无卤固体阻燃剂混合物及其用图

无卤固体阻燃剂混合物及其用图
【专利摘要】本发明涉及无卤阻燃剂混合物，其包含1至99重量％的组分A和1至99重量％的组分B，其中组分A包含85至99.995重量％的金属Mg、Ca、Al、Sb、SN、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K和/或质子化含氮碱的固体二乙基次膦酸盐和0.005至15重量％的不可燃添加物，和组分B为亚磷酸铝。
【专利说明】无卤固体阻燃剂混合物及其用途
[0001] 将不同类型的阻燃剂混合物用于聚合物的阻燃整理。在此需要的是，在用于聚合 物制备的典型方法中，待添加组分（即阻燃剂)具有良好的流动性和自由流动性，从而可以 均匀分布在聚合物中，因此不会负面影响其性能。
[0002] 流动性受粒子性能（例如粒径、粒径分布、粒子表面特性、水含量或水分和不同粒 子形状)的影响。根据不同尺寸的颗粒的粒径或频繁性，它们以不同的容易程度彼此滚动。 具有规则表面的圆形颗粒应当比具有不规则形态的颗粒更容易流动。根据化学表面、水分 或静电性能，流动性能不同。
[0003] 如果加工具有差的流动性能的粉末，则通常进行不规则的计量添加，因此造成聚 合物中不均匀的组成和分布，导致模制品至模制品的不足的阻燃效果。
[0004] 根据现有技术可以通过混入分离剂和外来物升高流动性。Klein Fette-Wachse 94(1968)，849中描述了以5,000至10,00(^口111的量添加硬脂酸钙和气相二氧 化硅作为所述目的的解决方案。在该文献中提出的用于改进自由流动性的含硅酸盐的助剂 是极其细碎的。其可以被吸入并且怀疑造成肺病。
[0005] WO 2003/035736A1描述了通过粘合剂保持在一起的三聚氰胺氰尿酸盐聚集体。该 文献的目的在于通过改进自由流动性来改进聚集体的均匀分布。所述术语也被称为松散物 料(粉末、附聚物、粒料等）的流动性。其中通过添加1，OOOppm至10重量％的有机助剂，特定 尺寸的相应颗粒粘合成较大的聚集体并且因此升高自由流动性。所述有机助剂典型地为有 机化合物，例如基于乙烯吡咯烷酮、乙酸乙烯酯和乙烯基己内酰胺、环氧化物、氨基甲酸酯、 丙烯酸酯、酯、酰胺、硬脂酸酯、烯烃、纤维素衍生物或其混合物的聚合物或共聚物。上述聚 集体尤其可以由此制得:将颗粒预先分散在水悬浊体中并且添加水溶性助剂。
[0006] EP-1522551A1描述了具有较低堆积密度的含磷阻燃剂附聚物，所述附聚物包含次 膦酸盐和/或二次膦酸盐和/或其聚合物的聚集体和/或初级粒子并且借助于助剂保持在一 起。所述附聚物可通过喷雾造粒获得。
[0007] 为了使阻燃剂附聚物尽可能均匀地分布在聚合物中，致力于松散物料的特别良好 的流动行为。这通过使用上述具有较低堆积密度但是具有较低尘化倾向的阻燃剂附聚物而 实现。低尘化倾向是重要的，因为由于尘化倾向可以使得在混入聚合物时在挤出机中的计 量添加不均匀，由此造成阻燃剂在聚合物中的不均匀分布。由于由此造成的局部剂量不足， 这又不利于阻燃效果。
[0008] EP-1522551A1仅涉及自由流动性或流动性的升高，但是不涉及自由流动性的均匀 性的改进。
[0009] JP-2003138264A1 和 JP-2003138265A1 描述了通过使用特别大的颗粒(0.8至2mm) 实现含卤阻燃剂的良好流动性。
[0010] 在JP-2005171206A1中，通过组合细碎碱性金属氧化物颗粒和片状细碎、纤维状细 碎或无定形细碎无机颗粒和无机阻燃剂从而获得具有良好自由流动性的阻燃剂混合物。 [0011] W0-2010075087A1描述了由液体含磷阻燃剂组成的自由流动的阻燃剂组合物，其 中阻燃剂吸附在载体上。
[0012] 尤其例如通过双螺杆挤出机的侧面入口在250至310°C的温度将阻燃组分引入聚 合物熔体从而制备阻燃聚合物模塑材料。玻璃纤维（如果需要的话)通过第二侧面入口添 加。取出产生的均质化的聚合物束，在水浴中冷却，然后造粒。
[0013]当阻燃组分的自由流动性不均匀时，有时可能出现填充漏斗的过度填充或者在从 储料仓补给产品不足的情况下出现剂量不足。两者都是不希望的生产干扰。由此化学试剂 可能溢出至操作环境。还可能造成阻燃聚合物模塑材料中的波动的产物组成。剂量不足意 味着聚合物模塑材料的阻燃性不足。
[0014]因此，本发明所基于的目的是提供具有均匀自由流动性的阻燃剂混合物。
[0015] 本发明的另一个目的是避免制备阻燃聚合物模塑材料时的过程干扰。
[0016] 根据本发明的阻燃剂混合物不包含使粉末颗粒保持在一起形成更大聚集体的粘 合剂。粘合剂只会通过任选的可燃助剂减少活性物质（即阻燃剂)的量从而降低阻燃剂的效 果。
[0017] 本发明的另一个目的是放弃使用水溶性有机助剂来改进自由流动性，同样也不增 大阻燃剂颗粒的粒径。
[0018] 出人意料地发现，根据本发明的无卤阻燃剂混合物具有均匀的自由流动性且同时 实现良好的阻燃效果。
[0019] 因此，本发明涉及无卤阻燃剂混合物，其包含1至99重量％的组分A和1至99重量％ 的组分B，其中组分A包含85至99.995重量％的金属1%工&^1、513、3166、1^、？6、2广211工6、 81、3^111、1^、似、1(和/或质子化含氮碱的固体二乙基次膦酸盐和0.005至15重量％的不可 燃添加物，和组分B为亚磷酸铝。
[0020] 特别优选地，无卤阻燃剂混合物包含20至80重量％的组分A和20至80重量％的组 分B〇
[0021] 优选地，无卤阻燃剂混合物的组分A包含92至99.9重量％的固体二乙基次膦酸铝 盐和0.5至8重量％的不可燃添加物。
[0022] 优选的，所述添加物为式(IV)的二烷基次膦酸盐
[0024] 其中R1和R2相同或不同并且彼此独立地表示乙基、丁基、己基和/或辛基，和Μ表示 1%、0&^1、513、5166、1^6、2广211、〇6、8丨、5广]\111、1^、恥、1(和/或质子化含氮碱，前提是1? 1和 R2不同时表示乙基;和/或所述添加物为硫酸盐、磷酸盐、膦酸盐、硝酸盐、氯化物、亚硫酸盐 和/或乙酸盐，和所述硫酸盐、磷酸盐、膦酸盐、硝酸盐、氯化物、亚硫酸盐和/或乙酸盐为具 有碱金属阳离子、碱土金属阳离子、元素周期表第三主族阳离子、副族阳离子和/或质子化 含氮碱的化合物。
[0025]优选地，式（IV)的二烷基次膦酸盐为乙基-丁基次膦酸盐、丁基-丁基次膦酸盐、乙 基-己基次膦酸盐、丁基-己基次膦酸盐和/或己基-己基次膦酸盐。
[0026]优选地，阳离子为金属 Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na 和 / 或K的阳离子。
[0027] 优选地，质子化含氮碱为氨、伯胺、仲胺、叔胺和/或季胺。
[0028] 优选地，硫酸盐为硫酸钠、硫酸铝钠、明矾石、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铈、硫酸铁、硫 酸氢钾、硫酸钾、硫酸镁、硫酸锰、硫酸单锂、硫酸钛、硫酸锌、硫酸锡、硫酸锆和/或其水合 物。
[0029] 优选地，磷酸盐为磷酸铝、磷酸氢铝、氯化磷酸铝、磷酸氢钙、磷酸镁钙、氯化磷酸 钙、磷酸铝钙、碳酸磷酸钙、磷酸钙、磷酸铈、磷酸氢铈、磷酸锂、磷酸氢锂、磷酸镁、磷酸氢 镁、磷酸钾、磷酸铝钾、磷酸氢钾、磷酸氢钠、水合磷酸钠、磷酸铝钠和/或其水合物。
[0030] 优选地，膦酸盐为单-((^18_烷基）膦酸盐、单-(C6-C1Q-芳基）膦酸盐和/或单_ (&- 18_芳烷基)膦酸盐。
[0031 ]优选地，硝酸盐为硝酸铝、硝酸钙、硝酸铈、硝酸铁、硝酸钾、硝酸锂、硝酸镁、硝酸 锰、硝酸钠、硝酸钛、硝酸锌、硝酸锡和/或硝酸锆和/或其水合物。
[0032] 优选地，乙酸盐为乙酸铝、乙酸钙、乙酸铈、乙酸铁、乙酸锂、乙酸钾、乙酸钠、乙酸 镁、乙酸锰、乙酸钛、乙酸锌、乙酸锡、乙酸锆、氯化乙酸铝、氯化乙酸氢钙和/或其水合物。 [0033] 优选地，亚硫酸盐为亚硫酸钾、亚硫酸氢钾、焦亚硫酸钾、亚硫酸钠、焦亚硫酸钠、 亚硫酸氢钠、亚硫酸铵和/或其水合物。
[0034]优选地，氯化物为氯化铝、氯化乙酸铝、氯化钙、氯化铁、氯化镁铁、氯化锰铁、氯化 锌铁、氯化锂、氯化镁、氯化钛、氧氯化钛、氯化锌、氯化铝锌、氧氯化锌、氯化锡、氯氧化锆、 氢氧化氯化铝、氢氧化氯化妈、氢氧化氯化铁、氢氧化氯化锂、氢氧化氯化镁、氯化氢氧化 镁、氢氧化氯化锌、氢氧化氯化锡、氯化锰、氯化钾、氯化铝钾和/或其水合物。
[0035] 优选地，所述亚磷酸铝为式（I )、（II)和/或（III)的亚磷酸铝
[0036] Al2(HP03)3X(H20)q (I)
[0037] 其中
[0038] q 表示0 至4，
[0039] Al2.ooMz(HP03)y(OH)vx(H2〇)w (II)
[0040] 其中
[0041 ] Μ表示碱金属离子
[0042] ζ 表示 0.01 至1.5
[0043] y 表示2.63至3.5 [0044] v表示0至2,并且
[0045] w 表不0 至4，
[0046] Al2.oo(HP〇3)u(H2P〇3)tx(H2〇)s (III)
[0047] 其中
[0048] u 表示2至2.99 [0049] t表示2至0.01，并且 [0050] s 表不0 至4，
[00511和/或为式（I)的亚磷酸铝与难溶性铝盐和不含氮的外来离子的混合物，为式 (III)的亚磷酸铝与铝盐的混合物，为亚磷酸铝[Α1(Η2Ρ03)3]，为仲亚磷酸铝[ai2(hp0 3)3]， 为碱性亚磷酸错[A1 (OH) (H2PO3)2*2aq]，为亚磷酸错四水合物[Al2(HP03)3*4aq]，为膦酸错， 为 Al7(HP03)9(0H)6(l，6-己二胺 为 Al2(HP〇3)3*xAl2〇3*nH 20,为 AUifePwOidP/或为 0-99.9重量％的六12(册03)3*11!120与0.1-100重量％的亚磷酸铝钠的混合物，其中1 = 2.27-1〇
[0052] 优选地，亚磷酸铝为50-99重量％的六12(冊03)找(!120) (1和1-50重量％的亚磷酸铝钠 的混合物，其中q表示〇至4。
[0053] 优选地，亚磷酸铝也为50-99重量％的412(冊03)31(出0) (1和1-50重量％412.〇(^ (HP03)y(0H)vx(H20)w(II)的混合物，其中q表示0至4，M表示钠，z表示0 · 005至0 · 15，y表示2 · 8 至3.1，v表示0至0.4和w表示0至4。
[0054] 优选地，在无卤阻燃剂混合物中，组分A具有0.05至ΙΟμπι的中值粒度d50并且组分B 具有0.05至ΙΟμπι的中值粒度d50以及0.05至8重量％的残余水分。
[0055]本发明还涉及用于制备根据权利要求1至17中一项或多项所述的阻燃剂混合物的 方法，其特征在于，将组分A和B以粉末形式彼此混合并且任选筛分。
[0056]本发明还涉及用于制备无卤阻燃剂混合物的方法，其特征在于，将金属Mg、Ca、Al、 313、3166、11小6、2匕211、〇6、8丨、3广]\111、1^、似、1(和/或质子化含氮碱的二乙基次膦酸盐与不 可燃添加物和组分B以粉末形式彼此混合。
[0057] 本发明同样涉及根据权利要求1至13中任一项或多项所述的无卤阻燃剂混合物的 如下用途:用作进一步合成的中间产物，用作粘合剂，用作环氧树脂、聚氨酯、不饱和聚酯树 脂的固化中的交联剂或促进剂，用作聚合物稳定剂，用作植物保护剂，用作螯合剂，用作矿 物油添加剂，用作防腐蚀剂，用于洗涤剂和清洁剂应用，用于电子应用。
