowilith DM611，Hoechst公司80克丙烯酸酯分散剂，Mowilith DM771，Hoechst公司40克蜡乳化剂，Ultralube W-842N，Keim-Additec公司3克消泡剂，BYK0233克颜料分散剂N，巴斯夫公司(BASF)50克稳定的黄铜颜料，超细，颗粒大小为1μm，Eckart公司300克Sachtolith L，Sachtleben40克水350克树脂封闭剂，GR，Heubach公司110克不锈钢薄片，SS Fine Water Grade，Novamet，USA
5克Dowanol TPM，道化学公司在分散成一个混合物后，将这些材料铺在一个商品颜色测试卡上，该卡能在干燥后对颜色的不褪色性和不透明性进行测试并进行光谱测定。
测定结果如下在0.35-0.7μm可见光波长范围内的反射为75％。
在0.7-2.5μm近红外波长范围内的吸收平均为46％。
在8-14μm热辐射波长范围内的发射平均为52％。带有6至大于100μm的热电池的涂料的宽带测量结果是发射程度为49％。实施例3320克水6克增稠剂，纤基乙酸钠MH2000，巴斯夫公司(BASF)200克聚合物颜料乳化剂，Ropague OP-62，罗姆和哈斯公司出品160克丙烯酸苯乙烯酯分散剂，Acronal290D，巴斯夫公司(BASF)120克丙烯酸酯分散剂，Mowilith DM771，Hoechst3克消泡剂，BYK0233克颜料分散剂N，巴斯夫公司(BASF)60克稳定的银颜料，微粉化，颗粒大小为小于1μm3克导电的碳黑，微粉化，颗粒大小为小于0.4μm300克硫化锌的白色颜料，颗粒大小为4-5μm，Sachtleben50克Sachtolith L，Sachtleben5克Dowanol TPM，道化学公司在分散成一个混合物后，将这些材料铺在一个商品颜色测试卡上，该卡能在干燥后对颜色的不褪色性和不透明性进行测试并进行光谱测定。
测定结果如下在0.35-0.7μm可见光波长范围内的反射为82％。
在0.7-2.5μm近红外波长范围内的吸收平均为38％。
在8-14μm热辐射波长范围内的发射平均为55％。带有6至大于100μm的热电池的涂料的宽带测量结果是发射程度为59％。实施例4280克水4克增稠剂，纤基乙酸钠MH2000，巴斯夫公司(BASF)300克聚合物颜料乳化剂，Ropague OP-62，罗姆和哈斯公司出品120克丙烯酸苯乙烯酯分散剂，Acronal290D，巴斯夫公司(BASF)180克丙烯酸酯分散剂，HG-54，罗姆和哈斯公司出品3克消泡剂，BYK0233克颜料分散剂N，巴斯夫公司(BASF)90克闪锌矿，微粉化，d50＝1.5μm，金属有限公司(Metallgesellschaft)500克Sachtolith L40克水200克树脂封闭剂GR，Heubach150克不锈钢薄片，SS Fine Water Grade，Novamet USA5克Dowanol TPM，道化学公司在分散成一个混合物后，将这些材料铺在一个商品颜色测试卡上，该卡能在干燥后对颜色的不褪色性和不透明性进行测试并进行光谱测定。
测定结果如下
在0.35-0.7μm可见光波长范围内的反射为73％。
在0.7-2.5μm近红外波长范围内的吸收平均为47％。
在8-14μm热辐射波长范围内的发射平均为55％。带有6至大于100μm的热电池的涂料的宽带测量结果是发射程度为59％。实施例5350克Alpex，Hoechst64克Novares LA300，Ruterger VFT AG35克溶剂汽油，180/21065克Sachtolith HD-S，Sachtleben11克含苯酚-甲醛树脂牛皮纸(Tego)，Conduct UF，Goldschmidt50克锌薄片，Novamet USA在分散成一个混合物后，将这些材料铺在一个商品颜色测试卡上，该卡能在干燥后对颜色的不褪色性和不透明性进行测试并进行光谱测定。
测定结果如下在0.35-0.7μm可见光波长范围内的反射为70％。
在0.7-2.5μm近红外波长范围内的吸收平均为43％。
