液晶配向剂、液晶配向膜及含彼的液晶显示元件的制作方法
【专利摘要】本发明是有关一种液晶配向剂、液晶配向膜及含彼的液晶显示元件。此液晶配向剂包含一聚合物(A)、环氧树脂(B)及一溶剂(C)。前述的聚合物(A)是由一混合物反应所制得,其中此混合物包括四羧酸二酐组份(a1)及二胺组份(a2)。前述的液晶配向剂具有较佳的耐水性。
【专利说明】
准晶配向剂、准晶配向I吴及含彼的准晶显不兀件
技术领域
[0001] 本发明是有关一种液晶配向剂、液晶配向膜及含彼的液晶显示元件,特别是提供 一种具有良好耐水性的液晶配向剂、其所形成的液晶配向膜以及具有该配向膜的液晶显示 元件。
【背景技术】
[0002] 近年来,各界积极致力于开发新颖的液晶显示元件。以横向电场型的液晶显示元 件为例,横向电场型(horizontal electric field type)的液晶显示元件是将两个电极在 一对相对的基板的一侧上,并且将该些电极以栉齿状(pectinate shape)的方式进行设置。 该些电极可产生与基板平行的电场,进而控制液晶分子。上述元件通常被称为共面切换 (in-plane switching; IPS)型液晶显示元件。
[0003] 日本专利特开2002-131751号公报揭示一种使用具有单苯环的二胺化合物的液晶 配向剂,使用该液晶配向剂可得到预倾角低于2°的液晶配向膜,且应用该液晶配向膜可得 到广视角及高对比的IPS型液晶显示元件。然而,该液晶配向剂却有耐水性差的问题,造成 产率低下而无法被业者所接受。
【发明内容】
[0004] 因此,本发明的一个方面在于提供一种液晶配向剂,此液晶配向剂包含聚合物 (A)、环氧树脂(B)及溶剂(C),且此液晶配向剂具有良好的耐水性。
[0005] 本发明的另一方面在于提供一种液晶配向膜,其是利用上述的液晶配向剂所形 成。
[0006] 本发明的又一方面在于提供一种液晶显示元件,其包含前述的液晶配向膜。
[0007] 根据本发明的上述方面,提出一种液晶配向剂。此液晶配向剂包含聚合物(A)、环 氧树脂(B)及溶剂(C),以下析述之。
[0008] 聚合物(A)
[0009] 聚合物(A)是选自于聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物、聚酰亚胺系嵌段共聚合物 或上述聚合物的任意组合。其中,聚酰亚胺系嵌段共聚合物是选自于聚酰胺酸嵌段共聚合 物、聚酰亚胺嵌段共聚合物、聚酰胺酸-聚酰亚胺嵌段共聚合物或上述聚合物的任意组合。
[0010] 聚合物(A)中的聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物及聚酰亚胺系嵌段共聚合物均 可由一混合物反应所制得,且该混合物包含四羧酸二酐组份(al)及二胺组份(a2),其中四 羧酸二酐组份(al)、二胺组份(a2)及其用于制备聚合物(A)的方法如下所述。
[0011] 四羧酸二酐组份(al)
[0012] 该四羧酸二酐组份(al)可选自于脂肪族四羧酸二酐化合物、脂环族四羧酸二酐化 合物、芳香族四羧酸二酐化合物或具有如下式(Π -1)至式(Π -6)所示的结构的四羧酸二酐 组份等。
[0013] 脂肪族四羧酸二酐化合物的具体例可包含但不限于乙烷四羧酸二酐或丁烷四羧 酸二酐等的脂肪族四羧酸二酐组份。
[0014] 脂环族四羧酸二酐化合物的具体例可包含但不限于1,2,3,4_环丁烷四羧酸二酐、 1,2-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4_四甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3, 4-环戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5_环己烷四羧酸二酐、3,3',4,4'_二环己基四羧酸二酐、顺_ 3,7-二丁基环庚基-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐或二环 [2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐等的脂环族四羧酸二酐化合物。
[0015] 芳香族四羧酸二酐化合物的具体例可包含但不限于3,4_二羧基-1,2,3,4-四氢 萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、2,2',3,3'_二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'_二苯甲 酮四羧酸二酐、3,3',4,4'_联苯砜四羧酸二酐、1,4,5,8_萘四羧酸二酐、2,3,6,7_萘四羧酸 二酐、3,3'-4,4'_二苯基乙烷四羧酸二酐、3,3',4,4'_二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3, 3',4,4'-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、2,3,3',4'-二苯醚四羧酸二 酐、3,3',4,4'_二苯醚四羧酸二酐、4,4'_双(3,4_二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、2,3,3', 4 ' -二苯硫醚四羧酸二酐、3,3 ',4,4 ' -二苯硫醚四羧酸二酐、4,4 ' -双(3,4-二羧基苯氧基) 二苯砜二酐、4,4 双(3,4-二羧基苯氧基)二苯丙烷二酐、3,3 ',4,4 全氟异亚丙基二苯二 酸二酐、2,2',3,3'_二苯基四羧酸二酐、2,3,3',4'_二苯基四羧酸二酐、3,3',4,4'_二苯基 四羧酸二酐、双(苯二酸)苯膦氧化物二酐、对-亚苯基-双(三苯基苯二酸)二酐、间-亚苯基-双(三苯基苯二酸)二酐、双(三苯基苯二酸)-4,4'_二苯基醚二酐、双(三苯基苯二酸)-4, 4'-二苯基甲烷二酐、乙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、丙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,4_丁 二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,6_己二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,8_辛二醇-双(脱水偏苯 三酸酯)、2,2-双(4-羟苯基)丙烷-双(脱水偏苯三酸酯)、2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸二酐、1, 