[0058] 优选的是根据权利要求1至13中任一项或多项所述的无卤阻燃剂混合物的如下用 途:用于或用作阻燃剂，用作清漆和发泡涂料的阻燃剂，用于或用作木材和其它含纤维素产 品的阻燃剂，用于或用作聚合物的反应性和/或非反应性阻燃剂，用于制备阻燃聚合物模塑 材料，用于制备阻燃聚合物模制品和/或用于通过浸渍赋予聚酯以及纯的和混纺的纤维素 织物以阻燃性和/或用作增效剂和/或用作其它阻燃剂混合物中的增效剂。
[0059] 本发明还涉及热塑性或热固性阻燃聚合物模塑材料、聚合物模制品、聚合物膜、聚 合物丝和/或聚合物纤维，其包含0.1至45重量％的根据权利要求1至13中任一项或多项所 述的无卤阻燃剂混合物，55至99.9重量％的热塑性或热固性聚合物或其混合物，0至55重 量％的添加剂和0至55重量％的填料或增强材料，其中组分的总和为100重量％。
[0060] 在此优选的是阻燃的热塑性或热固性聚合物模塑材料、聚合物模制品、聚合物膜、 聚合物丝和/或聚合物纤维，其包含1至30重量％的根据权利要求1至13中一项或多项所述 的无卤阻燃剂混合物，10至97重量％的热塑性或热固性聚合物或其混合物，1至30重量％的 添加剂和1至30重量％的填料或增强材料，其中组分的总和为100重量％。
[0061] 本发明还涉及阻燃的热塑性或热固性聚合物模塑材料、聚合物模制品、聚合物膜、 聚合物丝和/或聚合物纤维，其包含根据权利要求1至13中一项或多项所述的无卤阻燃剂混 合物，其特征在于，所述聚合物为聚苯乙烯-HK高抗冲）、聚苯醚、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯类 型的热塑性聚合物和ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)或PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯 乙烯)或PPE/HIPS(聚苯醚/聚苯乙烯-HI)塑料类型的共混物或聚合物共混物和/或为不饱 和聚酯或环氧树脂类型的热固性聚合物。
[0062] 特别优选地，所述聚合物为聚酰胺4/6(聚（四亚甲基己二酰胺）、聚_(四亚甲基-己 二酸二酰胺））、聚酰胺6(聚己内酰胺，聚-6-氨基己酸）、聚酰胺6/6(聚(Ν，Ν'-六亚甲基己二 酰二胺））和/或ΗΤΝ(高温尼龙）。
[0063] 特别优选地，组分Α包含99.1至99.95重量％的固体二乙基次膦酸铝和0.05至0.9 重量％的不可燃添加物。
[0064] 在下文中，术语二乙基次膦酸盐始终包括金属Mg、Ca、Al、Sb、SN、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、 〇6、8丨、3^111、1^、他、1(和/或质子化含氮碱的二乙基次膦酸盐。
[0065]在本发明的一个实施方案中，特别优选的添加物为特别是金属Mg、Ca、Al、Sb、Sn、 〇6、1^6、2^211工6、8丨、3^111、1^、似、1(和/或质子化含氮碱的二烷基次膦酸调聚物，例如 乙基-丁基次膦酸盐、丁基-丁基次膦酸盐、乙基-己基次膦酸盐、丁基-己基次膦酸盐、己基-己基次膦酸盐。
[0066] 在此优选地，无卤阻燃剂混合物包含1至99重量％的组分A和1至99重量％的组分 B，其中组分A包含85至99.995重量％的上述金属的二乙基次膦酸盐和0.005至15重量％的 不可燃添加物，和组分B为亚磷酸铝。
[0067] 在此还优选地，无卤阻燃剂混合物包含10至90重量％的组分A和10至90重量％的 组分B，其中组分A包含85至99.995重量％的上述金属的二乙基次膦酸盐和0.005至15重 量％的不可燃添加物，和组分B为亚磷酸铝。
[0068] 同样优选地，无卤阻燃剂混合物包含20至80重量％的组分A和20至80重量％的组 分B，其中组分A包含85至99.995重量％的上述金属的二乙基次膦酸盐和0.005至15重量％ 的不可燃添加物，和组分B为亚磷酸铝。
[0069] 特别优选地，无卤阻燃剂混合物包含1至99重量％的组分A和1至99重量％的组分 B，其中组分A包含92至99.9重量％的上述金属的二乙基次膦酸盐和0.1至8重量％的不可燃 添加物，和组分B为亚磷酸铝。
[0070] 特别优选的不可燃添加物为金属 Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、 皿11、1^、他、1(和/或质子化含氮碱的盐形式的二烷基次膦酸调聚物，例如乙基-丁基次膦酸 盐、丁基-丁基次膦酸盐、乙基-己基次膦酸盐、丁基-己基次膦酸盐、己基-己基次膦酸盐。
[0071] 包含二烷基次膦酸调聚物作为不可燃添加物的优选的根据本发明的无卤阻燃剂 混合物为：
[0072] I)包含1至99重量％的组分A和1至99重量％的亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其 中组分A包含85至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至15重量％的二烷基次膦酸调 聚物。
[0073] II)包含10至90重量％组分A和10至90重量％的亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其 中组分A包含85至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至15重量％的二烷基次膦酸调 聚物。
[0074] III)包含20至80重量％组分A和20至80重量％的亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物， 其中组分A包含85至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至15重量％的二烷基次膦酸 调聚物。
[0075] IV)包含1至99重量％组分A和1至99重量％的亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其中 组分A包含92至99.9重量％的二乙基次膦酸盐和0.1至8重量％的二烷基次膦酸调聚物。 [0076] 不可燃添加物还可以优选为硫酸盐。
[0077] 优选的硫酸盐则为具有碱金属阳离子以及具有质子化含氮碱(例如氨、伯胺、仲 胺、叔胺和季胺）阳离子以及具有碱土金属阳离子，具有第三主族元素阳离子，具有副族元 素阳离子的硫酸盐。在此，特别优选的副族元素为钛、铁、锌及其混合物。
[0078] 优选的硫酸盐为具有金属 Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、 Na、K和/或质子化含氮碱的阳离子的硫酸盐。
[0079 ]特别优选的硫酸盐为硫酸钠、硫酸铝钠和明矾石。
[0080] 还优选的硫酸盐为：
[0081 ] 硫酸铝、硫酸钙、硫酸铈(II )、硫酸铈(IV )、硫酸铈、硫酸铁(II )、硫酸铁(III )、硫 酸铁、硫酸钾、硫酸氢钾、硫酸镁、硫酸镁、硫酸锰(II)、硫酸锰(III)、硫酸锰(IV)、硫酸锰、 硫酸单锂、硫酸钠、硫酸钠、硫酸钛(II)、硫酸钛(III)、硫酸钛(IV)、硫酸钛、硫酸锌、硫酸锡 (II)、硫酸锡(III)、硫酸锡(IV)、硫酸锡、硫酸锆(II)、硫酸锆(IV)、硫酸锆。
[0082] 优选的明矾石为：
[0083] 矾石（Al2(OH)4(S〇4).7H20)、变基矾石（Al4(OH)1()(S〇4))、偏矾石（Al 2(OH)4(S〇4) .5H20)、白铝矾(A1 (OH) (S〇4) · 5H20)、水羟铝矾(Zaherite，Al12〇13(S〇4)5 · χΗ20)、氧化氢氧化 硫酸铝（4130(〇11)56〇8(3〇4)9)、氧化氢氧化硫酸铝水合物、氢氧化硫酸铝（41(〇!1)2.24 (3〇4)0.38)、氧化氢氧化硫酸铝水合物、氢氧化硫酸铝(纟1 3(〇1〇5(3〇4)2)、氧化氢氧化硫酸铝 九水合物、氢氧化硫酸铝（Al4(OH)1Q(S〇4))、氧化氢氧化硫酸铝水合物、白铝矾(A1(0H) (3〇4).5!12〇)、氢氧化硫酸错（417(011)17(3〇4)2)、氢氧化硫酸错十二水合物、丝错巩(八14 (OH)iq(S〇4) · IOH2O)、偏研!石（Al2(OH)4(S〇4) · 5H2〇)、斜方研^(A14(OH)iq(S〇4) · 5H2〇)、研!石 (Ai2(〇H)4(s〇4).7H2〇)、氢氧化硫酸铝(Al 3(OH)7(S〇4))、氢氧化硫酸铝水合物、氢氧化硫酸 铝(六13(011)5(3〇4)2)、氢氧化硫酸铝二水合物、氢氧化硫酸铝(41(0!〇2.7(3〇4)().15)、氢氧化 硫酸铝水合物、氢氧化硫酸铝(417(011^7(304)2)、氢氧化硫酸铝水合物、氢氧化硫酸铝(A1 (OH) (S〇4))、氢氧化硫酸铝水合物、氢氧化硫酸铝(A14(OH)iq(S〇4))、氢氧化硫酸铝十水合 物、斜铝矾(A1 (OH) (S〇4). 5H20)、氢氧化硫酸铝(Al4(OH)1Q(S〇4))、氢氧化硫酸铝五水合物、 氢氧化硫酸铝(Al 6(OH)16(S〇4))、氢氧化硫酸铝水合物、羟矾石(Al4(OH)1Q(S〇4).5H 20)、氢氧 化硫酸铝(A1 (OH) (S〇4))、氢氧化硫酸铝五水合物、铝碱矾(Na，Ca)XA13(S〇4)2(0H) 6、硫酸氧 化铝水合物Al6〇5(S〇4)4*xH20、水羟铝矾-16A Al12(S〇4)5(OH)26、氢氧化硫酸铝Al4S〇4(OH)10、 水羟铝矾-18A A112(S04)5(0H)26*20H20、水基矾石Al4S〇4(OH) 1Q*36H20、氢氧化硫酸铝水合物 八13(3〇4)2(011)5*9!12〇、轻研 1石/斜方研1石厶143〇4(011)1。*4!12〇、研1石厶12(3〇4)(01〇4*7!12〇、合成轻 块铝fLAl4S〇4(OH) 1Q*7H20、斜方矾石Al4S〇4(OH)1Q*5H20、合成偏矾石Al4S〇4(OH)4*5H 20、白铝 fLAl4S〇4(OH)*5H20、氢氧化硫酸铝水合物 3Al2〇3*4S〇3*H20、钠矾石 NaAl3(S〇4)2(OH)6。
[0084] 包含硫酸盐作为不可燃添加物的优选的根据本发明的无卤阻燃剂混合物为：
[0085] I)包含1至99重量％组分A和1至99重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其中组 分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至5重量％的硫酸盐。
[0086] II)包含10至90重量％组分A和10至90重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其中 组分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至5重量％的硫酸盐。
[0087] III)包含20至80重量％组分A和20至80重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其 中组分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至5重量％的硫酸盐。
[0088] IV)包含1至99重量％组分A和1至99重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其中组 分A包含99.1至99.99重量％的二乙基次膦酸盐和0.01至0.9重量％的硫酸盐。
[0089] 不可燃添加物还可以优选为磷酸盐。
[0090] 优选的磷酸盐为具有碱金属阳离子以及具有质子化含氮碱(例如氨、伯胺、仲胺、 叔胺和季胺）阳离子以及具有碱土金属阳离子，具有第三主族元素阳离子，具有副族元素阳 离子的磷酸盐。在此，特别优选的副族元素为钛、铁、锌及其混合物。
