专利名称：β型铜酞菁的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种制备铜酞菁颜料组合物的方法，该组合物可用于表面涂层、尤其是印刷使用的油性油墨配方的着色。
铜酞菁颜料的制备方法是已知的，即将粗铜酞菁在研磨助剂例如有机或无机盐存在下碾磨，然后使用如英国专利GB1140836中所述的部分水溶的溶剂进行单独溶剂处理，或者如美国专利US5449774所述的使用液态胺在例如生松香的碱金属盐之类的表面活性剂存在下对已碾磨的物质进行单独水乳液处理。其中溶剂处理步骤涉及使用如GB1140836中所述的极性脂肪族溶剂，初始的干(基本无液体)碾磨步骤需要高比例的例如有机或无机盐的研磨助剂，一般为2份研磨助剂对1份粗铜酞菁。
目前我们惊奇地发现，将粗铜酞菁与天然或化学改性的树脂一起碾磨，然后进行单独的溶剂调节处理或水乳液调节处理，所得到铜酞菁组合物与GB1140836或US5449774的方法制备的颜料组合物相比，具有优良的色素性能。特别是，本发明的铜酞菁组合物具有改进的着色力；光泽度和分散性，尤其是将其调配在油性油墨配方中时。另外，当随后的调节步骤使用溶剂时，本发明的方法与GB1140836中的方法相比，明显降低了传统研磨助剂例如有机/无机盐的用量。使用本发明的方法与GB1140836公开的方法相比，可提供一种更有效的和更有用的色素材料的生产能力。
该粗铜酞菁可由任何已经确立的方法制备，例如在升高的温度下，于催化剂量的过渡金属化合物例如钼酸铵盐存在下，邻苯二甲酸酐和尿素、铜盐反应，该反应在高沸点芳香族溶剂例如硝基苯中进行，或者在无溶剂的“干焙烧”方法中进行。粗铜酞菁制备的标准方法在Moser和Thomas的<铜酞菁化合物>“PhthalocyanineCompounds”(Reinhold出版公司，1963)中有详细的描述，此处引入其中所公开的内容作为参考。
适合用于本发明方法的树脂包括松香，其主要成分是松香酸；化学改性的松香例如氢化松香、脱氢松香或歧化松香；二聚或多聚松香；部分酯化的松香；未酯化或部分酯化的马来酸-或苯酚-改性的松香；与例如甲醛等物质聚合的松香或松香衍生物；以及它们的混合物。此处使用的优选松香包括市场上可购买的材料，例如从Hercules(美国)购买的Staybelite树脂(氢化松香)，由Langley Smith(英国)在英国经销的Recoldis A树脂(歧化松香)和从Hercules(美国)购买的Dymerex树脂(二聚松香)。在碾磨阶段，以添加在该碾磨设备中的粗铜酞菁的重量为基础计，天然或化学改性的树脂的用量一般为约1％至约15％重量，优选为约2％至约5％重量。本发明优选的树脂为氢化松香和歧化松香。
此处研磨助剂是指利用磨擦/研磨技术帮助将铜酞菁的大小从粗制品减小到颜料级的任何材料。适合用于本发明方法的研磨助剂材料包括氯化钙、氯化钠、硫酸钠、甲酸钠、乙酸钠或者其它有机或无机盐，邻苯二甲酰亚胺或邻苯二甲酸酐及其混合物。本发明优选的研磨助剂是甲酸钠、氯化钠和乙酸钠。当采用干碾磨技术进行碾磨时，以添加在该碾磨设备中的粗铜酞菁的重量为基础计，该研磨助剂的用量为约2％至约15％重量，优选为约6％至约8％重量。
此处定义的碾磨是指使固体经过磨擦，研磨等使颗粒尺寸减小的方法。此处定义的干碾磨是指基本不使用液体，使固体经过磨擦，研磨等使颗粒尺寸减小的方法。但是如后面所详细描述的，在该碾磨阶段可以添加少量的溶剂(或胺)。对于本发明的粗铜酞菁和树脂混合物，可以使用干技术或含水技术进行碾磨。如果采用干技术进行碾磨，合适的设备可以是球磨机或振动式研磨机。如果在含水介质中进行碾磨，使用珠球研磨机(bead mill)很方便。当在含水介质中进行碾磨时，不需要使用研磨助剂。