在8-14μm热辐射波长范围内的发射平均为49％。带有6至大于100μm的热电池的涂料的宽带测量结果是发射程度为47％。实施例6320克水6克增稠剂，纤基乙酸钠MH2000，巴斯夫公司(BASF)
100克聚合物颜料乳化剂，Ropague OP-62，罗姆和哈斯公司出品160克丙烯酸苯乙烯酯分散剂，Acronal290D，巴斯夫公司(BASF)120克丙烯酸酯分散剂，Mowilith DM771，Hoechst3克消泡剂，BYK0233克颜料分散剂N，巴斯夫公司(BASF)0.5克导电的碳黑，微粉化，颗粒大小为小于0.4μm3克Paliogen Black S0084，巴斯夫公司(BASF)出品300克硫化锌的白色颜料，颗粒大小为5-9μm，Sachtleben100克碳酸钙，结晶，Omya5克Dowanol TPM，道化学公司在分散成一个混合物后，将这些材料铺在一个商品颜色测试卡上，该卡能在干燥后对颜色的不褪色性和不透明性进行测试并进行光谱测定。
测定结果如下在0.35-0.7μm可见光波长范围内的反射为70％。
在0.7-2.5μm近红外波长范围内的吸收平均为42％。
在8-14μm热辐射波长范围内的发射平均为54％。带有6至大于100μm的热电池的涂料的宽带测量结果是发射程度为57％。实施例7320克水6克增稠剂，纤基乙酸钠MH2000，巴斯夫公司(BASF)100克聚合物颜料乳化剂，Ropague OP-62，罗姆和哈斯公司出品160克丙烯酸苯乙烯酯分散剂，Acronal290D，巴斯夫公司(BASF)120克丙烯酸酯分散剂，Mowilith DM771，Hoechst3克消泡剂，BYK023
3克颜料分散剂N，巴斯夫公司(BASF)1.5克导电的碳黑，微粉化，颗粒大小为小于0.4μm200克硫化锌的白色颜料，颗粒大小为5-9μm，Sachtleben50克碳酸钙，结晶，Omya4克聚乙烯微空球，堆积密度为0.03-0.9g/cm35克Dowanol TPM，道化学公司在分散成一个混合物后，将这些材料铺在一个商品颜色测试卡上，该卡能在干燥后对颜色的不褪色性和不透明性进行测试并进行光谱测定。
测定结果如下在0.35-0.7μm可见光波长范围内的反射为78％。
在0.7-2.5μm近红外波长范围内的吸收平均为38％。
在8-14μm热辐射波长范围内的发射平均为52％。带有6至大于100μm的热电池的涂料的宽带测量结果是发射程度为57％。
该漆料的密度可通过采用微空球而降低25％。实施例8320克水6克增稠剂，纤基乙酸钠MH2000，巴斯夫公司(BASF)100克聚合物颜料乳化剂，Ropague OP-62，罗姆和哈斯公司出品160克丙烯酸苯乙烯酯分散剂，Acronal290D，巴斯夫公司(BASF)120克丙烯酸酯分散剂，Mowilith DM771，Hoechst3克消泡剂，BYK0233克颜料分散剂N，巴斯夫公司(BASF)1克导电的碳黑，微粉化，颗粒大小为小于0.4μm
2克Mannox铁蓝，德古萨(Degussa)公司200克硫化锌的白色颜料，颗粒大小为5-9μm，Sachtleben50克碳酸钙，结晶，Omya2克膨胀的微空球，堆积密度为0.03-0.8g/cm35克Dowanol TPM，道化学公司在分散成一个混合物后，将这些材料铺在一个商品颜色测试卡上，该卡能在干燥后对颜色的不褪色性和不透明性进行测试并进行光谱测定。
测定结果如下在0.35-0.7μm可见光波长范围内的反射为62％。
在0.7-2.5μm近红外波长范围内的吸收平均为44％。
在8-14μm热辐射波长范围内的发射平均为58％。带有6至大于100μm的热电池的涂料的宽带测量结果是发射程度为60％。
该漆料的密度可通过采用微空球而降低25％。实施例9320克水6克增稠剂，纤基乙酸钠MH2000，巴斯夫公司(BASF)100克聚合物颜料乳化剂，Ropague OP-62，罗姆和哈斯公司出品160克丙烯酸苯乙烯酯分散剂，Acronal290D，巴斯夫公司(BASF)120克丙烯酸酯分散剂，Mowilith DM771，Hoechst3克消泡剂，BYK0233克颜料分散剂N，巴斯夫公司(BASF)1.5克导电的碳黑，微粉化，颗粒大小为小于0.4μm1.5克氧化铁红，Bayferrox720N，拜尔公司出品