[0091] 优选的磷酸盐为具有金属 Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、 Na、K和/或质子化含氮碱的阳离子的磷酸盐。
[0092] 优选的磷酉爱盐为磷酉爱错AlP〇4、Al2〇3*P2〇5、Al36P36〇144、All6Pl6〇64、Al8P8〇22、Al2〇3* xP2〇5、Al2〇3*0.95P2〇5、Al2〇3*0.86P2〇5、All2Pl2〇48、Al2P6〇18，
[0093] 磷酸铝水合物 Α?2Ρι.94〇7.85*2Η2〇、Α1Ρ〇4*χΗ2〇、Α1Ρ〇4*0·45Η2〇、Α?32Ρ32〇?28*χΗ2〇、 Α?6Ρ6〇24*4Η2〇、Α1Ρ〇4*1 · 67H2〇、Al4(P2〇7)3*12H2〇、Al2P2〇8*3H2〇、AlP6〇i8*9 · 5H2〇、Al6P6〇2i* 8Η20，
[0094] 磷酸氢铝 Α1(Η2Ρ〇4)3、Η2(Α1ΡΟΡ〇4)3，
[0095] 磷酸氢铝水合物 Α1Η6(Ρ〇4)3*2Η2〇、Α1Η3(Ρ〇4)2*ηΗ2〇、Α1(ΗΡ2〇7)*2·5Η2〇、Α1Η 3(Ρ〇4)2* 3Η20，
[0096] 氯化磷酸铝 A1(P02C12)3，
[0097] 磷酸氢钙Ca3H2P4〇i4、Ca (H2PO4) 2、CaH2P〇7、Ca4H2 (Ρ30ιο) 2、CaP03 (OH)，
[0098] 磷酸镁钙Ca3Mg3 (P〇4) 2、Ca7Mg2P6024、CaMgP2〇7、（Ca，Mg) 3 (P〇4)2，
[0099] 氯化磷酸钙Ca2P〇4Cl，
[0100] 磷酸 钙 Ca3P2〇7、CaP4〇ii、Ca2P60i7、Ca3 (P5O14) 2、CaP2〇6、CaP2〇7、Ca4P60i9、Ca4 (P〇4) 2、 Ciix+2P2x〇6x+2，
[0101] 磷酸铝钙 Ca9Al(P〇4)7，
[0102] 碳酸磷酸钙 Ca1()(P〇4)6C03，
[0103] 磷酸钙水合物 Ca2P2〇7*2H20、P-Ca2 (P4O12) *4H20、Ca3 (P〇3) 6* 1OH2O、Ca4Ps〇24* 16H2O、 Ca2P2〇7*2H2〇、Ca2(P4〇i2)*4H2〇、Ca2P2〇7*4H2〇、Ca3(P〇4)2*xH2〇、CaAlH(P〇4)2*6H2〇、Ca 8H2 (P〇4)6)*5H2〇、Ca4H(P〇4)3*5H2〇、Ca3H2(P2〇7)2*4H2〇、Cai.5HP2〇7*2H2〇、Ca(H2P〇4)2*H2〇、Ca 3H2 (P2〇7)2*H2〇，
[0104] 磷酸铈 CeP〇4、CeP2〇7、Ca (PO3) 4、CaP50i4、CeP3〇9、Ce4 (P2O7) 3，
[0105] 磷酸钙a-Ca2P2〇7、P-Ca2P2〇7、γ -Ca2P2〇7、CaP4〇ii、Ca2P6〇i7、a-CaP4〇ii、Ca3(P5〇i4)2、 β-Ca (PO3) 2、δ-Ca (PO3) 2、y _Ca (PO3) 2、a_Ca-P2〇6、0_Ca-P2〇6、Ca4P6〇i9、a _Ca3 (P〇4) 2、P_Ca3 (P〇4 ) 2、y -Ca3 ( P〇4 ) 2、Cax+2P2x〇6x+2，
[0106] 磷酸铈 CeP〇4、CeP2〇7、Ca (P〇3) 4、CeP5〇i4、CeP3〇9、Ce4 (P2O7) 3、CeP5〇i4，
[0107] 磷酸氢铈 CeH2P208，
[0108] 磷酸锂水合物 Li4P4〇i2*4H2〇、Li8P8〇24*10H2〇、Li6P6〇i8*6H2〇、Li6P8〇24*6H2〇、 Li4P4〇i2*nH2〇、Li6P6〇i8*nH2〇、Li3P3〇9*3H2〇，
[0109] 磷酸氢锂 Li3HP2〇7*H2〇，
[0110] 磷酸镁水合物 Mg4Ps〇24* 19H2O、Mg2P4〇i2*8H2〇、Mg3 (P〇4) 2*nH20、Mg2P2〇7*2H20，
[0111] 磷酸氢镁水合物 MgHP〇4*nH2〇、Mg(H2P〇4)2*nH2〇，
[0112] 磷酸钾水合物 Κ8Ρ8〇24*6Η2〇、（ΚΡ〇3)4*2Η2〇、Κ6Ρ6〇?8*3Η2〇、α-Κ5Ρ3〇ιο*ηΗ2〇、β-Κ5Ρ3〇ιο* nH2〇、KiqPiq〇3()*4H2〇、K4P2〇7*nH2〇、Κ5Ρ3ΟΚΛ1Η2Ο、K3P〇4*nH2〇、KiqP6〇2q*H2〇，
[0113] 磷酸铝钙水合物 K6Al2P6〇21*12H20，
[0114] 磷酸氢钾水合物 Κ2Η2Ρ2〇7*ηΗ2〇、Κ3Η2Ρ2〇7*0·5Η2〇、ΚΗ3Ρ2〇7*Η2〇、Κ3Η2Ρ3〇ιο*Η2〇、 K4HP3Oiq*xH2〇、ΚΗ3 (Ρ〇4) 2*2Η20、K2H3P3〇iq*2H2〇、Κ3ΗΡ2〇7*3Η2〇、Κ 2ΗΡ〇4*3Η20、Κ3ΗΡ2〇7*3Η2〇，
[0115] 磷酸氢钠水合物 Na3HP2〇6*9H2〇、Na3HP2〇7*H2〇、Na2H2P2〇7*6H2〇、Na2H2P2〇6*6H2〇、 NaH2P〇4* 12H20、NaH2P〇4*H2〇、NaH3P2〇6*xH2〇、β-Να 2ΗΡ〇4* 12H20、Na3H2P3〇iQ* 1.4H20、2NaH2P〇4* Na2HP〇4*2H2〇、NaH2P〇4*2H2〇、NaH2P〇2*H2〇、Na2HP〇4*nH2〇、Na4HP3〇iQ*H2〇、Na2HP〇3*5H2〇、 Na3HP2〇7*nH2〇、Na3H2P3〇io*l. 5H2〇，
[0116] 7JC 合磷酸却3Na3P3〇9*nH20、Na5P3〇io*6H2〇、（ NaP03) 3*nH20、Na6P6〇i8*6H20、Na5 (P5O15) * 4H2O、Na4P2〇6*nH2〇、Na4P2〇7* 1OH2O、Na4P4〇i2*4H2〇、（NaP〇2) 6*nH2〇，
[0117] 磷酸铝钠水合物 Na2AlP3〇i()*4H2〇、Na2AlP2〇i()*2H2〇、Na2AlP3〇i()、Na2(AlP3〇i())*2H2〇、 Na3Al (P〇4)2*l · 5H2〇、Na2Al6P2〇i5*10H2〇。
[0118] 包含磷酸盐作为不可燃添加物的优选的根据本发明的无卤阻燃剂混合物为：
[0119] I)包含1至99重量％组分A和1至99重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其中组 分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至5重量％的磷酸盐。
[0120] II)包含10至90重量％组分A和10至90重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其中 组分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至5重量％的磷酸盐。
[0121] III)包含20至80重量％组分A和20至80重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其 中组分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至5重量％的磷酸盐。
[0122] IV)包含1至99重量％组分A和1至99重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其中组 分A包含99.3至99.95重量％的二乙基次膦酸盐和0.05至0.7重量％的磷酸盐。
[0123] 不可燃添加物还可以优选为有机膦酸盐。
[0124] 优选的有机膦酸盐为具有碱金属阳离子以及具有质子化含氮碱(例如氨、伯胺、仲 胺、叔胺和季胺）阳离子以及具有碱土金属阳离子，具有第三主族元素阳离子，具有副族元 素阳离子的有机膦酸盐。在此，特别优选的副族元素为钛、铁、锌及其混合物。
[0125] 优选的有机膦酸盐为具有金属 Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、 Li、Na、K和/或质子化含氮碱的阳离子的有机膦酸盐。
[0126]优选的有机膦酸盐为例如单有机基膦酸盐例如单(Ci-is-烷基)膦酸盐、单(C6-Ci〇-芳基)膦酸盐、单(C 7-18_芳烷基)膦酸盐、其中特别是单甲基膦酸盐、单乙基膦酸盐、单丁基 膦酸盐、单己基膦酸盐、单苯基膦酸盐、单苯甲基膦酸盐等。
[0127] 包含有机膦酸盐作为不可燃添加物的优选的根据本发明的无卤阻燃剂混合物为：
[0128] I)包含1至99重量％组分A和1至99重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其中组 分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至5重量％的有机膦酸盐。
[0129] II)包含10至90重量％组分A和10至90重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其中 组分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至5重量％的有机膦酸盐。
[0130] III)包含20至80重量％组分A和20至80重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其 中组分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至5重量％的有机膦酸盐。
[0131] IV)包含1至99重量％组分A和1至99重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其中组 分A包含98至99.95重量％的二乙基次膦酸盐和0.05至2重量％的有机膦酸盐。
[0132] 不可燃添加物还可以优选为硝酸盐。
[0133] 优选的硝酸盐为具有碱金属阳离子以及具有质子化含氮碱(例如氨、伯胺、仲胺、 叔胺和季胺）阳离子以及具有碱土金属阳离子，具有第三主族元素阳离子，具有副族元素阳 离子的硝酸盐。在此，特别优选的副族元素为钛、铁、锌及其混合物。
[0134] 优选的硝酸盐为具有金属 Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、 Na、K和/或质子化含氮碱的阳离子的硝酸盐。
[0135] 优选的硝酸盐为硝酸铝(A1(N03)3)、硝酸钙(Ca(N03)2)、硝酸铈（II)(Ce(N0 3)2)、硝 酸铈（m)(Ce(N03)3)、硝酸铈（IV)(Ce(N0 3)4)、硝酸铈(Ce(N03)x)、硝酸铁(Fe(N03) x)、硝酸 铁（II)(Fe(N03)2)、硝酸铁（III)(Fe(N0 3)3)、硝酸钾(KN〇3)、硝酸锂(LiN03)、硝酸镁(Mgv 2觀3)、硝酸锰（11)(1111/2腸3)、硝酸锰（111)(111 1/3腸3)、硝酸锰（1￥)(1111/4觀3)、硝酸钠 (似如 3)、硝酸钛（1^(^)3)〇、硝酸钛（11)(1^1/必03)、硝酸钛（111)(1^ 1/必03)、硝酸钛（1￥) (TiV4N03)、硝酸锌（Zm/ 2N03)、硝酸锡（Sn(N〇3)x)、硝酸锡（II) (Sm/2N03)、硝酸锡（IV)(Sm/ 4N〇3)、硝酸锆(Zr(N〇3)x)、硝酸锆（II) (Ζη/2Ν03)和/或硝酸锆（IV) (Ζπ/4Ν03)。
[0136] 包含硝酸盐作为不可燃添加物的优选的根据本发明的无卤阻燃剂混合物为：