3,3a,4,5,9b-六氢-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c ]-呋喃-1,3-二酮{(1, 3,3a,4,5,9b-Hexahydr〇-5-(tetrahydr〇-2,5-dioxofuran-3-yl)naphtha[1,2~c]furan-1,3-dione)}、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1, 2-c ]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)_ 萘并[1,2-c ]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-7-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋 喃基)_萘并[1,2-c ]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-7-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧 基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]_ 呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)_萘并[1,2-c]_呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-乙基-5-(四 氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]_ 呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5,8-二 甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]_呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二侧氧基 四氢呋喃基)-3_甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸二酐等。
[0016] 具有如式(II-1)至式(II-6)所示的结构的四羧酸二酐组份如下所示:
[0019]于式(II-5)中,&可代表含有芳香环的二价基团,如及知可为相同或不同,且可分 别代表氢原子或烷基。r表示1至2的整数。较佳地,如式(II-5)所示的四羧酸二酐组份可选 自于如下式(II-5-1)至式(II-5-3)所示的化合物:
[0021]于式(ΙΙ-6)中,Α4代表含有芳香环的二价基团,心及知可为相同或不同,且分别地 代表氢原子或烷基。较佳地,如式(ΙΙ-6)所示的四羧酸二酐组份可选自于如下式(ΙΙ-6-1) 所示的化合物:
[0023]较佳地,该四羧酸二酐组份(al)可包含但不限于1,2,3,4_环丁烷四羧酸二酐、1, 2,3,4_环戊烷四羧酸二酐、2,3,5_三羧基环戊基醋酸二酐、1,2,4,5_环己烷四羧酸二酐、3, 4_二羧基-1,2,3,4-四氢萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、3,3 ',4,4 二苯甲酮四羧酸 二酐以及3,3',4,4'_联苯砜四羧酸二酐。上述的四羧酸二酐组份(al)可以单独一种使用或 者混合多种使用。
[0024]二胺组份(a2)
[0025]该二胺组份(a2)包含至少一具有如下式(I)所示的结构的二胺化合物(a2_l),且 二胺组份(a2)可选择性地包含其他二胺化合物(a2_2)。
[0026] 具有如式(I)所示的结构的二胺化合物(a2_l)
[0027] 本发明所使用的二胺化合物(a2_l)具有如下式(I)所示的结构:
[0029] 于式(I)中,η代表1至12的整数。
[0030]在一实施例中,具有如式(I)所示的结构的二胺化合物(a2_l)可包含具有如下式 (I -1)至式(I -3)所示的结构的二胺化合物:
[0032] 于式(1-1)至式(1-3)中,η可代表1至12的整数。
[0033] 前述具有如式(1-1)所示的结构的二胺化合物的具体例可为二(4-氨基苯氧基)甲 烧、1,2-二(4-氨基苯氧基)乙烧、1,3-二(4-氨基苯氧基)丙烷、1,4-二(4-氨基苯氧基)丁 烧、1,5-二(4-氨基苯氧基)戊烧、1,6-二(4-氨基苯氧基)己烧、1,7-二(4-氨基苯氧基)庚 烧、1,8_二(4-氨基苯氧基)辛烧、1,9_二(4-氨基苯氧基)壬烧、1,10-二(4-氨基苯氧基)癸 烷或上述化合物的任意混合。
[0034] 前述具有如式(1-2)所示的结构的二胺化合物的具体例可为二(2-氨基苯氧基)甲 烧、1,2-二(2-氨基苯氧基)乙烧、1,3-二(2-氨基苯氧基)丙烷、1,4-二(2-氨基苯氧基)丁 烧、1,5-二(2-氨基苯氧基)戊烧、1,6-二(2-氨基苯氧基)己烧、1,7-二(2-氨基苯氧基)庚 烧、1,8_二(2-氨基苯氧基)辛烧、1,9_二(2-氨基苯氧基)壬烧、1,10-二(2-氨基苯氧基)癸 烷或上述化合物的任意混合。
[0035] 前述具有如式(1-3)所示的结构的二胺化合物的具体例可为二(3-氨基苯氧基)甲 烧、1,2-二(3-氨基苯氧基)乙烧、1,3-二(3-氨基苯氧基)丙烷、1,4-二(3-氨基苯氧基)丁 烧、1,5-二(3-氨基苯氧基)戊烧、1,6-二(3-氨基苯氧基)己烧、1,7-二(3-氨基苯氧基)庚 烧、1,8_二(3-氨基苯氧基)辛烧、1,9_二(3-氨基苯氧基)壬烧、1,10-二(3-氨基苯氧基)癸 烷或上述化合物的任意混合。
[0036] 较佳地,具有如式(I)所示的结构的二胺化合物(a2_l)的具体例可为1,3-二(4-氨 基苯氧基)丙烷、1,4_二(4-氨基苯氧基)丁烧、1,5_二(4-氨基苯氧基)戊烧、1,6_二(4-氨基 苯氧基)己烧、1,7_二(4-氨基苯氧基)庚烧、1,8_二(4-氨基苯氧基)辛烧、1,3_二(2-氨基苯 氧基)丙烷、1,4_二(2-氨基苯氧基)丁烧、1,5-二(2-氨基苯氧基)戊烧、1,6_二(2-氨基苯氧 基)己烧、1,7-二(2-氨基苯氧基)庚烧、1,8-二(2-氨基苯氧基)辛烧、1,3-二(3-氨基苯氧 基)丙烷、1,4_二(3-氨基苯氧基)丁烧、1,5-二(3-氨基苯氧基)戊烧、1,6-二(3-氨基苯氧 基)己烧、1,7_二(3-氨基苯氧基)庚烧或1,8_二(3-氨基苯氧基)辛烧等。
[0037] 当本案具有如式(I)所示的结构的二胺化合物(a2_l)包含具有如式(1-1)所示的 结构的二胺化合物时,由此所制得的液晶配向剂具有更佳的耐水性。