200克硫化锌的白色颜料，颗粒大小为5-9μm，Sachtleben50克碳酸钙，结晶，Omya3克聚乙烯微空球，堆积密度为0.05-1.3g/cm35克Dowanol TPM，道化学公司在分散成一个混合物后，将这些材料铺在一个商品颜色测试卡上，该卡能在干燥后对颜色的不褪色性和不透明性进行测试并进行光谱测定。
测定结果如下在0.35-0.7μm可见光波长范围内的反射为64％。
在0.7-2.5μm近红外波长范围内的吸收平均为47％。
在8-14μm热辐射波长范围内的发射平均为55％。带有6至大于100μm的热电池的涂料的宽带测量结果是发射程度为58％。
该漆料的密度可通过采用聚乙烯微空球而降低20％。实施例10500克聚氨基甲酸酯类粘合剂(Desmoderm)涂布剂A，拜尔公司50克聚氨基甲酸酯类粘合剂(Desmoderm)添加剂Z，拜尔公司10克电导颜料，Sacon P401，Sachtleben50克碳酸钙，结晶，Omya出品50克Sachtolith HD-S，Sachtleben150克不锈钢薄片，SS Fine Water Grade，Novamet USA在分散成一个混合物后，将这些材料用刮涂法铺在一个自粘附膜上。在湿的状态下将不锈钢薄片浸在粘合剂中并将其以与平面呈45°角的方式在一个大的电磁场中排列整齐。在将涂料干燥后，该以所述方式涂布的自粘附膜在热红外波长范围内具有一种角依赖的发射度并且根据观察方向的不同而具有或明或暗的色彩。
在角度为0-45°范围内(0.35-0.7可见光波长范围)的反射是35％，而在角度为45-180°范围内的反射是78％。
在角度为0-45°范围内8-14μm热辐射波长范围的发射为90％，而在角度为45-180°范围内的发射为58％。带有6至大于100μm的热电池的涂料的宽带测量结果是角度为0-45°范围内的发射程度为90％，角度为45-180°范围内的发射程度为56％。实施例11280克水4克增稠剂，纤基乙酸钠MH2000，巴斯夫公司(BASF)300克聚合物颜料乳化剂，Ropague OP-62，罗姆和哈斯公司出品120克丙烯酸苯乙烯酯分散剂，Acronal290D，巴斯夫公司(BASF)180克丙烯酸酯分散剂，HG-54K，罗姆和哈斯公司出品3克消泡剂，BYK0233克颜料分散剂N，巴斯夫公司(BASF)50克电导颜料，Sacon P401，Sachtleben500克Sachtolith L40克水200克Harzsiegel GR，Heubach5克Dowanol TPM，道化学公司100克表面经过处理的龙铝片20/90将不包括铝片的这些材料混合并且用涂漆辊将其涂在直立的墙面上。用静电植绒机将龙铝片以向下的与直立墙表面呈45°角的形式插入到湿的涂料中。待涂料干燥后，以该方式涂布的墙壁具有在热红外波长范围内的一种角依赖发射程度。以该方式涂布的墙壁其向天空的发射度比向地面的发射度低。
在角度为0-45°范围内8-14μm热辐射波长范围内的发射为92％，而在角度为45-180°范围内的发射为56％。带有6至大于100μm的热电池的涂料的宽带测量结果是角度为0-45°范围内的发射程度为92％，角度为45-180°范围内的发射程度为55％。对比实施例下列混合物是基于DE-A19501114中所指定的配方200克聚乙烯-分散剂，Poligen PE，巴斯夫公司(BASF)公司出品200克聚乙烯-分散剂(氧化物)Poligen WE1，巴斯夫公司(BASF)公司出品40克丙烯酸酯分散剂，Mowilth DM771，Hoechst2克消泡剂，BYK02330克用作增稠剂的Collacral VL240克水400克锌钡白银封闭剂，Sachtleben GmbH出品80克铝薄片，Aquasil BP2750，Silberline出品在分散成一个混合物后，将这些材料铺在一个商品颜色测试卡上，该卡能在干燥后对颜色的不褪色性和不透明性进行测试并进行光谱测定。
测定结果如下在0.35-0.7μm可见光波长范围内的反射为67％。