[0137] I)包含1至99重量％组分A和1至99重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其中组 分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至5重量％的硝酸盐。
[0138] II)包含10至90重量％组分A和10至90重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其中 组分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至5重量％的硝酸盐。
[0139] III)包含20至80重量％组分A和20至80重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其 中组分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至5重量％的硝酸盐。
[0140] IV)包含1至99重量％组分A和1至99重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其中组 分A包含99.79至99.99重量％的二乙基次膦酸盐和0.01至0.21重量％的硝酸盐。
[0141] 不可燃添加物还可以优选为氯化物。
[0142] 优选的氯化物为具有碱金属阳离子以及具有质子化含氮碱(例如氨、伯胺、仲胺、 叔胺和季胺）阳离子以及具有碱土金属阳离子，具有第三主族元素阳离子，具有副族元素阳 离子的氯化物。在此，特别优选的副族元素为钛、铁、锌及其混合物。
[0143] 优选的氯化物为具有金属 Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、 Na、K和/或质子化含氮碱的阳离子的氯化物。
[0144] 优选的氯化物包括：
[0145] 氯化乙酸铝(C4H6AlCl〇4)、氯化乙酸氢铝，
[0146] 氯化铝A1C13、氯化铝水合物AlCl3*nH 20，
[0147] 乙酸氯化钙水合物C2H3CaC102*nH 20，
[0148] 氯化钙CaCl2，氯化钙水合物CaCl2*nH 20，
[0149] 氯化铁水合物 2FeCl2*nH2〇、FeCl3*nH2〇，
[0150] 氯化镁铁水合物FeMgCl4*nH20，
[0151] 氯化锰铁水合物 MnQ.5Feo.5Cl2*nH20，
[0152] 氯化锌铁水合物FeZnCl4*nH20，氯化锂LiCl*nH20，
[0153] 氯化镁水合物MgCl2*nH20,氯化钛水合物TiCl 3*nH20，
[0154] 氧氯化钛水合物 Ti29〇42Cl32*110H2O、Ti 2〇2Cl4*2H2O，
[0155] 氯化锌 ZnCl2*nH2〇，
[0156] 氯化铝锌水合物 Zn2Al (0H)6C1*1 · 8H20，
[0157] 氧氯化锌水合物 Zn20Cl2*2H20，氯化锡水合物 SnCl4*nH20、SnCl2*nH20，
[0158] 氯化氧锆水合物Zr0Cl2*nH20，
[0159] 氢氧化氯化错，Al29(OH)78Cl9、Alii(OH)3〇Cl3，
[0160] 氢氧化氯化铝水合物 A113C115(0H)24* 37.5H20，
[0161] 氢氧化氯化妈、氢氧化氯化铁FesCh-x(0H)i2+x，
[0162] 氢氧化氯化锂Li2Cl(0H)，氢氧化氯化镁MgClOH，
[0163] 氢氧化氯化镁水合物Mg2(0H)3Cl*4H20，
[0164] 氢氧化氯化锌水合物，氢氧化氯化锡Sn4(0H)6Cl2，
[0165] 氯化铁FeCl2、FeCl3,氯化锂，氯化镁，氯化猛MnCh，
[0166] 氯化钾和氯化铝钾。
[0167] 包含氯化物作为不可燃添加物的优选的根据本发明的无卤阻燃剂混合物为：
[0168] I)包含1至99重量％组分A和1至99重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其中组 分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至5重量％的氯化物。
[0169] II)包含10至90重量％组分A和10至90重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其中 组分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至5重量％的氯化物。
[0170] III)包含20至80重量％组分A和20至80重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其 中组分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至5重量％的氯化物。
[0171] IV)包含1至99重量％组分A和1至99重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其中组 分A包含99.5至99.99重量％的二乙基次膦酸盐和0.01至0.5重量％的氯化物。
[0172] 不可燃添加物还可以优选为乙酸盐。
[0173] 优选的乙酸盐为具有碱金属阳离子以及具有质子化含氮碱(例如氨、伯胺、仲胺、 叔胺和季胺）阳离子以及具有碱土金属阳离子，具有第三主族元素阳离子，具有副族元素阳 离子的乙酸盐。在此，特别优选的副族元素为钛、铁、锌及其混合物。
[0174] 优选的乙酸盐为具有金属 Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、 Na、K和/或质子化含氮碱的阳离子的乙酸盐。
[0175] 根据本发明的合适的乙酸盐为例如：
[0176] 乙酸铝（Α11/3((：2Η4〇2))、乙酸钙Κ&1/ 2((：2Η4〇2))、乙酸铈（II)、乙酸铈（IIlKCevs (C2H4〇2))、乙酸铈（IV) (Cei/4(C2H4〇2))、乙酸铁(Fex(C2H4〇2))、乙酸铁（II) (Fev2(C2H4〇2))、 乙酸铁（111)(卩61/3((： 2!14〇2))、乙酸钾（1(((：2!14〇2))、乙酸锂（1^((：2!14〇2))、乙酸镁（1 81/2 (C2H4〇2))、乙酸锰(Mnx (C2H4〇2))、乙酸锰（II) (Mm/2 (C2H4〇2))、乙酸锰（III) (Mm/3 (C2H4〇2))、 乙酸锰（IV)(Mm/4(C2H4〇2))、乙酸钠（Na(C 2H4〇2))、乙酸钛、乙酸钛（II)、乙酸钛（III)、乙酸 钛（IVKTivKta^O〗））、乙酸锌（Zm/ 2(C2H4〇2))、乙酸锡（II)(Sm/2(C2H4〇2))、乙酸锡（IV) (Sm/4(C 2H4〇2))、乙酸锡（Snx(C2H4〇2))、乙酸锆（Zrx(C 2H4〇2))、乙酸锆（II) (Zrv2(C2H4〇2))、乙 酸锆（III)和/或乙酸锆（IV) (Zn/4( C2H4〇2))。
[0177] 优选的根据本发明的包含乙酸盐作为不可燃添加物的无卤阻燃剂混合物为：
[0178] I)包含1至99重量％组分A和1至99重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其中组 分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至5重量％的乙酸盐。
[0179] II)包含10至90重量％组分A和10至90重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其中 组分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至5重量％的乙酸盐。
[0180] III)包含20至80重量％组分A和20至80重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其 中组分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至5重量％的乙酸盐。
[0181] IV)包含1至99重量％组分A和1至99重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其中组 分A包含99.25至99.99重量％的二乙基次膦酸盐和0.01至0.75重量％的乙酸盐。
[0182] 不可燃添加物还可以优选为亚硫酸盐。
[0183] 优选的亚硫酸盐为具有碱金属阳离子以及具有质子化含氮碱(例如氨、伯胺、仲 胺、叔胺和季胺）阳离子以及具有碱土金属阳离子，具有第三主族元素阳离子，具有副族元 素阳离子的亚硫酸盐。在此，特别优选的副族元素为钛、铁、锌及其混合物。
[0184] 优选的亚硫酸盐为具有金属 Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、 Na、K和/或质子化含氮碱的阳离子的亚硫酸盐。
[0185] 特别优选的是焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钾、亚硫酸钾、亚硫酸 氢钾和硫酸氢钾。
[0186] 包含亚硫酸盐作为不可燃添加物的优选的根据本发明的无卤阻燃剂混合物为：
[0187] I)包含1至99重量％组分A和1至99重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其中组 分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至5重量％的亚硫酸盐。
[0188] II)包含10至90重量％组分A和10至90重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其中 组分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至5重量％的亚硫酸盐。
[0189] III)包含20至80重量％组分A和20至80重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其 中组分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至5重量％的亚硫酸盐。
[0190] IV)包含1至99重量％组分A和1至99重量％亚磷酸铝的无卤阻燃剂混合物，其中组 分A包含99.18至99.99重量％的二乙基次膦酸盐和0.01至0.82重量％的亚硫酸盐。
[0191] 总体上，无卤阻燃剂混合物优选包含1至99重量％的组分A和1至99重量％的组分 B，其中组分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸盐和0.005至5重量％的硫酸盐、磷酸 盐、膦酸盐、硝酸盐、氯化物、亚硫酸盐和/或乙酸盐，和组分B为亚磷酸铝。
[0192] 在本发明的意义上，术语"亚磷酸铝"包括一系列如下限定的化合物。
[0193] 根据本发明的亚磷酸铝包括下式的碱金属-铝混合亚磷酸盐
[0194] Al2.ooMz(HP03)y(OH)v*(H2〇)w (II)
[0195] 其中
[0196] Μ表示碱金属离子，
[0197] ζ 表不 0.01 至 1.5，
[0198] y 表示2.63至3.5，
[0199] v表示0至2,和w表示0至4，