[0038] 基于二胺组份(a2)的使用量为100摩尔,二胺化合物(a2_l)的使用量为10摩尔至 90摩尔,较佳为20摩尔至80摩尔,且更佳为30摩尔至70摩尔。
[0039] 于本发明的液晶配向剂中,当二胺组份(a2)未包含前述具有如式(I)所示的结构 的二胺化合物(a2_l)时,所制得的液晶配向剂的耐水性较差。
[0040] 其他二胺化合物(a2_2)
[0041] 该其他二胺化合物(a2_2)可包含但不限于1,2-二氨基乙烷、1,3-二氨基丙烷、1, 二氨基丁烧、1,5_二氨基戊烧、1,6_二氨基己烧、1,7_二氨基庚烧、1,8_二氨基辛烧、1,9- 二氨基壬烧、1,1〇_二氨基癸烧、4,4'-二氨基庚烧、1,3-二氨基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二氨 基-2,5-二甲基己烧、1,7-二氨基-2,5-二甲基庚烧、1,7-二氨基-4,4_二甲基庚烧、1,7-二 氨基-3-甲基庚烧、1,9_二氨基_5_甲基壬烧、2,11-二氨基十二烧、1,12-二氨基十八烧、1, 2_双(3-氨基丙氧基)乙烷、4,4'_二氨基二环己基甲烷、4,4'_二氨基_3,3'_二甲基二环己 基胺、1,3_二氨基环己烷、1,4_二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、四氢二环戊二烯二胺、三环 (6.2.1.02,7)_十一碳烯二甲基二胺、4,4'_亚甲基双(环己基胺)、4,4'_二氨基二苯基甲 烧、4,4'-二氨基二苯基乙烧、4,4'_二氨基二苯基讽、4,4'_二氨基苯甲酰苯胺、4,4'-二氨 基二苯基酿、3,4'_二氨基二苯基酿、1,5-二氨基萘、5-氨基_1_(4 氨基苯基)_1,3,3-二甲 基氢茚、6-氨基-1-(4'_氨基苯基)-1,3,3-三甲基氢茚、六氢-4,7-甲桥亚氢茚基二亚甲基 二胺、3,3'-二氨基二苯甲酮、3,4'_二氨基二苯甲酮、4,4'_二氨基二苯甲酮、2,2_双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2_双(4-氨基苯基) 六氣丙烷、2,2-双[4_(4_氨基苯氧基)苯基]讽、1,4_双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基 苯氧基)苯、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、9,9_双(4-氨基苯基)-10-氢蒽、9,10-双(4-氨基苯 基)蒽[9,10-1^8(4-3111;[11(^1161171)3111:11瓜。6116]、2,7-二氨基莽、9,9-双(4-氨基苯基)莽、4, 4'-亚甲基-双(2-氯苯胺)、4,4'_(对-亚苯基异亚丙基)双苯胺、4,4'_(间-亚苯基异亚丙 基)双苯胺、2,2 双[4-(4-氨基_2_二氣甲基苯氧基)苯基]六氣丙烷、4,4 双[(4-氨基ΙΕ氟甲基) 苯氧基]-八氟联苯、 5_[4_(4_ 正戊烷基环己基) 环己基] 苯基亚甲基 _1,3_ 二氨基 苯{5_[4-(4_n-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]phenylmethylene-1,3-diaminobenzene}、 1,1 _双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)环己烧{1,1-1^8[4-(4-3111;[11(^116110叉50 phenyl]-4_( 4-ethylphenyl) cyclohexane}或如下式(II I_1)至式(II1-29)所示的其他二 胺化合物:
且X?代表含留基团、三氟甲基、氟基、碳数为2至30的烷基或衍生
[0043] 于式(ΙΠ -1)中,X6代表
, 自Ρ比啶、喃啶、三嗪、哌啶及哌嗪等含氮原子环状结构的一价基团。
[0044] 上式(ΙΙΙ-1)所示的其他二胺化合物较佳可为2,4_二氨基苯基甲酸乙酯(2,4_ diaminophenyl ethyl formate)、3,5-二氨基苯基甲酉爱乙酯(3,5-diaminophenyl ethyl formate)、2,4_二氨基苯基甲酸丙酯(2,4_diaminophenyl propyl formate)、3,5_二氨基 苯基甲酸丙酯(3,5_diaminophenyl propyl formate)、l_十二烷氧基_2,4_二氨基苯(1_ dodecoxy-2,4_diamin〇-benzene)、1_十六烷氧基_2,4_二氛基苯(l-hexadecoxy-2,4_ diaminobenzene) ,4-^MS^(l-〇ctadecoxy-2,4-diaminobenzene)^ 下式(ΙΠ -1-l)至式(ΙΠ -1-6)所示的其他二胺化合物:
[0047] 于式(III-2)中,X8 代表
x9及X1Q表示亚脂肪族环基、亚芳香族环基或亚杂环基,且Xn代表 , 碳数为3至18的烷基、碳数为3至18的烷氧基、碳数为1至5的氟烷基、碳数为1至5的氟烷氧 基、氰基或卤素原子。
[0048] 上式(III-2)所示的其他二胺化合物较佳可为如下式(III-2-1)至式(III-2-13) 所示的二胺化合物:
[0051 ] 于式(III-2-10)至式(III-2-13)中,S可代表3至12的整数。
[0053]于式(III-3)中,X12代表氢原子、碳数为1至5的酰基、碳数为1至5的烷基、碳数为1 至5的烷氧基或卤素。心3为1至3的整数。当Χ13大于1时,多个Χ12可为相同或不同。
[0054]该式(IΙΙ-3)所示的二胺化合物较佳是选自于(1 )乂13为1:对-苯二胺、间-苯二胺、 邻-苯二胺或2,5_二氨基甲苯等;(2)Χ?3为2:4,4'-二氨基联苯、2,2'-二甲基-4,4'-二氨基 联苯、3,3 '-二甲基-4,4 二氨基联苯、3,3 二甲氧基-4,4'-二氨基联苯、2,2 '-二氯-4, 4 '-二氨基联苯、3,3 ' -二氯-4,4 ' -二氨基联苯、2,2 ',5,5 ' -四氯-4,4 ' -二氨基联苯、2,2 ' -二氯_4,4 '-二氨基-5,5 ' -二甲氧基联苯或4,4 ' -二氨基-2,2 '-双(二氣甲基)联苯等;(3)Χ?3 为3:1,4_双(4'_氨基苯基)苯等,更佳是选自于对-苯二胺、2,5_二氨基甲苯、4,4'_二氨基 联苯、3,3 ' -二甲氧基-4,4 ' -二氨基联苯或1,4-双(4 ' -氨基苯基)苯。
[0056]于式(ΙΙΙ-4)中,Χ14代表1至5的整数。该式(ΙΙΙ-4)较佳是选自于4,4'_二氨基二苯 基硫醚。