本发明方法的第二个必要步骤是分离已碾磨的混合物(包括粗铜酞菁、树脂和任选的研磨助剂)。当该碾磨步骤主要是干方法时，已碾磨物质可通过直接从碾磨设备中排出而实现分离。当采用含水碾磨技术进行研磨时，已碾磨物质以粉末的形式分离。但是，如果要通过乳液处理对该已碾磨物质进行调节，那么由含水碾磨技术生成的已碾磨物质可以任选被分离，并在随后的调节步骤中以“滤饼”的形式使用。
本发明的另一个必要步骤是对已分离的包括粗铜酞菁、树脂和任意量研磨助剂的碾磨混合物使用溶剂、乳液或羧酸进行调节处理。
当使用溶剂处理进行调节时，通过分次加入或一次加入，将该已碾磨物质分散在溶剂中，并且搅拌直到完全“湿透”，使得所有的干物质与溶剂接触。在这个阶段可以加入树脂水溶液，其加入量以粗铜酞菁的重量为基础计，为0至约10％重量，优选为约1％至约5％重量。然后将所得到的浆液加热到约50℃至该溶剂沸点的温度范围。进行足够时间的溶剂处理，使得该铜酞菁颜料基本转变为β晶型。可以使用标准的分析技术例如红外吸收光谱，对这种相变化进行常规监测。决定该α和β形式的特征峰的所必需的设置需要进行常规实验。进行从α到β的这种转变所需要的温度和时间取决于溶剂的结晶效应，例如某些溶剂如氯仿，能够在短时间内在室温导致相变化。经过这些溶剂的调节处理之后，将β铜酞菁的颜料形式从总体中分离出来，一般通过先与稀无机酸例如盐酸或稀碱例如氢氧化钾相接触以帮助除去溶剂，然后通过过滤或离心的方法除去溶剂。如果该溶剂是可水溶的，可以在溶剂调节步骤的最后加入水，并通过共沸蒸馏除去该溶剂。然后采用常规的过滤和干燥技术可以将该产品分离出来。
此处使用的溶剂优选为极性脂肪族溶剂。适合用于本发明的溶剂可以从大范围的化合物类型中选择，包括例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇或其它低级醇；醋酸乙酯或其它低级烷基单羧酸酯；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或其它二烷基酮；2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇或其它低级烷氧基链烷醇；乙二醇、二甘醇或其它亚烷基二醇，以及它们的混合物。
优选使用水和低级醇的混合物，该低级醇例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇或其它低级醇。用于这种混合物的优选的低级醇为正丙醇、异丙醇、正丁醇或异丁醇，特别是正丁醇或异丁醇。更优选的低级醇是正丁醇。这些混合物优选含有多于50％重量的水，特别优选含有多于75％重量的水。重要的混合物含有80-98％重量的水和2-20％重量的低级醇；特别是含有90-95％重量的水和5-10％重量的低级醇。
本发明更优选的溶剂是那些至少能部分水溶并能够和水形成共沸混合物的溶剂。在这种情况下，极性脂肪族溶剂中可以含有溶解的水，其中水所占的比例不足以导致分成两相。相对于要被碾磨的起始物质(粗铜酞菁、树脂和任选的研磨助剂)的重量，一般溶剂所使用的量是200-1000％，优选为400-800％。另外，用于溶剂处理的一定比例(一般为1-5％)的溶剂可以在上述的碾磨阶段任选掺入。
此处优选使用的羧酸包括2-乙基己酸，油酸，己酸，戊酸或其它C4-C20的直链或支链的脂肪羧酸，以及它们的混合物。相对于要被碾磨的起始物质(粗铜酞菁、树脂和任选的研磨助剂)的重量，一般该羧酸可使用的量是200-1000％，优选为400-800％。另外，用于调节处理的一定比例(一般为1-5％)的羧酸可以在上述的碾磨阶段任选掺入。