在0.7-2.5μm近红外波长范围内的吸收平均为29％。
在8-14μm热辐射波长范围内的发射平均为71％。带有6至大于100μm的热电池的涂料的宽带测量结果是发射程度为68％。
由于其在可见光波长范围内的低的反射，其可见光感很灰。其在太阳近红外范围内的吸收仅为29％，低于按照本发明涂料在此范围内的吸收。其在热辐射波长范围内的发射低于通常的涂料，但仍然很高。
下面为测量结果的总结实施例 反射 吸收 发射 发射[％][％] [％] [％]0.35-0.7μm 0.7-2.5μm 8-14μm 6至大于100μm序号178 405451序号275 465249序号382 385559序号473 475559序号570 434947序号670 425457序号778 385257序号862 445860序号964 475558DE-A19501114 67 297168
权利要求
1.涂料，其特征在于所述涂料含有a)一种具有高透明度的粘合剂，其在0.35-0.7μm可见光波长范围内的透明度为至少30％，优选大于50％，并且在5-100μm，至少5-15μm热红外波长范围内的透明度为至少20％，优选大于40％；b)第一片状颗粒物，其在5-100μm，至少5-25μm热红外波长范围内反射，并且它的维度是L×B×T，L＝5-100μm、B＝5-100μm、T＝0.1-5μm，优选L＝30-60μm、B＝30-60μm、T＝0.5-1.5μm，其中L为长度，B为宽度，T为厚度；和/或第一球状颗粒物，其在5-100μm，至少5-25μm热红外波长范围内反散射(Mie反散射)，并且在该热红外波长范围内具有至少20％的传播度，它以单晶的形式存在，其中该第一球状颗粒物的平均直径d由下列公式确定d＝10μm/2.1·(nT10-nB10)，其中nT10为该第一球状颗粒物在波长为10μm时的折射率，nB10为所述粘合剂在波长为10μm时的折射率；和/或第二球状颗粒物，其在干的状态下具有和/或形成空洞空间，它由在5-10μm，至少5-25μm热红外波长范围内具有大于20％，优选大于30％的传播度，并且在5-100μm，至少5-25μm热红外波长范围内反散射和/或反射的一种材料组成，而且具有2-20μm的平均直径；c)第二颗粒物，其对0.35-0.7μm波长范围内的可见光反射和/或反散射，并且在5-100μm，至少5-25μm热红外波长范围内具有大于20％，优选大于40％的传播度，它以单晶的形式存在，其中该第二颗粒物的平均直径d由下列公式确定d＝0.55μm/2.1·(nT0.55-nB0.55)，其中nT0.55为该第二颗粒物在波长为0.55μm时的折射率，nB0.55为所述粘合剂在波长为0.55μm时的折射率；和/或聚合物颜料，其在5-100μm，至少8-14μm热红外波长范围内具有大于20％，优选大于30％的传播度，其在干的状态下具有和/或形成空洞空间，其中该聚合物颜料颗粒物的直径为0.2-2μm，优选0.3-1μm；d)第三球状颗粒物，其具有电导性并且在5-25μm热红外波长范围内具有小于80％，优选小于60％的低吸收，其平均直径为0.1-2μm，优选0.2-1μm；e)其它已知的普遍用于涂料的添加剂，即溶剂例如水，芳香溶剂例如溶剂汽油、二甲苯、甲苯，极性溶剂例如醇，以及增稠剂，触变剂，消泡剂，用于给定颗粒物的分散剂，用于降低成膜温度的添加剂如乙二醇和苯。
2.按照权利要求1的涂料，其特征在于所述粘合剂选自a)含水分散剂和乳化剂的组中，包括基于丙烯酸酯、苯乙烯丙烯酸酯、聚乙烯、聚环氧乙烷、乙烯丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸异丙酯、聚亚胺酯的分散剂和乳化剂；和/或b)含有溶剂的粘合剂的组中，其中粘合剂包括丙烯酰基、环化橡胶、丁基橡胶、烃类树脂、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚酯酰亚胺、丙烯酸丁酯、聚丙烯酸酯、聚胺酯类、脂族聚胺酯类、氯磺化聚乙烯；和/或c)热塑性材料的组中例如聚烯烃和聚乙烯化合物，特别是聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯和聚酰胺。