[0058] 于式(ΙΙΙ-5)中,乂15及心7可为相同或不同,且分别代表二价有机基团,心6代表衍生 自P比啶、啼啶、三嗪、哌啶及哌嗪等含氮原子环状结构的二价基团。
[0060] 于式(III-6)中,X18、X19、X2Q及X21分别可为相同或不同,且可代表碳数为1至12的烃 基。Χ22代表1至3的整数,且χ23代表1至20的整数。
[0062] 于式(ΙΙΙ-7)中,Χ24代表-0-或亚环己烷基,Χ25代表-CH2-,X 26代表亚苯基或亚环己 烷基,且χ27代表氢原子或庚基。
[0063]该式(ΙΙΙ-7)所示的二胺化合物较佳是选自于如下式(ΙΙΙ-7-1)及式(ΙΙΙ-7-2)所 示的二胺化合物:
[0065]式(ΙΙΙ-8)至式(ΙΙΙ-29)所示的其他二胺化合物(b-2)如下所示:
[0070] 于式(III-16)至式(III-19)中,X28以碳数为1至10的烷基或碳数为1至10的烷氧基 为较佳。于式(ΙΙΙ-20)至式(ΙΙΙ-24)中,Χ 29以氢原子、碳数为1至10的烷基或碳数为1至10的 烷氧基为较佳。
[0071] 该其他二胺化合物(b-2)较佳可包含但不限于1,2_二氨基乙烷、4,4'_二氨基二环 己基甲烷、4,4'_二氨基二苯基甲烷、4,4'_二氨基二苯基醚、5-[4-(4_正戊烷基环己基)环 己基]苯基亚甲基-1,3-二氨基苯、1,1_双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)环己 烧、2,4-二氨基苯基甲酸乙酯、对-苯二胺、间-苯二胺、邻-苯二胺、式(II1-1-1 )、式(II1-1- 2)、式(111-1-5)、式(111-2-1)、式(111-2-11)、式(111-7-1)、式(III-25)或式(III-28)所 表不的化合物。
[0072] 前述的其他二胺化合物(b_2)可单独一种或混合多种使用。
[0073] 基于二胺组份(a2)的使用量为100摩尔百分比,其他二胺化合物(a2_2)的使用量 为10摩尔百分比至90摩尔百分比,较佳为20摩尔百分比至80摩尔百分比,且更佳为30摩尔 百分比至70摩尔百分比。
[0074] 当二胺组份(a2)包含二胺化合物(a2_l)及其他二胺化合物(a2_2)时,基于二胺组 份(a2)的使用量为100摩尔百分比,二胺化合物(a2-l)的使用量为10摩尔百分比至90摩尔 百分比,且其他二胺化合物(a2-2)的使用量为10摩尔百分比至90摩尔百分比。
[0075]制备聚合物(A)的方法 [0076]制备聚酰胺酸聚合物的方法
[0077]制备该聚酰胺酸聚合物的方法是先将一混合物溶解于溶剂中,其中混合物包括四 羧酸二酐组份(al)与二胺组份(a2),并于0°C至100°C的温度下进行聚缩合反应。反应1小时 至24小时后,以蒸发器对上述的反应溶液进行减压蒸馏,即可得到聚酰胺酸聚合物。或者, 将上述的反应溶液倒入大量的贫溶剂中,以得到一析出物。接着,以减压干燥的方式干燥该 析出物,即可得到聚酰胺酸聚合物。
[0078] 其中,基于该二胺组份(a2)的使用量为100摩尔,该四羧酸二酐组份(al)的使用量 较佳为20摩尔至200摩尔,且更佳为30摩尔至120摩尔。
[0079] 该用于聚缩合反应中的溶剂可与下述该液晶配向剂中的溶剂相同或不同,且该用 于聚缩合反应中的溶剂并无特别的限制,只要是可溶解反应物与生成物即可。较佳地,该溶 剂包含但不限于(1)非质子系极性溶剂,例如:N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-卩5^1'〇1丨(1;[110116;匪?)、1'1,1'|-二甲基乙酰胺、1'1,1'|-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、丫-丁内酯、四 甲基尿素或六甲基磷酸三胺等的非质子系极性溶剂;⑵酚系溶剂,例如:间-甲酚、二甲苯 酚、酚或卤化酚类等的酚系溶剂。基于该混合物的总使用量为100重量份,该用于聚缩合反 应中的溶剂的使用量较佳为200重量份至2000重量份,且更佳为300重量份至1800重量份。
[0080] 特别地,于该聚缩合反应中,该溶剂可并用适量的贫溶剂,其中该贫溶剂不会造成 该聚酰胺酸聚合物析出。该贫溶剂可以单独一种使用或者混合多种使用,且其包含但不限 于(1)醇类,例如:甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1,4_ 丁二醇或三乙二醇等的 醇类;(2)酮类,例如:丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等的酮类;(3)酯类,例如:醋 酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯或乙二醇乙基醚醋酸酯等的酯类; (4)醚类,例如:二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基 醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚或二乙二醇二甲基醚等的醚类;(5)卤化烃类,例如: 二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯或邻-二氯苯等的卤化烃类;(6)烃 类,例如:四氢呋喃、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯或二甲苯等的烃类或上述溶剂的任意组合。 基于二胺组份(a2)的使用量为100重量份,该贫溶剂的用量较佳为0重量份至60重量份,且 更佳为0重量份至50重量份。
[0081 ]制备聚酰亚胺聚合物的方法
[0082] 制备该聚酰亚胺聚合物的方法是先将一混合物溶解于溶液中,其中混合物包含四 羧酸二酐组份(al)与二胺组份(a2),并进行聚合反应,以形成聚酰胺酸聚合物。接着,在脱 水剂及催化剂的存在下,进一步加热,并进行脱水闭环反应,使得该聚酰胺酸聚合物中的酰 胺酸官能基经由脱水闭环反应转变成酰亚胺官能基(即酰亚胺化),而得到聚酰亚胺聚合 物。
[0083] 该用于脱水闭环反应中的溶剂可与下述该液晶配向剂中的溶剂相同,故在此不另 赘述。基于聚酰胺酸聚合物的使用量为100重量份,该用于脱水闭环反应中的溶剂的使用量 较佳为200重量份至2000重量份,且更佳为300重量份至1800重量份。
[0084] 为获得较佳的聚酰胺酸聚合物的酰亚胺化程度,该脱水闭环反应的操作温度较佳 为40°C至200°C,且更佳为40°C至150°C。若该脱水闭环反应的操作温度低于40°C时,酰亚胺 化的反应不完全,而降低该聚酰胺酸聚合物的酰亚胺化程度。然而,若脱水闭环反应的操作 温度高于200°C时,所得的聚酰亚胺聚合物的重量平均分子量偏低。