将已碾磨物质(干粉末或含水碾磨的分散液或“滤饼”)与水中含有液态C6-C20胺的乳液以及附加量的树脂盐混合，进行乳液调节处理。一般而言，以粗铜酞菁的重量为计，树脂盐的用量为0-10％重量，优选为约1％-约5％重量。液态胺可以是一元胺、二胺或三胺，可以是脂肪族或芳香族胺。合适的胺的例子是C7-C16的烷基一元胺和结构式为RNHCHCH2CH2CH2NH2的脂肪族二胺，其中R是C12-C16的脂肪族基团，例如牛脂基或椰子(月桂)基。芳基胺包括苯胺和C1-C4烷基取代的苯胺，例如邻-甲苯胺、N，N-二乙基苯胺和N，N-二甲基苯胺。以已碾磨物质中含有的粗铜酞菁的重量为基础计，通常所使用的胺的量为约2％-约50％重量，优选为约5％-约30％重量。另外，用于乳液处理步骤的一定比例(一般为约1-约20％)的胺可以在上述的碾磨阶段任选掺入。通过加入氢氧化钠或氢氧化钾，生成该天然或化学改性的树脂的碱金属盐，有助于该乳化步骤。在乳液处理中，一般在升高的温度下，例如在20℃-100℃的温度范围，优选在40℃-70℃的温度范围进行已碾磨物质的混合，该混合应当进行足够长的时间，使得该铜酞菁颜料基本成为β晶型。
乳液处理步骤完成之后，估计该铜酞菁的晶型从α型转变为β型，优选向该混合物中加入无机酸，使其pH值降到1.5以下，而将该混合物酸化。酸化该混合物的效果是双重的。首先，该乳液处理中使用的胺被转化成为在水相中可溶的铵盐，并因此能够通过过滤/洗涤而从最后的颜料中除去。第二，该天然或化学改性的树脂可以再生成为它的游离酸形式。在该阶段，可以采用另外的标准分析技术例如电子显微镜来测量颗粒尺寸和判断晶体形状。酸化之后，可以将颜料浆液过滤，用水洗涤并干燥。与在碾磨步骤之后掺入天然或化学改性的树脂的类似产品相比，根据本发明所获得的β晶型的铜酞菁颜料显示了优异的着色力，光泽度和分散性。另外，通过“干碾磨/溶剂处理”本发明的组分所获得的铜酞菁颜料其生产吞吐率显著提高，因为在干碾磨阶段所需要的研磨助剂的用量明显降低了。
根据本发明制造的铜酞菁颜料特别适合于油性油墨应用。该颜料产品也可以用作凹印油墨、油漆和塑料的着色剂。为了提高在凹印油墨、油漆和塑料体系应用中的性能，可以在任意阶段向根据本发明的方法制备的颜料产品添加可以是铜酞菁衍生物的添加剂，其添加比例为至多约20％重量，优选为至多约10％重量，更优选为约1％-约5％重量。这种添加剂的例子包括二甲基氨基甲基铜酞菁或邻苯二甲酰亚氨基甲基铜酞菁，其中铜酞菁分子上的取代基的数目为1-4，优选为2-3；磺化铜酞菁；或磺化铜酞菁的铵盐，以及它们的混合物。
以下的非限定性实施例将进一步阐述本发明。
实施例1由含有在调节处理阶段添加的氢化松香的铜酞菁制备热定形油性油墨。
93.2g粗铜酞菁和6.8g甲酸钠的混合物在0.6升的振动球磨机中研磨，直到相转变使得α型的含量为约50％-约75％。采用前面详细描述的红外吸收光谱监测该α含量。将250g水，15.3g 50％的氢氧化钾溶液和40g氢化木松香搅拌直到形成溶液。然后加水使该溶液的体积达到267ml。将70g上述研磨的铜酞菁混合物加入到200ml由UK的Charles Tennant提供的IPS2(83％的异丙醇和17％的水)中，并加入10.5g上述的氢化木松香溶液。然后将该颜料浆液在该溶剂的回流温度下搅拌约4小时，再加入200ml水。通过蒸馏除去该浆液的溶剂馏分。蒸馏之后，向该浆液加入30ml 36％的盐酸。然后使用Buchner设备将该酸化的浆液过滤，并用水洗涤，直到该颜料中基本没有酸和甲酸离子(低于约1000微西门子)，然后将得到的β型颜料在约75℃下干燥，直到基本没有水分(低于约1％的水分)。