3.按照权利要求1的涂料，其特征在于所述第一片状颗粒物由选自下列材料中的至少一种组成a)选自铝、铝青铜、锑、铬、铁、金、铱、铜、镁、钼、镍、钯、铂、银、钽、铋、钨、锌、锡、青铜、黄铜、镍黄铜、镍铬合金、镍格林、康铜合金、锰镍铜合金和钢的金属和/或金属合金；b)和/或选自用金属和/或金属合金包裹或覆盖的非导电材料，该金属和/或金属合金选自铝、铝青铜、锑、铬、铁、金、铱、铜、镁、钼、镍、钯、铂、银、钽、铋、钨、锌、锡、青铜、黄铜、镍黄铜、镍/铬合金、镍格林、康铜合金、锰镍铜合金、钢或导电的氧化锡；c)和/或该第一片状颗粒物制成一种层状颜料，该颜料的结构为至少三层，其中中间层的折射率比外边层的折射率小，该颜料的材料选自对波长范围为5-25μm的热红外光的传播大于20％，优选大于40％的材料组，该材料含有(1)无机材料如选自硫化锌和硫化铅的金属硫化物，金属硒化物如硒化锌，选自氟化钙、氟化锂、氟化钡和氟化钠的氟化物，锑化物如锑化铟，选自氧化锌、氧化镁、氧化锑的金属氧化物，钛酸钡，铁酸钡，硫酸钙，硫酸钡，和上述指名的材料的混合晶体，以及导电性氧化锡。(2)和/或选自丙烯酸酯、苯乙烯丙烯酸酯、聚乙烯、聚环氧乙烷、氯磺化聚乙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸异丙酯、聚胺酯类、环化橡胶、丁基橡胶、烃树脂、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚酯酰亚胺、丙烯酸丁酯、聚丙烯酸酯的有机材料，它们的折射率可以通过添加胶态金属颗粒物而选择性地增加。
4.按照权利要求1的涂料，其特征在于所述第一球状颗粒物由至少一种材料组成，该材料选自金属硫化物如硫化锌和硫化铅，金属硒化物如硒化锌，氟化物如氟化钙、氟化锂、氟化钡和氟化钠，碳酸盐如碳酸钙或碳酸镁，锑化物如锑化铟，金属氧化物如氧化锌、氧化镁、氧化锑，钛酸钡，铁酸钡，硫酸钙，硫酸钡，和上述指名的材料的混合晶体，例如硫酸钡与硫酸锌的混合晶体如Sachtleben化学品公司的锌钡白。
5.按照权利要求1的涂料，其特征在于所述第二球状颗粒物的材料由至少一种材料组成，该材料选自丙烯酸酯、苯乙烯丙烯酸酯、丙烯腈共聚物、聚乙烯、聚环氧乙烷、氯磺化聚乙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、1，1-二氯乙烯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸异丙酯、聚胺酯、环化橡胶、丁基橡胶、烃树脂、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚酯酰亚胺、丙烯酸丁酯、聚丙烯酸酯。
6.按照权利要求1的涂料，其特征在于所述第二颗粒物由至少一种材料组成，该材料选自金属硫化物如硫化锌和硫化铅，金属硒化物如硒化锌，选自氟化钙、氟化锂、氟化钡和氟化钠的氟化物，碳酸盐如碳酸钙或碳酸镁，锑化物如锑化铟，金属氧化物如氧化锌、氧化镁、氧化锑，钛酸钡，铁酸钡，硫酸钙，硫酸钡，和上述指名的材料的混合晶体，例如硫酸钡与硫酸锌的混合晶体如Sachtleben化学品公司的锌钡白。
7.按照权利要求1的涂料，其特征在于所述以聚合物颜料形式存在的第二颗粒物的材料由至少一种材料组成，该材料选自丙烯酸酯、苯乙烯丙烯酸酯、丙烯腈共聚物、聚乙烯、聚环氧乙烷、氯磺化聚乙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、1，1-二氯乙烯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸异丙酯、聚胺酯、环化橡胶、丁基橡胶、烃树脂、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚酯酰亚胺、丙烯酸丁酯、聚丙烯酸酯。