[0085] 用于脱水闭环反应中的脱水剂可选自于酸酐类化合物,其具体例如:醋酸酐、丙酸 酐或三氟醋酸酐等的酸酐类化合物。基于该聚酰胺酸聚合物为1摩尔,该脱水剂的使用量为 〇. 〇 i摩尔至20摩尔。该用于脱水闭环反应中的催化剂可选自于(1)吡啶类化合物,例如:吡 啶、三甲基吡啶或二甲基吡啶等的吡啶类化合物;(2)三级胺类化合物,例如:三乙基胺等的 三级胺类化合物。基于该脱水剂的使用量为1摩尔,该催化剂的使用量为0.5摩尔至10摩尔。 [0086]制备聚酰亚胺系嵌段共聚合物的方法
[0087]该聚酰亚胺系嵌段共聚合物是选自于聚酰胺酸嵌段共聚合物、聚酰亚胺嵌段共聚 合物、聚酰胺酸-聚酰亚胺嵌段共聚合物或上述聚合物的任意组合。
[0088]较佳地,制备该聚酰亚胺系嵌段共聚合物的方法是先将一起始物溶解于溶剂中, 并进行聚缩合反应,其中该起始物包括上述的至少一种聚酰胺酸聚合物及/或上述的至少 一种聚酰亚胺聚合物,且可进一步地包括四羧酸二酐组份(al)及二胺组份(a2)。
[0089] 该起始物中的四羧酸二酐组份(al)与二胺组份(a2)是与上述制备聚酰胺酸聚合 物中所使用的四羧酸二酐组份(al)与二胺组份(a2)相同,且该用于聚缩合反应中的溶剂可 与下述该液晶配向剂中的溶剂相同,在此不另赘述。
[0090] 基于该起始物的使用量为100重量份,该用于聚缩合反应中的溶剂的使用量较佳 为200重量份至2000重量份,更佳为300重量份至1800重量份。该聚缩合反应的操作温度较 佳为0 °C至200 °C,更佳为0 °C至100 °C。
[0091] 较佳地,该起始物包含但不限于(1)二种末端基相异且结构相异的聚酰胺酸聚合 物;(2)二种末端基相异且结构相异的聚酰亚胺聚合物;(3)末端基相异且结构相异的聚酰 胺酸聚合物及聚酰亚胺聚合物;(4)聚酰胺酸聚合物、四羧酸二酐组份及二胺组份,其中,该 四羧酸二酐组份及二胺组份的中的至少一种与形成聚酰胺酸聚合物所使用的四羧酸二酐 组份及二胺组份的结构相异;(5)聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐组份及二胺组份,其中,该四 羧酸二酐组份及二胺组份中的至少一种与形成聚酰亚胺聚合物所使用的四羧酸二酐组份 及二胺组份的结构相异;(6)聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐组份及二胺组 份,其中,该四羧酸二酐组份及二胺组份中的至少一种与形成聚酰胺酸聚合物或聚酰亚胺 聚合物所使用的四羧酸二酐组份及二胺组份的结构相异;(7)二种结构相异的聚酰胺酸聚 合物、四羧酸二酐组份及二胺组份;(8)二种结构相异的聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐组份 及二胺组份;(9)二种末端基为酸酐基且结构相异的聚酰胺酸聚合物以及二胺组份;(10)二 种末端基为胺基且结构相异的聚酰胺酸聚合物以及四羧酸二酐组份;(11)二种末端基为酸 酐基且结构相异的聚酰亚胺聚合物以及二胺组份;(12)二种末端基为胺基且结构相异的聚 酰亚胺聚合物以及四羧酸二酐组份。
[0092] 在不影响本发明的功效范围内,较佳地,该聚酰胺酸聚合物、该聚酰亚胺聚合物以 及该聚酰亚胺系嵌段共聚合物可以是先进行分子量调节后的末端修饰型聚合物。藉由使用 末端修饰型的聚合物,可改善该液晶配向剂的涂布性能。制备该末端修饰型聚合物的方式 可藉由在该聚酰胺酸聚合物进行聚缩合反应的同时,加入一单官能性化合物来制得,该单 官能性化合物包含但不限于(1)一元酸酐,例如:马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸 基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐或正十六烷基琥珀酸酐等的一元 酸酐;(2)单胺化合物,例如:苯胺、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬 胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、 正十七烷胺、正十八烷胺或正二十烷胺等的单胺化合物;(3)单异氰酸酯化合物,例如:异氰 酸苯酯或异氰酸萘基酯等的单异氰酸酯化合物。
[0093] 环氧树脂(B)
[0094] 本发明的环氧树脂(B)可为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、一分子中含有至 少二个环己烷基及/或羟基环己烷基的环氧树脂或上述化合物的任意混合。
[0095]前述双酚A型环氧树脂的具体例可为三菱化学制造且型号为jER 811、jER 813、 jER 819、jER 827、jER 828、jER 834、jER 1001、jER 1002、jER 1003、jER 1055、jER 1004、 jER 1004AF、jER 1007、jER 1009、jER 1010、jER 1003F、jER 1004F、jER 1005F、jER 1009F、jER 1255HX30、jER 1256、jER 1256B40、jER YL6810或 jER YL980等的商品;陶氏化 学制造且型号为DER-330、DER-331、DER-301、DER-361、DER-661、DER-662、DER-663U、DER-664、DER-664U、DER-667、DER-642U、DER-672U、DER-673MF、DER-668或DER-669等的商品 ;东 都化学制造且型号为YD8125或YD8170等的商品。
[0096] 前述双酚F型环氧树脂的具体例可为三菱化学制造且型号为jER 806、jER 807、 jER 1750、jER4005P、jER 4007P、jER 4010P或 jER YL983U等的商品;东都化学制造且型号 为YDF-2004的商品。
[0097]此外,本发明中环氧树脂(B)亦可使用双酚A与双酚F的混合型环氧树脂,其具体例 可为三菱化学制造且型号为jER 4210、jER 4250或jER 4275等的商品。
[0098]前述一分子中含有至少二个环己烷基及/或羟基环己烷基的环氧树脂的具体例可 为2,2_双(4-羟基环己基)丙烷的二缩水甘油醚、氢化双酸A型环氧树脂、2,2_双(4-环己基) 丙烷的二缩水甘油醚、2,2-双(4-羟基环己基)甲烷的二缩水甘油醚、2,2-双(环己基)甲烷 的二缩水甘油醚、氢化双酚F型环氧树脂、DIC制造且型号为EPICLON EXA-7015的商品、三菱 化学制造且型号为jER YX8000、jER YX8034或jER YX8040等的商品,或上述化合物的任意 混合。