将20g如此得到的β型颜料与80g一般的热定形油性油墨清漆预混合。将100g这种预混料在Buhler SDY-200三辊研磨机在23℃三辊研磨约5分钟。
在10Bar(1000KPa)下第一次分散轧过在25Bar(2500KPa)下第二次分散轧过在25Bar(2500KPa)下第三次分散轧过通过将该第三次轧过的油墨(20％着色率)降低为14％的带上述清漆的颜料，并使用Prufbau印刷机印刷以使印品具有不同的膜重，从而评估所获得的热定形油性油墨的性能。此处所定义的典型的热定形油性油墨包括改性的酚醛树脂、醇酸树脂、石油馏分和0-5％的助剂的混合物。使用密度计(例如Gretag D19C)测量每一个印品(在不同膜重)的印刷密度。使用Erichsen Mini glossmaster在60°测量在相同膜重时的光泽度。
实施例2由含有在调节处理阶段添加的氢化松香的铜酞菁制备热定形油性油墨。
重复实施例1的方法，但是加入21.0g的氢化木松香溶液，而不是加入10.5g。
如实施例1中详细描述的方法，评估实施例2的热定形油性油墨。
实施例3由含有在研磨处理阶段添加的氢化松香的铜酞菁制备热定形油性油墨。
91.0g粗铜酞菁，2.3g氢化木松香和6.7g甲酸钠的混合物在球磨机中研磨，直到相转变使得α型的含量为约50％-约75％。将70g上述研磨的铜酞菁混合物加入到200ml IPS2(83％的异丙醇和17％的水)中，并加入10ml的50％氢氧化钾溶液。然后将该颜料浆液在回流下搅拌约4小时，再加入200ml水。随后通过蒸馏除去该浆液的IPS2馏分。最后，加入25ml 36％盐酸。将该酸化的浆液过滤，并用水洗涤，直到该颜料中没有酸和甲酸离子，然后将β型颜料在75℃下干燥。
按照前面详细描述的方法，评估实施例3的热定形油性油墨。
重复实施例3，但是用200ml 93％重量的水和7％重量的正丁醇的混合物代替200ml IPS2(83％的异丙醇和17％的水)。
重复实施例3，但是用200ml 93％重量的水和7％重量的异丁醇的混合物代替200ml IPS2(83％的异丙醇和17％的水)。
实施例4由含有在调节处理阶段添加的氢化松香的铜酞菁制备热定形油性油墨。
93.2g粗铜酞菁和6.8g甲酸钠的混合物在球磨机中研磨，直到相转变使得α型的含量为50-75％。在55℃将111g水，11.1g 50％氢氧化钾溶液，2.5g氢化木松香以及6.1g N，N-二乙基苯胺在高速混合机中搅拌，直到形成乳液。采用目视分析确定该乳液的存在。在55℃将55g上述研磨的铜酞菁混合物和150g水加入到上述乳液中。将该颜料乳液在约55℃搅拌约4小时，然后加入42ml水中含有3.6g氯化钙的溶液，将该浆液再搅拌约30分钟。最后加入30ml 36％的盐酸。将该酸化的浆液过滤，并用水洗涤，直到该颜料中没有酸和甲酸离子，且将该β型颜料在约75℃下干燥。
按照前面详细描述的方法，评估实施例4的热定形油性油墨。
实施例5由含有在研磨处理阶段添加的氢化松香的铜酞菁制备热定形油性油墨。
91.0g粗铜酞菁，2.3g氢化木松香和6.7g的甲酸钠的混合物在球磨机中研磨，直到相转变使得α型的含量为约50％-约75％。在55℃将111g水，11.1g的50％氢氧化钾溶液，1.3g氢化木松香以及6.1g N，N-二乙基苯胺在高速混合机中搅拌，直到形成乳液。在55℃将55g上述研磨的铜酞菁混合物和150g水加入到上述乳液中。将该颜料乳液在约55℃搅拌约4小时。然后加入42ml水中含有3.6g氯化钙的溶液，将该浆液再搅拌约30分钟。最后加入30ml 36％的盐酸。将该酸化的浆液过滤，并用水洗涤，直到该颜料中没有酸和甲酸离子，且将该β型颜料在约75℃下干燥。