8.按照权利要求1的涂料，其特征在于所述第三球状颗粒物为在可见光范围内是光亮或透明的导电性颗粒物，该颗粒物由至少一种材料组成，该材料选自a)金属组如铝、锑、铬、铁、金、铱、铜、镁、钼、镍、钯、铂、银、钽、铋、钨、锌和锡；b)和/或金属合金组如青铜、黄铜、镍黄铜、镍铬合金、镍格林、康铜合金、锰镍铜合金和钢；c)和/或导电性聚合物组如聚吡咯或聚苯胺，其直径为可见光的平均波长0.55μm的0.1-1.2倍，并且优选的是低于该可见光的平均波长；d)和/或导电性的涂覆的颜料组例如用掺有锑或氟的氧化锡进行涂覆的硅酸盐组如滑石、高岭土、云母、长石、硅灰石、二氧化硅，或金属氧化物如二氧化钛，或硫酸钡；e)和/或通过添加已知的添加剂如碱金属、铵或碱土金属氟化物以及二氟化锡、氟化氢和三氧化锑以及导电性的氧化锡而制各的颜料组；f)和/或导电的碳黑组，其直径为可见光的平均波长0.55μm的0.1-1.2倍，并且优选的是低于该可见光的平均波长；g)和/或天然的导电性的矿物质组如闪锌矿。
9.按照权利要求1的涂料，其特征在于添加了至少一种进一步的填充剂，该填充剂在可见光波长范围内是透明的并且在5-100μm，至少5-25μm的热红外波长范围内具有低于2.5，优选低于2.0的低折射率，而且在该波长范围内具有小于80％，优选小于60％的低吸收，其平均颗粒大小为0.3-30μm，优选为0.5-20μm。
10.按照权利要求9的涂料，其特征在于所述至少一种进一步的填充剂选自无机填充剂组如碳酸钙、硫酸钙、氟化钙、碳酸镁和/或选自有机填充剂组如丙烯酸酯、丙烯腈共聚物、1，1-二氯乙烯共聚物、丙烯酸苯乙烯酯、聚乙烯、聚环氧乙烷、氯磺化聚乙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸异丙酯、聚胺酯类或环化橡胶、丁基橡胶、烃树脂、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚酯酰亚胺、丙烯酸丁酯、聚丙烯酸酯。
11.按照权利要求9的涂料，其特征在于所述至少一种进一步的填充剂以微空球的形式存在并且具有20-250μm，优选40-120μm的平均直径。
12.按照权利要求1的涂料，其特征在于使用了至少一种类型的用于在可见光范围内着色的色漆颜料，该色漆颜料在5-25μm的热红外波长范围内具有大于40％，优选大于60％的高的传播，在0.4-2.5μm的整个太阳光谱范围内具有大于30％，优选大于50％的高的吸收，该色漆颜料选自无机色漆颜料组，特别是金属氧化物如氧化铁、氧化铬以及分子式为Fe4[Fe(CN)6]3的六氰合铁(II)高铁酸盐如由德古萨(Degussa)公司生产的mannox铁蓝和选自有机色漆颜料组如巴斯夫公司(BASF)生产的Paliogen(商标)黑S0084的苝类。
13.按照权利要求1的涂料，其特征在于所述第一片状颗粒物是可在电场或磁场中排列的并且形成一种整体安排的角依赖发射度的那种类型。
14.按照权利要求1、3或8的涂料，其特征在于其表面可发生反应的金属和材料通过用脂肪酸、铬化处理或磷化处理而得到保护。
15.按照权利要求1或3的涂料，其特征在于所述非电导性材料的第一片状颗粒物是塑料或矿物质云母。
16.使用涂料的方法，其特征在于使用了按照前述权利要求之一的涂料，其中该涂料必须含有第一片状颗粒物，并且在将涂料用于基体上期间和/或之后施用一个电场和/或磁场。
全文摘要
本发明涉及一种涂料，该涂料含有一种在热红外范围内具有高透明度的粘合剂；在热红外波长范围反射的第一片状颗粒物和/或在热红外波长范围反散射的第一球状颗粒物和/或在干燥状态下具有和/或形成空洞空间的，并由在热红外波长范围内是透明的材料组成的第二球状颗粒物；在0.35－0.7μm可见光波长范围内反射或反散射，在热红外波长范围内透明的第二颗粒，和/或在热红外波长范围内透明，并且其在干燥状态下具有和/或形成空洞空间的聚合物颜料；导电的并在热红外波长范围内具有低吸收的第三球状颗粒物；其它已知的通常用于涂料的混合物。
文档编号C09D5/36GK1239494SQ97180253
公开日1999年12月22日 申请日期1997年12月3日 优先权日1996年12月4日
发明者格尔德·胡戈 申请人:格尔德·胡戈