[0099]上述的2,2-双(4-羟基环己基)丙烷的二缩水甘油醚与氢化双酚A型环氧树脂虽可 被视为同样的物质,然由于氢化双酚A型环氧树脂为2,2_双(4-羟基)环己基丙烷的二聚体 或具有多个该结构的重复单元的聚合物,故在此特别分开表述。
[0100] 本发明所载环氧树脂(B)的重量平均分子量为3,000至50,000,较佳为4,000至40, 〇〇〇,且更佳为5,000至30,000。当环氧树脂(B)的重量平均分子量在3,000至50,000的范围 时,由此所制得的液晶配向剂具有更佳的耐水性。
[0101] 基于聚合物(A)的使用量为100重量份,环氧树脂(B)的使用量为1重量份至15重量 份,较佳为2重量份至12重量份,且更佳为3重量份至10重量份。
[0102] 当本发明的液晶配向剂未包含前述的环氧树脂(B)时,所制得的液晶配向剂的耐 水性较差。
[0103] 溶剂(C)
[0104] 适用于本发明的溶剂以N-甲基-2-吡咯烷酮(ΝΜΡ)、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、4-羟 基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲基醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙 酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙 二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇单甲基醚、 二甘醇单乙基醚、二甘醇单甲基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、Ν,Ν-二甲基甲酰胺或Ν, Ν-二甲基乙酰胺等为较佳。其中,该溶剂(C)可以单独一种使用或者混合多种使用。
[0105] 基于聚合物(Α)的使用量为100重量份,溶剂(C)的使用量为500重量份至3000重量 份,较佳为800重量份至2500重量份,且更佳为1000重量份至2000重量份。
[0106]添加剂(D)
[0107]在不影响本发明的功效范围内,该液晶配向剂可选择性地添加一添加剂(D),且该 添加剂(D)为环氧化合物或具有官能性基团的硅烷化合物等。该添加剂(D)的作用是用来提 高该液晶配向膜与基板表面的附着性。该添加剂(D)可以单独一种使用或者混合多种使用。
[0108] 前述的环氧化合物可包含但不限于乙二醇二环氧丙基醚、聚乙二醇二环氧丙基 醚、丙二醇二环氧丙基醚、三丙二醇二环氧丙基醚、聚丙二醇二环氧丙基醚、新戊二醇二环 氧丙基醚、1,6_己二醇二环氧丙基醚、丙三醇二环氧丙基醚、2,2_二溴新戊二醇二环氧丙基 醚、1,3,5,6_四环氧丙基-2,4-己二醇』,^』'-四环氧丙基-间-二甲苯二胺、1,3-双0, N-二环氧丙基氨基甲基)环己烷、N,N,N',N'_四环氧丙基_4,4'_二氨基二苯基甲烷、N,N-环 氧丙基-对-环氧丙氧基苯胺、3-(N-烯丙基-N-环氧丙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(N,N-二环氧丙基)氨基丙基三甲氧基硅烷等。
[0109] 基于聚合物(A)的使用量为100重量份,该环氧化合物的使用量一般为40重量份以 下,较佳为0.1重量份至30重量份。
[0110] 上述具有官能性基团的硅烷化合物可包含但不限于3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基 乙基)-3_氨基丙基三甲氧基硅烷、N-( 2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基 丙基三甲氧基硅烷(3-虹6丨(1(^1'(^711:1';[11161:11(?5^;[13116)、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、1^-乙 氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧 基硅烷基丙基三次乙基三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三次乙基三胺、10-三甲氧基硅烷基-1,4,7-三吖癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1,4,7-三吖癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二吖壬基 醋酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、N-苯甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯甲基_3_氣基丙基二乙氧基硅烷、N -苯基氣基丙基二甲氧基硅烷、N-苯基氣基丙基 三乙氧基硅烷、N-双(氧化乙烯)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-双(氧化乙烯)-3-氨基丙基 三乙氧基硅烷等。
[0111] 基于聚合物(A)的使用量为100重量份,该硅烷化合物的使用量一般为10重量份以 下,较佳为〇. 5重量份至10重量份。
[0112]制备配向剂
[0113] 本发明的液晶配向剂的制备方法并无特别的限制,其可采用一般的混合方法来制 备。例如:先将四羧酸二酐组份(al)及二胺组份(a2)混合均匀,以反应形成一聚合物(A)。接 着,将聚合物(A)与环氧树脂(B)于温度为0°C至200°C的条件下加入溶剂(C),并可选择性地 添加添加剂(D),以搅拌装置持续搅拌至溶解即可。较佳地,于20°C至60°C的温度下,将该溶 剂(C)添加至该聚合物(A)与环氧树脂(B)中。
[0114] 液晶配向膜的制备
[0115] 本发明的液晶配向膜的形成方式包含下列步骤。利用辊涂布法、旋转涂布法、印刷 法、喷墨法(i n k - j e t)等方法,将上述制得的液晶配向剂涂布在一基材的表面上,以形成一 预涂层。接着,将该预涂层经过预烤处理(pre-bake treatment)、后烤处理(post-bake treatment)及配向处理(alignment treatment)而制得。
[0116] 上述的预烤处理目的在于使该预涂层中的有机溶剂挥发。该预烤处理的操作温度 通常为30 °C至120 °C,较佳为40 °C至110 °C,更佳为50 °C至100 °C。
[0117] 该配向处理并无特别的限制,其可采用尼龙、人造丝、棉类等纤维所制成的布料缠 绕在滚筒上,并以一定方向摩擦进行配向。上述的配向处理为本技术领域者所周知,在此不 另赘述。