按照前面详细描述的方法，评估实施例5的热定形油性油墨。
实施例6由含有在研磨阶段添加的氢化松香的铜酞菁制备热定形油性油墨。
91.0g粗铜酞菁，2.3g氢化木松香和6.7g甲酸钠的混合物在球磨机中研磨，直到相转变使得α型的含量为约50％-约75％。在55℃将111g水，11.1g 50％氢氧化钾溶液，3.9g氢化木松香以及6.1gN，N-二乙基苯胺在高速混合机中搅拌，直到形成乳液。在55℃将55g上述磨碎的铜酞菁混合物和150g水加入到上述乳液中。将该颜料乳液在约55℃搅拌约4小时。然后加入42ml水中含有3.6g氯化钙的溶液，将该浆液再搅拌约30分钟。最后加入30ml 36％的盐酸。将该酸化的浆液过滤，并用水洗涤，直到该颜料中没有酸和甲酸离子，并将该β型颜料在约75℃下干燥。
按照前面详细描述的方法，评估实施例6的热定形油性油墨。
实施例7由含有在调节处理阶段添加的脂松香的铜酞菁制备热定形油性油墨。
91.2g粗铜酞菁，8.8g氯化钙的混合物在球磨机中研磨，直到相转变使得α型的含量为约50％-约75％。将64.3g上述研磨的铜酞菁混合物和5.7g脂松香加入到500ml的甲基异丁基酮(MIBK)中，并加入50ml 50％的氢氧化钾溶液。将该颜料乳液在约80℃在高速混合机中搅拌约15分钟。然后用桨式搅拌机代替高速混合机，将该颜料乳液在约80℃搅拌约2小时。最后加入30ml 36％的盐酸。将该酸化的浆液过滤，并用丙酮洗涤，直到该颜料中没有MIBK，并将该β型颜料在室温下干燥。
按照前面详细描述的方法，评估实施例7的热定形油性油墨。
实施例8由含有在研磨阶段添加的脂松香的铜酞菁制备热定形油性油墨。
83.8g粗铜酞菁，8.1g脂松香和8.1g氯化钙的混合物在球磨机中研磨，直到相转变使得α型的含量为约50％-约75％。将70g上述研磨的铜酞菁混合物加入到500ml的甲基异丁基酮(MIBK)中，并加入50ml 50％的氢氧化钾溶液。将该颜料乳液在约80℃在高速混合机中搅拌约15分钟。然后用桨式搅拌机代替高速混合机，将该颜料乳液在约80℃搅拌约2小时。最后加入30ml 36％的盐酸。将该酸化的浆液过滤，并用丙酮洗涤，直到该颜料中没有MIBK，并将该β型颜料在室温下干燥。
按照前面详细描述的方法，评估实施例8的热定形油性油墨。
实施例9由含有在调节处理阶段添加的氢化松香的铜酞菁制备液体油墨。
按照实施例1的方法制备该颜料，在最后的处理阶段加入以铜酞菁重量计的3％重量的二甲基氨基甲基铜酞菁。
使用高速混合机例如Dispermat FTS，将15g干燥后的产品与80g酚醛清漆和5g甲苯在约60℃、4000rpm搅拌约15分钟。加入320g的2mm玻璃珠，然后将该混合物在2000rpm分散30分钟。使用甲苯将该色漆(millbase)降低至8.45％，按照前面描述的方法，评估实施例10由含有在研磨阶段添加的氢化松香的铜酞菁制备液体油墨。
按照实施例3的方法制备该颜料，在最后的处理阶段加入以铜酞菁重量计的3％重量比的二甲基氨基甲基铜酞菁。使用Dispermat FTS高速混合机，将15g干燥后的产品与80g酚醛清漆和5g甲苯在约60℃、4000rpm搅拌约15分钟。加入320g的2mm玻璃珠，然后将该混合物在2000rpm分散30分钟。使用甲苯将该色漆降低至8.45％，按照前面描述的方法，评估实施例10的液体油墨。
实施例11由含有在调节处理阶段添加的歧化松香的铜酞菁制备热定形油性油墨。