[0200] 所述根据本发明的亚磷酸铝尤其为Al2(HP〇3)3*nH20(其中n = 0-4)和亚磷酸铝钠 的混合物。亚磷酸铝钠对应于式（II)，例如总式Al2.QNaQ. 6(HP03 ) 2.89*0.28H20。
[0201] 亚磷酸铝钠的X射线粉末数据在实施例78中给出并且用于对比的Α12(ΗΡ03)3*4Η 20 的X射线粉末数据在实施例82中给出。
[0202] 根据本发明的亚磷酸铝还为0-99.9重量％六12(册03) 3*11!120和0.1-100重量％亚磷 酸铝钠的混合物。
[0203] 优选的根据本发明的亚磷酸铝为1-50重量％Α12(ΗΡ03)3*ηΗ 20和1-50重量％亚磷 酸铝钠的混合物。
[0204] 非常特别优选地，根据本发明的亚磷酸铝为5-75重量％Α12(ΗΡ03)3*ηΗ 20和5-25重 量％亚磷酸铝钠的混合物。
[0205]根据本发明可使用的亚磷酸铝还为根据下式的碱金属-铝混合亚磷酸盐
[0206] AlxMz(HP03)y(OH)v*(H2〇)w (II)
[0207] 其中
[0208] X 表示 1.00至2.0，
[0209] Μ表示碱金属离子，
[0210] ζ 表示 0.01 至 2.7，
[0211] y表示2.63至3.5，
[0212] v表示0至2和w表示0至6，
[0213] 根据本发明可使用的亚磷酸铝也是如下组成的混合物：
[0214] 8〇-99.9重量％的厶12(册〇3)3
[0215] 0.1-25 重量 ％ 的水
[0216] 〇-1〇重量％的硫酸盐
[0217] 〇-15重量％的钠
[0218] 〇-1〇重量％的磷酸盐
[0219]同样地，根据本发明可使用的亚磷酸铝是如下组成的亚磷酸铝：
[0220] 8〇-99.9重量％的厶12(册〇3)3
[0221] 0.1-25 重量 ％ 的水
[0222] 0-14.8重量％的硫酸钠
[0223] 0-7.4重量％的磷酸钠
[0224] 根据本发明可使用的亚磷酸铝还包括式（III)的亚磷酸氢铝
[0225] Al2.oo(HP〇3)u(H2P〇3)t*(H2〇)s (III)
[0226] 其中
[0227] u 表示2至2.99，
[0228] t表示2至0.01，并且
[0229] s 表示〇 至4。
[0230]根据本发明可使用的亚磷酸铝还是亚磷酸铝与难溶性铝盐和不含氮的外来离子 的混合物，所述混合物包含80至99.898重量％的式（I)的亚磷酸铝
[0231] Al2(HP〇3)3*H20 (I)
[0232] 其中
[0233] X 表示0 至4，
[0234] 0.1至10重量％的难溶性铝盐，和
[0235] 0.002至10重量％的不含氮的外来离子。
[0236] 优选地，难溶的铝盐为氢氧化铝、氢氧化氯化铝、聚氢氧化铝化合物、碳酸铝、水滑 石(Mg6Al2(0H) 16C03*nH20)、二羟基碳酸钠铝(NaAl(0H)2C0 3)、氧化铝、氧化铝水合物、混合氢 氧化氧化铝、碱性硫酸铝和/或明矾石。
[0237] 优选地，不含氮的外来离子为氯化物、复合氯化物、溴化物;氢氧化物、过氧化物、 过氧化物水合物、亚硫酸盐、硫酸盐、硫酸盐水合物、酸性硫酸盐、硫酸氢盐、过硫酸盐、过硫 酸氢盐;为硝酸盐;为碳酸盐、过碳酸盐、锡酸盐;为硼酸盐、过硼酸盐、过硼酸盐水合物;为 甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐、乳酸盐和/或抗坏血酸盐和/或为元素 Li、Na、K、Mg、Ca、Ba、Pb、Sn、 Cu、Zn、La、Ce、Ti、2；1"、￥、0、]\&1、卩6、〇〇和/或附的阳离子。
[0238] 根据本发明可使用的亚磷酸铝还是式（III)亚磷酸氢铝与铝盐的混合物
[0239] Al2.oo(HP〇3)u(H2P〇3)t*(H2〇)s (III)
[0240] 所述混合物包含
[0241] 91至99.9%的式（III)亚磷酸氢铝
[0242] 0.1至9%的铝盐，和
[0243] 0至50%的（结晶）水
[0244] 其中在式（III)中
[0245] u 表示2至2.99，
[0246] t表示2至0.01，并且
[0247] s 表示0 至4。
[0248] 根据本发明可使用的亚磷酸铝特别包括亚磷酸铝(A1 (H2P〇3)3)、仲亚磷酸铝、碱性 亚磷酸铝(Al(0H)(H2P0 3)2*2aq)、亚磷酸铝四水合物(Al2(HP03) 3*4aq)、Al7(HP03)9(0H)6(l， 6-己二胺）1.5*12出0、厶12(册〇3)3*叉厶12〇3*11!12〇和/或厶14116?16〇18，其中叉=2.27-1。
[0249] 优选地，根据本发明的无卤阻燃剂混合物的残余水分为0.01至10重量％，特别是 0.1至2重量％。
[0250] 优选地，根据本发明的无卤阻燃剂混合物的的中值粒度d5Q为0.1至1，000μπι，特别 是 10 至 100μL?。
[0251] 优选地，根据本发明的无卤阻燃剂混合物的堆积密度为80至800g/l，特别是200至 700g/l。
[0252] 根据本发明的无卤阻燃剂混合物的自由流动性根据Pfrengle(DIN ISO 4324Tenside，Pulver und Granulate，Bestimmung des Schiittwinkels，1983年 12月，柏林 Beuth出版社）确定。
[0253] 根据所述标准通过确定粉末或颗粒的锥体的高度或锥体半径与锥体高度的比例 确定上述自由流动性。通过特定漏斗将一定量的待研究的物质堆积至限定装置中从而形成 锥体。通过堆积锥体直至产物在从底部突出的圆形板上流动从而形成限定的锥体半径。板 的半径固定。漏斗具有l〇mm的内径。板具有50mm的半径。进行5次确定并且取平均。用从板出 发直至锥体顶端的标尺测量以毫米计的高度。由平均值计算锥体半径(50_)与锥体高度的 比例。
[0254] 对于根据现有技术的无齒阻燃齐lj混合物，确定对应于20mm跨度的29.9至49.9mm的 堆积锥体高度和对应于〇. 67跨度的1.67至1.00的半径与高度的比例（=cota)。
[0255] 根据本发明的无卤阻燃剂混合物也可以根据不同方法制得。
[0256] 优选地，将二乙基次膦酸铝与不可燃添加物和亚磷酸铝直接混合。
[0257] 还优选地，将包含不可燃添加物的二乙基次膦酸铝与亚磷酸铝混合。
[0258] 根据本发明，通过使二乙基次膦酸盐与单质金属或金属盐在0至300°C下反应0.01 至1小时从而制得包含不可燃添加物的二乙基次膦酸铝。
[0259] 在此，优选的金属盐为金属氧化物、混合的金属-氧化物-氢氧化物、氢氧化物等。 [0260]在另一个根据本发明的实施方案中，通过使二乙基次膦酸与游离碱在0至300°C下 反应0.01至1小时从而制得包含不可燃添加物的二乙基次膦酸铝。
[0261] 在另一个实施方案中，通过使碱金属盐形式的二乙基次膦酸与所期望的阳离子的 盐在0至300°C下反应0.01至1小时从而制得包含不可燃添加物的二乙基次膦酸铝。
[0262] 优选的碱金属盐为钠盐和钾盐。
[0263] 在此，提供所期望的阳离子的优选的盐为乙酸盐、羟乙酸盐、氯化物、羟氯化物、硝 酸盐、硫酸盐、羟硫酸盐、膦酸盐和亚磷酸盐。优选地，其在水溶液中的浓度为5至95 % (无水 固体），特别优选20至50重量％。
[0264] 在另一个实施方案中，通过使反应性衍生物形式的二乙基次膦酸与所期望的阳离 子的衍生物在〇至300°C下反应0.01至1小时从而制得包含不可燃添加物的二乙基次膦酸 铝。优选的二乙基次膦酸衍生物为二乙基次膦酸酯、二乙基次膦酸焦酯、二乙基次膦酸氯化 物、二乙基次膦酸磷酸盐、二乙基次膦酸乙酸盐、二乙基次膦酸酚盐等。
[0265] 在二乙基次膦酸铝包含二烷基次膦酸调聚物作为不可燃添加物的实施方案中，二 烷基次膦酸调聚物含量为50ppm至15重量％，特别优选lOOOppm至8重量％。
[0266] 在二乙基次膦酸铝包含硫酸盐作为不可燃添加物的实施方案中，硫酸盐含量为 50ppm至5重量％，特别优选1 OOppm至9000ppm。
[0267] 在二乙基次膦酸铝包含磷酸盐作为不可燃添加物的实施方案中，磷酸盐含量为 50ppm至5重量％，特别优选500ppm至7000ppm。
[0268] 在二乙基次膦酸铝包含有机基膦酸盐作为不可燃添加物的实施方案中，有机基膦 酸盐含量为50ppm至5重量％，特别优选500ppm至2重量％。
[0269] 在二乙基次膦酸铝包含硝酸盐作为不可燃添加物的实施方案中，硝酸盐含量为 50ppm至5重量％，特别优选lOOpprn至2100ppm。
[0270] 在二乙基次膦酸铝包含氯化物作为不可燃添加物的实施方案中，氯化物含量为 50ppm至5重量％，特别优选lOOpprn至5000ppm。
[0271] 在二乙基次膦酸铝包含乙酸盐作为不可燃添加物的实施方案中，乙酸盐含量为 50ppm至5重量％，特别优选lOOpprn至7500ppm。
[0272] 在二乙基次膦酸铝包含亚硫酸盐作为不可燃添加物的实施方案中，亚硫酸盐含量 为50ppm至5重量％，特别优选lOOpprn至8200ppm。
[0273] 本发明还包括包含如下的阻燃聚合物模塑材料
[0274] 1至50重量％的根据本发明的无卤阻燃剂混合物
[0275] 1至99重量％的聚合物或聚合物混合物，
[0276] 0至60重量％的添加剂，和
[0277] 0至60重量％的填料。
[0278] 本发明优选包括包含如下的阻燃聚合物模塑材料
[0279] 5至30重量％的根据本发明的无卤阻燃剂混合物
[0280] 15至85重量％的聚合物或聚合物混合物，
[0281] 5至40重量％的添加剂，和
[0282] 5至40重量％的填料。
[0283] 优选地，聚合物源自热塑性聚合物例如聚酯、聚苯乙烯或聚酰胺和/或热固性聚合 物。
[0284] 优选地，聚合物为单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁烯-1、 聚-4-甲基-戊烯-1、聚异戊二烯或聚丁二烯以及环状烯烃(例如环戊烯或降冰片烯)的聚合 物；还有聚乙烯（任选可以交联），例如高密度聚乙烯（HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯 (HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙 烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、支化低密度聚乙烯(VLDPE)、及其混合物。
[0285] 优选地，聚合物为单烯烃和二烯烃与彼此或与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙 烯-丙烯-共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯-丁烯-1-共聚物、丙烯-异丁烯-共聚物、乙烯-丁烯-1-共聚物、乙烯-己烯-共聚物、乙烯-甲 基戊烯-共聚物、乙烯-庚烯-共聚物、乙烯-辛烯-共聚物、丙烯-丁二烯-共聚物、异丁烯-异 戊二烯-共聚物、乙烯-丙烯酸烷基酯-共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯-共聚物、乙烯-乙酸 乙烯酯-共聚物及其与一氧化碳的共聚物、或乙烯-丙烯酸-共聚物及其盐(离子聚合物）、以 及乙烯与丙烯和二烯（例如己二烯、二环戊二烯或乙叉降冰片烯）的三元聚合物;还有所述 共聚物与彼此的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯-共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯-共聚物、 LDPE/乙烯-丙烯酸-共聚物、LLDPE/乙烯-乙酸乙烯酯-共聚物、LLDPE/乙烯-丙烯酸-共聚物 和交替或无规结构的聚烯烃/ 一氧化碳-共聚物及其与其它聚合物(例如聚酰胺)的混合物。