[0118]上述的后烤处理步骤的目的在于使该预涂层中的聚合物再进一步进行脱水闭环 (酰亚胺化)反应。该后烤处理的操作温度范围通常为150°C至300°C,较佳为180°C至280°C, 更佳为200°C至250°C。
[0119] 液晶显示元件
[0120] 该液晶显示元件的制作方式为本技术领域者所周知。因此,以下仅简单地进行陈 述。
[0121] 请参照图1,其是绘示根据本发明一实施例的液晶显示元件的侧视图。在一较佳实 施例中,本发明的液晶显示元件100包含一第一单元110、一第二单元120及一液晶单元130, 其中第二单元120与第一单元110间隔相对,且液晶单元130是设置在该第一单元110与第二 单元120之间。
[0122] 该第一单元110包括一第一基板111、一第一导电膜113及一第一液晶配向膜115, 其中第一导电膜113形成于该第一基板111的表面,且第一液晶配向膜115形成在该第一导 电膜113的表面。
[0123] 该第二单元120包括一第二基板121、一第二导电膜123及一第二液晶配向膜125, 其中第二导电膜123形成于该第二基板121的表面,且第二液晶配向膜125形成在该第二导 电膜123的表面。
[0124] 该第一基板111与第二基板121是选自于一透明材料等,其中,该透明材料包含但 不限于用于液晶显示装置的无碱玻璃、钠钙玻璃、硬质玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃、聚乙 烯对苯二甲酸酯、聚丁烯对苯二甲酸酯、聚醚砜、聚碳酸酯等。该第一导电膜113与第二导电 膜123的材质是择自于氧化锡(Sn0 2)、氧化铟-氧化锡(In2〇3-Sn02)等。
[0125] 该第一液晶配向膜115及第二液晶配向膜125分别为上述的液晶配向膜,其作用在 于使该液晶单元130形成一预倾角,且该液晶单元130可被该第一导电膜113与第二导电膜 123配合产生的电场驱动。
[0126] 该液晶单元130所使用的液晶可单独或混合多种使用,该液晶包含但不限于二胺 基苯类液晶、I1达嗪(pyridazine)类液晶、希夫氏碱(shiff base)类液晶、氧化偶氮基 (azoxy)类液晶、联苯类液晶、苯基环己烧类液晶、苯基环己烧(phenylcyclohexane)类液 晶、酯(ester)类液晶、三联苯(terphenyl)、联苯环己烧(biphenyl cyclohexane)类液晶、 啼啶(pyrimidine)类液晶、二氧六环(dioxane)类液晶、双环辛烧(bicyclooctane)类液晶、 立方烧(cubane)类液晶等,且可视需求再添加如氯化胆留(cholesteryl chloride)、胆甾 壬酸酯(cholesteryl nonanoate)、胆留碳酸酯(cholesteryl carbonate)等的胆留型液 晶,或是以商品名为「C-15」、「CB-15」(默克公司制造)的手性(chiral)剂等,或者对癸氧基 苯亚甲基-对氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等强诱电性(ferroelectric)类液晶。
[0127] 以下利用数个实施方式以说明本发明的应用,然其并非用以限定本发明,本发明
技术领域中具有通常知识者,在不脱离本发明的精神和范围内,当可作各种的更动与润饰。
【附图说明】
[0128] 图1是绘示根据本发明一实施例的液晶显示元件的侧视图;
[0129] 其中,符号说明:
[0130] 100液晶显示元件 110第一单元
[0131] 111第一基板 113第一导电膜
[0132] 115第一液晶配向膜 120第二单元
[0133] 121第二基板 123第二导电膜
[0134] 125第二液晶配向膜 130液晶单元。
【具体实施方式】
[0135] 制备聚合物(A)
[0136] 以下是根据表1制备合成例A-1-1至A-2-2的聚合物(A)。
[0137] 合成例 A-1-1
[0138] 在一容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入 氮气。然后,加入1.36克(0.005摩尔)的1,4-二(2-氨基苯氧基)丁烷(以下简称为a2-1-l)、 4.86克(0.045摩尔)的对-苯二胺(以下简称为a2-2-l)及80克的N-甲基-2-吡咯烷酮,并于 室温下搅拌至溶解。接着,加入10.91克(0.05摩尔)的苯均四羧酸二酐(以下简称为al-Ι)及 20克的N-甲基-2-吡咯烷酮,并于室温下反应2小时。反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升 的水中,以析出聚合物,过滤所得的聚合物,并以甲醇重复进行清洗及过滤的步骤三次。之 后,将产物置入真空烘箱中,并以温度60°C进行干燥,即可得聚合物(A-1-1)。
[0139] 合成例 A-1-2 至 A-1-12
[0140]合成例A-1-2至A-1-12是使用与合成例A-1-1的聚合物的制作方法相同的制备方 法,不同之处在于合成例A-1-2至A-1-12是改变聚合物中原料的种类与使用量,其配方及评 价结果如表1所示,此处不另赘述。
[0141] 合成例 A-2-1
[0142] 在一容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入 氮气。然后,加入1.36克(0.005摩尔)的1,4_二(2-氨基苯氧基)丁烷(a2-1-l)、4.86克 (0.045摩尔)的对-苯二胺(a2-2-l)及80克的NMP,并于室温下搅拌至溶解,再加入10.91克 (0.05摩尔)的苯均四羧酸二酐(al-Ι)以及20克的N-甲基-2-吡咯烷酮。室温下反应6小时 后,加入97克的N-甲基-2-吡咯烷酮、2.55克的醋酸酐及19.75克的吡啶,升温至60°C,且持 续搅拌2小时,以进行酰亚胺化反应。反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升的水中,以析出 聚合物。然后,过滤所得的聚合物,并以甲醇重复进行清洗及过滤的步骤三次。之后,将产物 置入真空烘箱中,并以温度60°C进行干燥,即可得聚合物(A-2-1)。
[0143] 合成例 A-2-2
[0144]合成例A-2-2是使用与合成例A-2-1的聚合物的制作方法相同的制备方法,不同之 处在于合成例A-2-2是改变聚合物中原料的种类与使用量,其配方及评价结果如表1所示, 此处不另赘述。
[0145] 制备液晶配向剂
[0146] 以下是根据表2及表3制备实施例1至15及比较例1至9的液晶配向剂。
[0147] 实施例1