93.2g粗铜酞菁和6.8g甲酸钠的混合物在球磨机中研磨，直到相转变使得α型的含量为约50％-约75％。将48.8g上述研磨的铜酞菁混合物加入到1.2g歧化松香和300g 2-乙基己酸(2-EHA)中。将该颜料浆液在约80℃在高速混合机中搅拌约1小时。然后用桨式搅拌机代替高速混合机，将该颜料乳液在约80℃再搅拌约2小时。最后加入219g33％的氢氧化铵溶液。将该浆液过滤，并用丙酮洗涤，直到该颜料中没有2-EHA，并将该β型颜料在室温下干燥。
按照实施例1描述的方法，评估实施例11的热定形油性油墨。
实施例12由含有在研磨阶段添加的歧化松香的铜酞菁制备热定形油性油墨。
91.0g粗铜酞菁、2.3g歧化松香和6.7g甲酸钠的混合物在球磨机中磨碎，直到相转变使得α型的含量为约50％-约75％。将50.0g上述磨碎的铜酞菁混合物加入到300g的2-乙基己酸(2-EHA)中。将该颜料浆液在约80℃在高速混合机中搅拌约1小时。然后用桨式搅拌机代替高速混合机，将该颜料乳液在约80℃再搅拌约2小时。最后加入219g的33％的氢氧化铵溶液。将该浆液过滤，并用丙酮洗涤，直到该颜料中没有2-EHA，并将该β型颜料在室温下干燥。
按照实施例1描述的方法，评估实施例12的热定形油性油墨。
在实施例1-12的实验中，目视确定分散性，并将其与对照实验的标准水平相比较进行分级，+表示比标准好一级，++表示比标准好两级，+++表示比标准好三级等，=表示与标准类似。可以用目视和仪器方法确定着色力和光泽度。此处定义的着色力表示光密度/油墨膜重，其中使用密度计测量密度。
表1
表1显示了在使用溶剂进行调节处理之前的研磨阶段，在油性油墨体系中加入松香的优点。
表2
表2显示了在表面活性剂存在下，使用液态胺进行调节处理之前的研磨阶段，在油性油墨体系中加入松香的优点。
表3
表3显示了使用溶剂进行调节处理之前的研磨阶段，在油性油墨体系中加入松香的优点。
表4
表4显示了使用溶剂进行调节处理之前的研磨阶段，在液体油墨体系中加入松香的优点。
表5
表5显示了在使用羧酸进行调节处理之前的研磨阶段，在油性油墨体系中加入松香的优点。
权利要求
1．一种制备β晶相的铜酞菁颜料的方法，包括a)将粗铜酞菁与天然或化学改性的树脂以及任选的研磨助剂一起，进行干或含水碾磨；然后b)分离已碾磨的物质；然后c)对已碾磨的物质进行调节处理。
2．如权利要求1的方法，其中该天然或化学改性的树脂选自松香；化学改性的松香例如氢化松香、脱氢松香或歧化松香；二聚或多聚松香；部分酯化的松香；未酯化或部分酯化的马来酸-或苯酚-改性的松香；与例如甲醛的物质聚合的松香或松香衍生物；以及它们的混合物。
3．如权利要求1或2的方法，其中该树脂是氢化松香，歧化松香，二聚松香或其混合物。
4．如权利要求1至3中任一项所述的方法，其中相对于所使用的粗铜酞菁的量，该树脂存在的量为约1％至约15％重量，优选为约2％至约5％重量。
5．如权利要求1至4中任一项所述的方法，其中该研磨助剂选自氯化钙、氯化钠、硫酸钠、甲酸钠、乙酸钠或者其它有机或无机盐，邻苯二甲酰亚胺或邻苯二甲酸酐，以及其混合物。
6．如权利要求1至5中任一项所述的方法，其中该研磨助剂选自甲酸钠、氯化钠、乙酸钠，以及其混合物。
7．如权利要求1至6中任一项所述的方法，其中相对于所使用的粗铜酞菁的量，该研磨助剂存在的量为约2％至约15％重量，优选为约6％至约8％重量。
8．如权利要求1至7中任一项所述的方法，其中已碾磨物质的调节处理是通过用溶剂、乳液或羧酸处理而进行。