[0286] 优选地，聚合物为烃类树脂(例如C5_C9)，包括其氢化改性形式(例如增粘树脂）以 及聚烯烃和淀粉的混合物。
[0287] 优选地，聚合物为聚苯乙烯(聚苯乙烯143E(BASF)、聚_(对甲基苯乙烯）、聚-(α-甲 基苯乙烯））。
[0288] 优选地，聚合物为苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯或丙烯酰基衍生物的共聚物，例 如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸烷 基酯和苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯-马来酸酐、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸甲 酯;苯乙烯-共聚物和其它聚合物(例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯-丙烯-二烯-三元聚 合物）的高抗冲击性的混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯 乙稀 -异戊二稀-苯乙稀、苯乙稀-乙稀/丁稀-苯乙稀或苯乙稀 -乙稀/丙稀-苯乙稀。
[0289] 优选地，聚合物为苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝聚合物，例如苯乙烯接枝在聚丁 二烯上、苯乙烯接枝在聚丁二烯-苯乙烯-共聚物或聚丁二烯-丙烯腈-共聚物上、苯乙烯和 丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝在聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝在聚丁 二烯上;苯乙烯和马来酸酐接枝在聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酸酰亚胺 接枝在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酸酰亚胺接枝在聚丁二烯上、苯乙烯和丙烯酸烷基酯或 甲基丙稀酸烷基酯接枝在聚丁二稀上、苯乙稀和丙稀腈接枝在乙稀-丙稀-二稀-三元聚合 物上、苯乙烯和丙烯腈接枝在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上、苯乙烯和丙烯腈 接枝在丙烯酸酯-丁二烯-共聚物上，及其混合物，例如所谓的ABS-聚合物、MBS-聚合物、 ASA-聚合物或AES-聚合物。
[0290] 优选地，聚合物为含卤素聚合物，例如聚氯丁烯、氯定橡胶、异丁二烯-异戊二烯的 氯化和溴化共聚物（卤化丁基橡胶）、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯 醇均聚物和表氯醇共聚物，特别是含卤素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯 乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯;及其共聚物，例如氯乙烯-偏二氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯 或偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯。
[0291 ]优选地，聚合物为源自α-，β-不饱和酸及其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚 甲基丙烯酸酯、用丙烯酸丁酯抗冲改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，和所 述单体与彼此或与其它不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈-丁二烯-共聚物、丙烯腈-丙烯酸 烷基酯-共聚物、丙烯腈-丙烯酸烷氧基烷基酯-共聚物、丙烯腈-乙烯基卤化物-共聚物或丙 烯腈-甲基丙烯酸烷基酯-丁二烯-三元聚合物。
[0292] 优选地，聚合物为源自不饱和醇和胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物，例如聚乙 烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁 醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯、聚烯丙基三聚氰胺;及其与烯烃的共聚物。
[0293] 优选地，聚合物为环状醚的均聚物和共聚物，例如聚亚烷基二醇、聚氧化乙烯、聚 氧化丙烯或其与二缩水甘油醚的共聚物。
[0294] 优选地，聚合物为聚缩醛，例如聚甲醛，以及包含共聚单体(例如氧化乙烯）的聚甲 醛;用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
[0295] 优选地，聚合物为聚苯氧醚和聚苯硫醚及其与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
[0296] 优选地，聚合物为一方面源自具有末端羟基的聚醚、聚酯和聚丁二烯并且另一方 面源自脂族或芳族多异氰酸酯的聚氨酯，及其前体。
[0297] 优选地，聚合物为源自二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或相应的内酰胺的聚酰胺和 共聚酰胺，例如聚酰胺2/12、聚酰胺4(聚-4-氨基丁酸，N yI〇n?4，DuP〇nt公司）、聚酰胺4/6 (聚（四亚甲基-己二酰胺）、聚_(四亚甲基-己二酸二酰胺），]^丫1〇11@4/6,0成〇1^公司）、聚 酰胺6 (聚己内酰胺、聚-6-氨基己酸，Nylon? 6，DuPont公司，22，DSM公司； Zytel?7301，DuPont公司；Durethan?B 29，Bayer公司）、聚酰胺6/6 (聚（N，N ' -六亚甲基 e:_:K)，Hylonfi6/6，DuP〇nt&3，Zytei?i〇iDuP〇nt&3 ;Durethan?A3〇， Durethan? akv，DUreth an? am，Bayer 公司；uitramid? A3，BASF公司）、聚酰胺6/9 (聚 (六亚甲基壬二酰胺），1^^1〇11(86/9,〇1^〇1^公司）、聚酰胺6/10(聚（六亚甲基癸二酰胺）， Nylon?6/io，DUp〇nt公司）、聚酰胺6/12(聚（六亚甲基十二烷二酰胺），Nylon?6/i2， DuPont公司）、聚酰胺6/66(聚（六亚甲基己二酰胺-共-己内酰胺），Nyl〇H?6/66，DUP〇nt& 司）、聚酰胺7 (聚-7-氨基庚酸，Nylon? 7，DuPont公司）、聚酰胺7/7 (聚七亚甲基庚二酰胺， Nylon? 7/7，DuPont公司）、聚酰胺8 (聚-8-氨基辛酸，Nylon? 8，DuPont公司）、聚酰胺8/8 (聚八亚甲基辛二酰胺，Nyl〇n?8/8，DuPont公司）、聚酰胺9(聚-9-氨基壬酸，Nylon?9， DuPont公司）、聚酰胺9/9 (聚九亚甲基壬二酰胺，Nylon? 9/9，DuPont公司）、聚酰胺10 (聚- 10-氨基-癸酸，Nylon? i〇，DuP〇nt公司）、聚酰胺10/9(聚（十亚甲基壬二酰胺），Nylon? 10/9，DuPont公司）、聚酰胺10/10(聚十亚甲基癸二酰胺，Nyloi^lO/HhDuPont公司）、聚 酰胺11(聚-11-氨基十一烷酸，？>^1〇1^11，〇1^ 〇1^公司）、聚酰胺12(聚月桂基内酰胺， Nylon? 12，DuPont公司，Gril丨amid? L20，Ems Chemie公司）、源自间二甲苯、二胺和己二 酸的芳族聚酰胺；由六亚甲基二胺和间苯二甲酸和/或对苯二甲酸制得的聚酰胺(聚六亚甲 基间苯二甲酰胺、聚六亚甲基对苯二甲酰胺)和任选作为改性剂的弹性体，例如聚-2,4,4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚-间亚苯基间苯二甲酰胺。上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共 聚物、离子聚合物或化学结合或接枝的弹性体的嵌段共聚物;或与聚醚(例如与聚乙二醇、 聚丙二醇或聚丁二醇）的嵌段共聚物。还有用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及在 加工过程中缩合的聚酰胺（"RIM-聚酰胺体系"）。
[0298] 还可以使用芳族聚酰胺例如?441'、？461'、？491'、？4101'、？六111'和/或1?06，无定形聚 酰胺例如6I/X和TPE-A "硬质"和"软质"。
[0299] 优选地，聚合物还为聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚 乙内酰脲和聚苯并咪唑。
[0300] 优选地，聚合物为源自二羧酸和二醇和/或源自羟基羧酸或相应的内酯的聚酯，例 如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯（Celanex # 2 5 0 0，Celanex_? 2 0 0 2， Celanese公司；JJltradlir?,BASF公司），聚-1，4-二轻甲基环己烧对苯二甲酸酯，聚羟基苯 甲酸酯，以及源自具有羟基端基的聚醚的嵌段聚醚酯;还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
[0301] 优选地，聚合物为聚碳酸酯和聚酯碳酸酯以及为聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
[0302] 优选地，聚合物为经交联聚合物，所述经交联聚合物一方面源自醛，另一方面源自 苯酚、脲或三聚氰胺，例如苯酚-甲醛-树脂，脲-甲醛-树脂和三聚氰胺-甲醛树脂。
[0303]优选地，聚合物为干燥和非干燥的醇酸树脂。
[0304] 优选地，聚合物为源自饱和和不饱和二羧酸与多元醇的共聚酯以及作为交联剂的 乙烯基化合物的不饱和聚酯树脂，及其含卤素的阻燃改性形式。
[0305] 优选地，聚合物为源自取代的丙烯酸酯的可交联的丙烯酸系树脂，例如环氧丙烯 酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
[0306] 优选地，聚合物为用三聚氰胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯或 环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
[0307] 优选地，聚合物为源自通过常见固化剂(例如酸酐或胺)使用或不使用促进剂交联 的脂族、脂环族、杂环族或芳族缩水甘油基化合物的经交联环氧树脂，例如双酚-A-二缩水 甘油醚、双酚-F-二缩水甘油醚的产物。