[0148] 将100重量份的聚合物(以下简称为A-1-1)及1重量份的环氧树脂(以下简称为B-1;三菱化学制造的双酚A型环氧树脂,且其型号为jER 1007;重量平均分子量为2900)加入 800重量份的N-甲基-2-吡咯烷酮(以下简称为C-1)及800重量份的乙二醇正丁基醚(以下简 称为C-2)中,并于室温下,以搅拌装置持续搅拌至溶解,即可制得实施例1的液晶配向剂。所 得的液晶配向剂以下列的评价方式进行评价,其结果如表2所示,其中耐水性的检测方法容 后再述。
[0149] 实施例2至15及比较例1至9
[0150] 实施例2至15及比较例1至9是使用与实施例1相同的制备方法,不同之处在于实施 例2至15及比较例1至9是改变液晶配向剂中原料的种类及使用量,其配方及评价结果分别 如表2及表3所示,此处不另赘述。
[0151] 评价方式
[0152] 耐水性
[0153] 将50公克的上述实施例1至15及比较例1至9的液晶配向剂分别置于250毫升的圆 底烧瓶中,并以滴管逐滴加入纯水。当该液晶配向剂出现沉淀时,记录纯水的滴入量,并依 据以下基准进行评价:
[0154] ◎: 15毫升S纯水滴入量。
[0155] 〇:10毫升$纯水滴入量<15毫升。
[0156] Λ: 5毫升S纯水滴入量<10毫升。
[0157] :纯水滴入量<5毫升。
[0158] 由表2及表3的结果可知,当本发明的液晶配向剂同时包含具有如前述式(I)所示 的结构的二胺化合物(a2_l)及特定的环氧树脂(Β)时,所制得的液晶配向剂具有较佳的耐 水性。
[0159] 其次,当上述具有如式(I)所示的结构的二胺化合物(a2_l)包含具有如式(1-1)所 示的结构的二胺化合物时,所制得的液晶配向剂具有更佳的耐水性。
[0160] 再者,当所使用的特定的环氧树脂(B)的重量平均分子量介于前述的范围时,所制 得的液晶配向剂可具有更佳的耐水性。
[0161]需补充的是,本发明虽以特定的化合物、组成、反应条件、制程、分析方法或特定仪 器作为例示,说明本发明的液晶配向剂、液晶配向膜及含彼的液晶显示元件,惟本发明所属
技术领域中任何具有通常知识者可知,本发明并不限于此,在不脱离本发明的精神和范围 内,本发明的液晶配向剂、液晶配向膜及含彼的液晶显示元件亦可使用其他的化合物、组 成、反应条件、制程、分析方法或仪器进行。
[0162]虽然本发明已以实施方式揭露如上,然其并非用以限定本发明,在本发明所属技 术领域中任何具有通常知识者,在不脱离本发明的精神和范围内,当可作各种的更动与润 饰,因此本发明的保护范围当视后附的权利要求书所界定的范围为准。
「01651
[0166] B-l jER 1007(双酸A型环氧树脂;MW=2900;三菱化学制)
[0167] B-2 jER YX8040(氢化双酸A型环氧树脂;MW=3830;三菱化学制)
[0168] B-3 jER 4007P(双酸F型环氧树脂;MW=10000;三菱化学制)
[0169] B-4 jER 4210(双酸A/双酸F混合型环氧树;MW30000;三菱化学制)
[0170] B-5 jER 1255HX30(双酸A型环氧树脂;MW=49000;三菱化学制)
[0171] B-6 jER 1256(双酸A型环氧树脂;MW=51000;三菱化学制)
[0172] B'-l EPPN-20K苯酚酚醛清漆型环氧树脂;MW=1300;日本化药制)
[0173] -2 ESCN-001 (甲酚酚醛清漆型环氧树脂眞=1000;住友化学制)
[0174] C-l N-甲基-2-吡咯烷酮
[0175] C-2乙二醇正丁基醚
[0176] C-3 N,N_二甲基乙酰胺
[0177] C-4 γ-丁内酯
[0178] D-l Ν,Ν,Υ,Ν~四环氧丙基-Κ-二氨基二苯基甲烷
[0179] d-2 Ν,Ν_环氧丙基-对-环氧丙氧基苯胺
[0180] 表3
[0182] B-l jER 1007(双酸A型环氧树脂;MW=2900;三菱化学制)
[0183] B-2 jER YX8040(氢化双酸A型环氧树脂;MW=3830;三菱化学制)
[0184] B-3 jER 4007P(双酸F型环氧树脂;MW=10000;三菱化学制)
[0185] B-4 jER 4210(双酸A/双酸F混合型环氧树;MW=30000;三菱化学制)
[0186] B-5 jER 1255HX30(双酸A型环氧树脂;MW=49000;三菱化学制)
[0187] B-6 jER 1256(双酸A型环氧树脂;MW=51000;三菱化学制)
[0188] B'-l EPPN-20K苯酚酚醛清漆型环氧树脂;MW=1300;日本化药制)
[0189] -2 ESCN-001 (甲酚酚醛清漆型环氧树脂眞=1000;住友化学制)
[0190] C-l N-甲基-2-吡咯烷酮
[0191] C-2乙二醇正丁基醚
[0192] C-3 N,N_二甲基乙酰胺
[0193] c-4 γ-丁内酯
[0194] D-l Ν,Ν,Υ,Ν~四环氧丙基-Κ-二氨基二苯基甲烷
[0195] d-2 N,N_环氧丙基-对-环氧丙氧基苯胺
【主权项】
1. 一种液晶配向剂,包含: 一聚合物(A),由一混合物反应所制得,其中该混合物包含四簇酸二酢组份(al)及二胺 组份(曰2),且该二胺组份(a2)包含至少一具有如下式(I)所示的结构的二胺化合物(a2-l):于式(I)中,η代表1至12的整数; 一环氧树脂(Β),其中该环氧树脂(Β)是选自双酪A型环氧树脂、双酪F型环氧树脂、一分 子中含有至少二个环己烷基及/或径基环己烷基的环氧树脂及上述的任意组合所组成的一 族群;W及 一溶剂(C)。2. 如权利要求1所述的液晶配向剂,其中具有如式(I)所示的结构的二胺化合物(a2-l) 包含具有如下式(1-1)所示的结构的二胺化合物:于式(1-1)中,η代表1至12的整数。3. 如权利要求1所述的液晶配向剂,其中基于二胺组份(a2)的使用量为100摩尔,所述 二胺化合物(a2-l)的使用量为10摩尔至90摩尔。4. 如权利要求1所述的液晶配向剂,其中所述环氧树脂(B)的重量平均分子量为3,000 至50,000。5. 如权利要求1所述的液晶配向剂,其中基于聚合物(A)的使用量为100重量份,所述环 氧树脂(B)的使用量为1重量份至15重量份,且所述溶剂(C)的使用量为500重量份至3000重 量份。6. 如权利要求1所述的液晶配向剂,其中基于二胺组份(a2)的使用量为100摩尔,所述 四簇酸二酢组份(al)的使用量为20摩尔至200摩尔。7. -种液晶配向膜,其是利用如权利要求1至6中的任一项所述的液晶配向剂所形成。8. -种液晶显示元件,其是具有如权利要求7所述的液晶配向膜。
【文档编号】C09K19/56GK105936829SQ201610096069
【公开日】2016年9月14日
【申请日】2016年2月22日
【发明人】张维伦
【申请人】奇美实业股份有限公司