9．如权利要求1至8中任一项所述的方法，其中用溶剂进行调节处理，该溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇或其它低级醇；醋酸乙酯或其它低级烷基单羧酸酯；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或其它二烷基酮；2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇或其它低级烷氧基链烷醇；乙二醇、二甘醇或其它亚烷基二醇，以及它们的混合物；或水与甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇或其它低级醇的混合物。
10．如权利要求1至8中任一项所述的方法，其中该羧酸选自2-乙基己酸，油酸，己酸，戊酸或其它C4-C20的直链或支链的脂肪族羧酸，以及它们的混合物。
11．如权利要求1至10中任一项所述的方法，其中相对于被碾磨物质的重量，该调节溶剂或羧酸的用量是约200％-约1000％重量，优选为约400％-约800％重量。
12．如权利要求1至8中任一项所述的方法，其中该调节乳液含有的液态C6-C20胺选自脂肪族或芳香族的一元胺、二胺或三胺，例如C7-C16烷基一元胺和结构式为RNHCHCH2CH2CH2NH2的脂肪族二胺，其中R是C12-C16脂肪族基团，例如牛脂基或椰子(月桂)基，以及芳基胺，例如苯胺和C1-C4烷基取代的苯胺，例如邻-甲苯胺、N，N-二乙基苯胺和N，N-二甲基苯胺，和它们的混合物。
13．如权利要求12的方法，其中以已碾磨物质中含有的粗铜酞菁的重量为基础计，液态胺的用量为约2％-约50％重量，优选为约5％-约30％重量。
14．如权利要求1的制备铜酞菁颜料的方法，包括a)将粗铜酞菁与氢化木松香和甲酸钠、或氯化钠、或乙酸钠和其混合物一起进行干碾磨；然后b)通过直接从该碾磨设备中排出而分离已碾磨的物质；然后c)通过将该已碾磨的物质分散在溶剂中而对其进行调节处理；然后d)加热处理使该铜酞菁从α型转变为β型；然后e)用稀无机酸处理该β型铜酞菁混合物，除去溶剂，通过过滤将该β型铜酞菁产品分离，并干燥。
15．如权利要求14的方法，其中通过乳液处理而进行调节处理。
16．如权利要求1的制备β晶相的铜酞菁颜料的方法，包括a)将粗铜酞菁与天然或化学改性的树脂一起，进行含水碾磨；然后b)分离已碾磨的物质；然后c)对已碾磨的物质进行调节处理。
17．如权利要求16的方法，其中该已碾磨的物质以粉末的形式被分离。
18．如权利要求16的方法，其中该已碾磨的物质以“滤饼”的形式被分离，并且其中的调节处理是乳液处理。
19．由权利要求1至18中任一项所述的方法获得的β型铜酞菁产品。
20．由权利要求1至18中任一项所述的方法获得的β型铜酞菁产品在制备油性油墨、凹印油墨、油漆和塑料中的用途。
21．基本如实施例1至8以及实施例11和12任一所述，使用由权利要求1至18中任一项所述的方法获得的β型铜酞菁产品制备热定形油性油墨的方法。
22．基本如实施例9或10所述，使用由权利要求1至18中任一项所述的方法获得的β型铜酞菁产品制备液体油墨的方法。
全文摘要
本发明提供一种制备β晶相的铜酞菁颜料的方法,包括a)将粗铜酞菁与天然或化学改性的树脂以及任选的研磨助剂一起,进行干或含水碾磨;然后b)分离已碾磨的物质;然后c)对已碾磨的物质进行调节处理。
文档编号C09B67/00GK1298429SQ99805264
公开日2001年6月6日 申请日期1999年4月19日 优先权日1998年4月20日
发明者R·E·马特尔斯, D·凯尔斯, K·G·迪克斯, T·赫利 申请人:西巴特殊化学品控股有限公司