[0308] 优选地，聚合物为上述聚合物的混合物（混聚物），例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或 ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸 酯、Ρ0Μ/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、Ρ0Μ/丙烯酸酯、P0M/MBS、PP0/HIPS、ΡΡ0/ΡΑ 6.6和共聚 物、PA/HDPE、PA/PP、ΡΑ/ΡΡ0、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
[0309] 用于根据本发明的无卤阻燃剂混合物的优选添加剂为例如增效剂。
[0310] 根据本发明，优选作为增效剂的是磷酸三聚氰铵、磷酸二三聚氰铵、三磷酸五三聚 氰铵、二磷酸三三聚氰铵、三磷酸四三聚氰铵、五磷酸六三聚氰铵、二磷酸三聚氰铵、四磷酸 三聚氰铵、焦磷酸三聚氰铵、聚磷酸三聚氰铵、聚磷酸蜜白铵、聚磷酸蜜勒铵和/或聚磷酸氰 尿酰铵。
[0311]还优选作为增效剂的是三聚氰胺缩合产物，例如蜜白胺、蜜勒胺和/或氰尿酰胺。 [0312]根据本发明还优选作为增效剂的是三(羟基乙基)异氰尿酸酯与芳族聚羧酸、苯并 胍胺、三(羟基乙基)异氰尿酸酯、尿囊素、甘脲、三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺、脲氰尿酸盐、二 氰胺和/或胍的低聚酯。
[0313]根据本发明优选作为增效剂的还有式(NH4)yH3- yP〇4或(NH4P〇3)z的含氮磷酸盐，其 中y等于1至3并且Z等于1至10,000。
[0314]根据本发明的阻燃剂组合物中的优选的其它添加剂为锌化合物，例如氧化锌、氢 氧化锌、氧化锡水合物、碳酸锌、锡酸锌、羟基锡酸锌、碱性硅酸锌、磷酸锌、硼酸锌、钼酸锌 或硫化锌。
[0315]根据本发明的阻燃剂组合物中的优选的其它添加剂选自碳二亚胺和/或（多）异氰 酸酯。
[0316]优选的其它添加剂选自位阻酚(例如Hostanox'^osP 1)、位阻胺和光稳定剂(例 如Chimasor V 9 4 4，Hostavin?'型）、亚膦酸盐和抗氧化剂（例如c 1a r ian t公司的 Sandostab? P-EPQ)和分离剂(Clariant公司的l」iC〇m〇nt? 型）。
[0317] 在根据本发明的阻燃剂组合物中，优选的其它填料为硅的氧化合物，镁化合物，例 如元素周期表的第二主族的金属的金属碳酸盐，氧化镁，氢氧化镁，水滑石，二水滑石，碳酸 镁或碳酸钙镁，钙化合物，例如氢氧化钙，氧化钙，水铝钙石，铝化合物，例如氧化铝，氢氧化 铝，勃姆石，三水铝矿或磷酸铝，红磷，锌化合物或铝化合物；以及玻璃纤维和玻璃珠。
[0318] 根据本发明可使用的混合装置为具有三区域螺杆和/或短压缩螺杆的多区域螺杆 挤出机;包括例如来自瑞士普拉特恩Coperion Buss Compounding Systems公司的共捏合 机，例如MDK/E46-1 ID和/或实验室捏合机(瑞士Buss公司的MDK 46，L= 1 ID)。
[0319] 根据本发明可使用的混合装置还有例如斯图加特Coperion Werner&Pfleiderer GmbH&Co.KG&3(ZSK25、ZSK30、ZSK40、ZSK58、ZSKMEGAcompounder40、50、58、70、92、 119、177、250、320、350、380)和/或汉诺威86^仂^€6111沾公司、纽伦堡1^丨8让1七2 Extrus ionstechnik GmbH公司的双螺杆挤出机。
[0320]根据本发明可使用的混合装置为例如劳芬3+Extruder GmbH公司的具有3至12个 围绕静止芯旋转的小螺杆的环的环形挤出机和/或例如波鸿Entex公司的行星辊挤出机和/ 或排气挤出机和/或级联挤出机和/或Ma i 11 ef er螺杆。
[0321 ] 根据本发明可使用的混合装置为例如KraussMaffei Berstorff公司的Compex 37 或70型的具有逆向双螺杆的混合机。
[0322]在单轴挤出机或单螺杆挤出机的情况下，根据本发明的有效螺杆长度为20至40D。
[0323] 在多区域螺杆挤出机的情况下，根据本发明的有效螺杆长度(L)为为例如25D，包 括进入区域(L= 10D)、过渡区域(L = 6D)、排出区域(L = 9D)。
[0324] 在双螺杆挤出机的情况下，根据本发明的有效螺杆长度为8至48D。
[0325] 阻燃聚合物模塑材料和塑料模制品的制备、加工和试验。
[0326] 混合阻燃剂组分与聚合物粒料和可能的添加剂，并且通过双螺杆挤出机 (Leistritz ZSE 27/44D型）的侧面入口在230至260°C的温度下引入玻璃纤维增强的Ι^ΒΤ， 在260-310°C下引入PA 6.6或在250-275°C下引入PA 6。通过第二个侧面入口添加玻璃纤 维。取出均质化的聚合物束，在水浴中冷却然后造粒。
[0327] 在充分干燥之后，在注塑机(Arburg 320C Allrounder型）上在240至300°C的物料 温度下将模塑材料加工成试样，并且根据UL 94-试验(Underwriter Laboratories)测试阻 燃性并进行分级。
[0328] 调聚物的鉴定及其含量的测定：
[0329] 用Jeol JNM-ECS-400仪器（来自 JE0L(德国）GmBH的400MHz NMR仪器）测量31P-NMR 光谱。通过将样品轻微加热至约40°C从而将100_150mg样品溶解在2ml 10重量％的似00/ D20中。以pH}去耦模式使用2048扫描进行测量。
[0330] 借助于表9可以从31P_NMR光谱获得调聚物的31P_NMR信号。31P_NMR积分值给出以样 品中所有31P核计的31P核的百分比含量。对于每种物质，这些值与独立因数(f = MG(Al盐的 调聚物）除以3*AG(磷））相乘[MG:分子量;AG:原子量]。所有这些值和二乙基次膦酸盐的值 相加并且因此确定总和。每种异构体的值乘以100并且除以所述总和得到单位为重量％的 调聚物含量。
[0331] 可以通过组合31P-匪R和a)具有LC/MS的信号的强度（液相色谱和质谱分析的组 合），b)通过针对性地合成调聚物并且用获得的参照材料强化 31P样品，或c)通过组合31P_ NMR和13C-NMR光谱将调聚物的化学结构分配至31P-NMR信号。
[0332] 分子量为122g/mol的二乙基次膦酸根是LC-MS和31P-NMR中的最强峰。122的分子量 仅允许二乙基次膦酸根的结构，发现的31P_NMR化学位移列于表9。LC-MS中的正丁基乙基次 膦酸根和仲丁基乙基次膦酸根具有150g/mol的分子量。所述分子量仅允许"正丁基乙基次 膦酸根"和"仲丁基乙基次膦酸根"的结构。LC/MS和 31P-WR中的正丁基比仲丁基更强烈。因 此正丁基乙基次膦酸根的信号（二乙基右侧）更强烈，仲丁基乙基次膦酸根的信号（二乙基 左侧)不太强烈。发现的信号列于表9。
[0333]在化学上在多个步骤中通过次膦酸上的丁基加成，然后进行乙基沉积，与氢氧化 钠溶液形成丁基乙基次膦酸钠盐并且与硫酸铝水溶液反应从而制备三（正丁基乙基次膦 酸)铝。所述产物可以通过强化用于鉴定未知样品中的正丁基乙基次膦酸盐。通过原料的选 择明确地预先确定烷基一致性。
[0334] 可以通过记录13C-NMR和DEPT-135-光谱鉴定仲丁基乙基次膦酸盐。"DEPT"表示无 畸变极化转移增益法。其为在CH、CH2和CH3基团之间进行区分的有用方法。
[0335] 仲丁基(-CH( -CH3) -CH2-CH3)的特征性CH基团在33.7ppm处产生信号（1 Jpc耦合为 91Hz) </jpc親合定义为磷核通过共价键与最接近的碳核親合。
[0336] 表9:调聚物的31P-NMR化学位移(chemical shift)
[0338] 实施例1
[0339] 通过将2.2kg(20.7摩尔)次磷酸钠一水合物溶解在8kg(7.621)乙酸中并且将其预 置在161双层夹套钢搪瓷压力反应器中从而制备包含调聚物作为添加物的二乙基次膦酸 铝。将反应混合物加热至85°C之后通过调节至7bar的减压阀导入乙烯直至反应器中饱和。 伴随持续搅拌通过计量添加56g(l摩尔％ )2,2'_氮杂双（2-脒基丙烷)二盐酸盐在250ml水 中的溶液开始反应，并且通过自由基引发剂的计量添加速率控制反应，使得在80°C的夹套 温度下伴随持续供应乙烯在约7bar的中等压力下反应器中的反应温度不超过95°C。计量添 加时间总共为3小时。然后再在85°C下后反应3h。反应器泄压并且冷却至室温。
[0340]获得的溶液在旋转蒸发器上基本上除去溶剂乙酸然后与15.91水混合。在三小时 内引入具有4.3重量％A1含量的4333g(6.9摩尔A1)的硫酸铝水溶液。然后过滤获得的固体， 分别用21水先后洗涤2次并且在130°C下真空干燥。
[0341 ]产物包含15.9重量％的丁基乙基次膦酸铝和0.2重量％的残余水分。
[0342] 实施例2
[0343] 根据实施例1，使用3bar乙烯压力和95.2g过氧二硫酸钠进行加工。产物包含5.8重 量的乙基膦酸错。
[0344] 实施例3
[0345] 在减压和冷却之后用2500ml乙酸稀释如实施例1获得的800g溶液然后添加42g (0.54摩尔)氢氧化铝。然后伴随回流加热约4小时，冷却并且过滤。获得的固体用1升乙酸洗 涤然后在130°C下真空干燥。产物包含5.8重量％的乙酸铝。
[0346] 实施例4(对比）
[0347] 在聚乙烯瓶中称重二乙基次膦酸铝和亚磷酸铝(表1中的量），从而得到约lkg的阻 燃混合物。在顶置式混合器中混合所述混合物约2小时直至达到均匀。
[0348] 实施例5至13
[0349] 在聚乙烯瓶中称重包含调聚物添加物的二乙基次膦酸铝和亚磷酸铝（表1中的 量），从而分别得到约lkg的阻燃混合物，在顶置式混合器中混合所述混合物约2小时直至达 到均匀。试验表明相比于对比实施例4的不具有添加物的产物，实施例5至13的产物具有更 均匀的自由流动性。丁基乙基次膦酸铝和仲亚磷酸铝（实施例6)的组合或丁基乙基次膦酸 铝和碱金属-铝-混合亚磷酸盐(实施例12)的组合显示出特别良好的结果。
[0350] 实施例14和15
[0351] 在聚乙烯瓶中称重包含调聚物添加物的二乙基次膦酸铝和Α12(ΗΡ03)3*4Η 20和实 施例80或81的亚磷酸铝钠的混合物(预先在220 °C下干燥至0.5重量％的残余水分），从而得 到约lkg的阻燃混合物，在顶置式混合器中混合所述混合物约2小时直至达到均匀。
[0352] 实施例16至24
[0353] 在聚乙烯瓶中称重包含硫酸盐添加物的二乙基次膦酸铝和亚磷酸铝，从而得到约 lkg的阻燃混合物，在顶置式混合器中混合所述混合物约2小时直至达到均匀。试验表明相 比于对比实施例4的不具有添加物的产物，实施例16至24的产物具有更均匀的自由流动性。
[0354] 实施例25至33
[0355] 在聚乙烯瓶中称重包含磷酸盐添加物的二乙基次膦酸铝和亚磷酸铝，从而得到约 lkg的阻燃混合物，在顶置式混合器中混合所述混合物约2小时直至达到均匀。试验表明相 比于对比实施例4的不具有添加物的产物，实施例25至33的产物具有更均匀的自由流动性。
[0356] 实施例34至42
[0357] 在聚乙烯瓶中称重包含膦酸盐添加物的二乙基次膦酸铝和亚磷酸铝，从而得到约 lkg的阻燃混合物。在顶置式混合器中混合所述混合物约2小时直至达到均匀。试验表明比 对比实施例4的不具有添加物的产物更均匀的自由流动性。
[0358] 实施例43至51
[0359] 在聚乙烯瓶中称重包含硝酸盐添加物的二乙基次膦酸铝和亚磷酸铝，从而得到约 lkg的阻燃混合物。在顶置式混合器中混合所述混合物约2小时直至达到均匀。试验表明比 对比实施例4的不具有添加物的产物更均匀的自由流动性。
[0360] 实施例52至60
[0361] 在聚乙烯瓶中称重包含氯化物添加物的二乙基次膦酸铝和亚磷酸铝，从而得到约 lkg的阻燃混合物。在顶置式混合器中混合所述混合物约2小时直至达到均匀。试验表明比 对比实施例4的不具有添加物的产物更均匀的自由流动性。
[0362] 实施例61至69
[0363] 在聚乙烯瓶中称重包含乙酸盐添加物的二乙基次膦酸铝和亚磷酸铝，从而得到约 lkg的阻燃混合物。在顶置式混合器中混合所述混合物约2小时直至达到均匀。试验表明比 对比实施例4的不具有添加物的产物更均匀的自由流动性。
[0364] 实施例70
[0365] 根据一般步骤将50重量％聚酰胺6.6、实施例12的20重量％无卤阻燃剂混合物和 30重量％的玻璃纤维的混合物加工成阻燃聚合物模塑材料。干燥之后在注塑机上将模塑材 料加工成聚合物模制品。确定V-0的UL-94等级。
[0366] 实施例71至77
[0367] 根据实施例70加工基于聚酰胺6、聚酰胺4.6和聚对苯二甲酸丁二醇酯的阻燃聚合 物模塑材料。干燥之后在注塑机上将模塑材料加工成聚合物模制品。确定V-0的UL-94等级。
[0375]表8:阻燃聚合物模塑材料的组成和阻燃聚合物模制品的UL 94阻燃测试
[0377] 聚对苯二甲酸丁二醇酯：Celan:ex#2500，Tic〇na 公司
[0378] 聚酰胺6·6: uitramid?A3，BASF公司
[0379] 聚酰胺6:7>如丨*7:),01，〇11?〇扯公司
[0380] 聚酰胺4.6:Stanyl?PA 46，DSM公司
[0381] 玻璃纤维PBT:Vetr〇teX?EC 10 983，Saint-Gobain公司
[0382] 玻璃纤维PA:PPG 3540，PPG Industries, Inc公司
[0383] 玻璃纤维PA 46: yetr〇tex?995，Saint-Gobain公司
[0384] 实施例78
[0385] 3摩尔Na2HP03溶液和2摩尔Al2(S〇4)3溶液在水溶液中在150°C和pH=6.1下在3h内 结晶，过滤并且空气干燥。对亚磷酸铝钠进行X射线粉末衍射研究。化学计量为Al 2.〇Na〇.6 (ΗΡ〇3)2.89*〇·28Η2〇。
[0386] 实施例78:
[0387] 亚磷酸铝钠的X射线粉末数据
[0389] 实施例79
[0390] 3摩尔Na2HP03溶液和2摩尔Al2(S〇4)3溶液在水溶液中在150°C和pH=3.5下在3h内 结晶，过滤并且空气干燥。
[0391] 实施例80
[0392] 3摩尔Na2HP03溶液和2摩尔Al2(S〇4)3溶液在水溶液中在150°C和pH=3.5下在3h内 结晶，过滤并且空气干燥。
[0393] 实施例81
[0394] 3摩尔Na2HP03溶液和2.01摩尔六12(5〇4)3溶液在水溶液中在150°(：和口!1=2.5下在311 内结晶，过滤并且空气干燥。
[0395] 实施例82
[0396] 3摩尔Na2HP03溶液和2.1摩尔Al2(S〇4)3溶液在水溶液中在150°C和pH=l下在6h内 结晶，过滤并且空气干燥。
[0397] 实施例82:
[0398] Α12(ΗΡ03)3*4Η20 的 X 射线粉末数据
[0400] 实施例78至82:
[0401 ] Α12(ΗΡ03)3*4Η20和亚磷酸铝钠的混合物的X射线粉末数据
[0402]
【主权项】
1. 无面阻燃剂混合物，其包含1至99重量％的组分A和1至99重量％的组分B，其中组分A 包含 85 至 99.995重量％的金属Mg、Ca、Al、Sb、SN、Ge、Ti、Fe、化、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、化、K 和/或质子化含氮碱的固体二乙基次麟酸盐和0.005至15重量％的不可燃添加物，和组分B 为亚憐酸侣。2. 根据权利要求1所述的无面阻燃剂混合物，其包含20至80重量％的组分A和20至80重 量％的组分B。3. 根据权利要求1或2所述的无面阻燃剂混合物，其特征在于，组分A包含92至99.9重 量％的二乙基次麟酸侣盐和0.5至8重量％的不可燃添加物。4. 根据权利要求1至3中任一项或多项所述的无面阻燃剂混合物，其特征在于，所述添 加物为式(IV)的二烷基次麟酸盐其中Ri和R2相同或不同并且彼此独立地表示乙基、下基、己基和/或辛基，和Μ表示Mg、 Ca、Al、Sb、SN、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、化、K和/或质子化含氮碱，前提是Rl和R2不 同时表示乙基；和/或所述添加物为硫酸盐、憐酸盐、麟酸盐、硝酸盐、氯化物、亚硫酸盐和/ 或乙酸盐，和所述硫酸盐、憐酸盐、麟酸盐、硝酸盐、氯化物、亚硫酸盐和/或乙酸盐为具有碱 金属阳离子、碱±金属阳离子、元素周期表第Ξ主族阳离子、副族阳离子和/或质子化含氮 碱的化合物。5. 根据权利要求1至4中任一项或多项所述的无面阻燃剂，其特征在于，式（IV)的二烧 基次麟酸盐为乙基-下基次麟酸盐、下基-下基次麟酸盐、乙基-己基次麟酸盐、下基-己基次 麟酸盐和/或己基-己基次麟酸盐。6. 根据权利要求1至4中任一项或多项所述的无面阻燃剂混合物，其特征在于，所述硫 酸盐为硫酸钢、硫酸侣钢、明抓石、硫酸侣、硫酸巧、硫酸姉、硫酸铁、硫酸氨钟、硫酸钟、硫酸 儀、硫酸儘、硫酸单裡、硫酸铁、硫酸锋、硫酸锡、硫酸错和/或其水合物。7. 根据权利要求1至4中任一项或多项所述的无面阻燃剂混合物，其特征在于，所述憐 酸盐为憐酸侣、憐酸氨侣、氯化憐酸侣、憐酸氨巧、憐酸儀巧、氯化憐酸巧、憐酸侣巧、碳酸憐 酸巧、憐酸巧、憐酸姉、憐酸氨姉、憐酸裡、憐酸氨裡、憐酸儀、憐酸氨儀、憐酸钟、憐酸侣钟、 憐酸氨钟、憐酸氨钢、水合憐酸钢、憐酸侣钢和/或其水合物。8. 根据权利要求1至4中任一项或多项所述的无面阻燃剂混合物，其特征在于，所述麟 酸盐为单-(Ci-18-烷基)麟酸盐、单-(Cs-Ci日-芳基)麟酸盐和/或单-(Ci-18-芳烷基)麟酸盐;所 述硝酸盐为硝酸侣、硝酸巧、硝酸姉、硝酸铁、硝酸钟、硝酸裡、硝酸儀、硝酸儘、硝酸钢、硝酸 铁、硝酸锋、硝酸锡和/或硝酸错和/或其水合物;所述乙酸盐为乙酸侣、乙酸巧、乙酸姉、乙 酸铁、乙酸裡、乙酸钟、乙酸钢、乙酸儀、乙酸儘、乙酸铁、乙酸锋、乙酸锡、乙酸错、氯化乙酸 侣、氯化乙酸氨侣和/或其水合物;所述亚硫酸盐为亚硫酸钟、亚硫酸氨钟、焦亚硫酸钟、亚 硫酸钢、焦亚硫酸钢、亚硫酸氨钢、亚硫酸锭和/或其水合物。9. 根据权利要求1至4中任一项或多项所述的无面阻燃剂混合物，其特征在于，所述氯 化物为氯化侣、乙酸氯化巧、氯化巧、氯化铁、氯化儀铁、氯化儘铁、氯化锋铁、氯化裡、氯化 儀、氯化铁、氧氯化铁、氯化锋、氯化侣锋、氧氯化锋、氯化锡、氯氧化错、氨氧化氯化侣、氨氧 化氯化巧、氨氧化氯化铁、氨氧化氯化裡、氨氧化氯化儀、氯化氨氧化儀、氨氧化氯化锋、氨 氧化氯化锡、氯化儘、氯化钟、氯化侣钟和/或其水合物。10. 根据权利要求1至9中任一项或多项所述的无面阻燃剂混合物，其特征在于，所述亚 憐酸侣为式(1)、（11)和/或（III)的亚憐酸侣 Al2(HP〇3)3x(出 0)q (I) 其中 q表示0至4， Al2'ooMz(HP〇3)y(OH)v X(出0)w (II) 其中 Μ表示碱金属离子 Ζ表示0.01至1.5 y表示2.63至3.5 V表示0至2,和 W表示0至4， Al2.oo(HP〇3)u(出P〇3)t X(出0)s (III) 其中 U表示2至2.99 t表示2至0.01，并且 S表示0至4， 和/或为式（I)的亚憐酸侣与难溶性侣盐和不含氮的外来离子的混合物，为式（III)的 亚憐酸侣与侣盐的混合物，为亚憐酸侣[AK出P〇3)3]，为仲亚憐酸侣[Ab化Κ)3)3]，为碱性亚 憐酸侣[Al(OH)(出P〇3)2*2aq]，为亚憐酸侣四水合物[Ab化P〇3)3*4aq]，为麟酸侣，为Α?τ 化 Ρ03)9(0Η)6(1，6-己二胺）l.5*12此0，为Al2化P03)3*xAl203*n此0，为AU此Pl60l巧P/或为0- 99.9重量％的Al2化P03)3*n出0与0.1-100重量％的亚憐酸侣钢的混合物，其中x=2.27-l。11. 根据权利要求1至10中任一项或多项所述的无面阻燃剂混合物，其特征在于，所述 亚憐酸侣为50-99重量％的412化Κ)3)3Χ化2〇)q和1-50重量％的亚憐酸侣钢的混合物，其中q 表示0至4。12. 根据权利要求1至11中任一项或多项所述的无面阻燃剂混合物，其特征在于，所述 亚憐酸侣为50-99重量％的412化P〇3)巧化2〇)q和1-50重量％Al2.ooMz化P〇3)y(OH)v X化2〇)w (II)的混合物，其中q表示0至4，M表示钢，Z表示0.005至0.15, y表示2.8至3.1，v表示0至0.4 和W表示0至4。13. 根据权利要求1至12中任一项或多项所述的无面阻燃剂混合物，其特征在于，组分A 具有0.05至ΙΟμπι的中值粒度d50和组分B具有0.05至ΙΟμπι的中值粒度d50 W及0.05至8重 量％的残余水分。14. 用于制备根据权利要求1至13中任一项或多项所述的阻燃剂混合物的方法，其特征 在于，将组分A和B分别W粉末形式彼此混合并且任选筛分。15. 根据权利要求1至14中任一项或多项所述的无面阻燃剂混合物的用途，用作进一步 合成的中间产物，用作增效剂，用作粘合剂，用作环氧树脂、聚氨醋、不饱和聚醋树脂的固化 中的交联剂或促进剂，用作聚合物稳定剂，用作植物保护剂，用作馨合剂，用作矿物油添加 剂，用作防腐蚀剂，用于洗涂剂和清洁剂应用，用于电子应用，用于或用作阻燃剂，用作清漆 和发泡涂料的阻燃剂，用于或用作木材和其它含纤维素产品的阻燃剂，用于或用作聚合物 的反应性和/或非反应性阻燃剂，用于制备阻燃聚合物模塑材料，用于制备阻燃聚合物模制 品和/或用于通过浸溃赋予聚醋W及纯的和混纺的纤维素织物W阻燃性和/或用作其它阻 燃剂混合物中的增效剂。16. 阻燃热塑性或热固性聚合物模塑材料、聚合物模制品、聚合物膜、聚合物丝和/或聚 合物纤维，其包含0.1至45重量％的根据权利要求1至13中任一项或多项所述的无面阻燃剂 混合物，55至99.9重量％的热塑性或热固性聚合物或其混合物，0至55重量％的添加剂和0 至55重量％的填料或增强材料，其中组分的总和为100重量％。17. 阻燃热塑性或热固性聚合物模塑材料、聚合物模制品、聚合物膜、聚合物丝和/或聚 合物纤维，其包含1至30重量％的根据权利要求1至13中任一项或多项所述的无面阻燃剂混 合物，10至97重量％的热塑性或热固性聚合物或其混合物，1至30重量％的添加剂和1至30 重量％的填料或增强材料，其中组分的总和为100重量％。18. 阻燃热塑性或热固性聚合物模塑材料、聚合物模制品、聚合物膜、聚合物丝和/或聚 合物纤维，其包含根据权利要求1至13中任一项或多项所述的无面阻燃剂混合物，其特征在 于，所述聚合物为聚苯乙締-HK高抗冲）、聚苯酸、聚酷胺、聚醋、聚碳酸醋类型的热塑性聚 合物和ABS(丙締腊-下二締-苯乙締)或PC/ABS(聚碳酸醋/丙締腊-下二締-苯乙締)或PPE/ HIPS(聚苯酸/聚苯乙締-HI)塑料类型的共混物或聚合物共混物和/或为不饱和聚醋或环氧 树脂类型的热固性聚合物。19. 根据权利要求16至18中任一项或多项所述的阻燃热塑性或热固性聚合物模塑材 料、聚合物模制品、聚合物膜、聚合物丝和/或聚合物纤维，其特征在于，所述聚合物为聚酷 胺4/6(聚（四亚甲基己二酷胺）、聚-(四亚甲基-己二酸二酷胺）），为聚酷胺6(聚己内酷胺， 聚-6-氨基己酸），为聚酷胺6/6(聚(N，N'-六亚甲基己二酷二胺））和/或为HTN(高溫尼龙）。
【文档编号】C08K3/32GK105940085SQ201580006135
【公开日】2016年9月14日
【申请日】2015年1月19日
【发明人】H·鲍尔, S·赫罗德, M·西肯
【申请人】科莱恩国际有限公司