粘合剂组合物、粘合剂层及带粘合剂层的光学构件的制作方法

粘合剂组合物、粘合剂层及带粘合剂层的光学构件的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种粘合剂组合物、包含该粘合剂组合物的粘合剂层以及具备该粘合剂层的带粘合剂层的光学构件，所述粘合剂组合物含有来自具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体的构成单元的含量为3.5重量％以下且玻璃化转变温度为-25℃以下的(甲基)丙烯酸系树脂(A)100重量份、芳香族异氰酸酯系交联剂(B)0.3～1重量份、和选自有机酸盐(C-1)及包含亚烷基氧基的化合物(C-2)中的至少1种化合物(C)，在含有有机酸盐(C-1)时，其含量为0.0001～5重量份，在含有包含亚烷基氧基的化合物(C-2)时，其含量为0.1～5重量份。
【专利说明】
粘合剂组合物、粘合剂层及带粘合剂层的光学构件
技术领域
[0001] 本发明涉及粘合剂组合物、包含该粘合剂组合物的粘合剂层及具备该粘合剂层的 光学构件。
【背景技术】
[0002] 在偏振片的一面或两面层叠贴合保护膜而成的偏振板是在液晶显示装置、有机电 致发光(有机EL)显示装置等图像显示装置、尤其是近年来的携带电话、智能手机、平板型终 端之类的各种移动设备中广泛使用的光学构件。偏振板之类的光学构件大多借助粘合剂层 贴合于其他构件(例如液晶显示装置中的液晶单元等光学构件)来使用(例如参照日本特开 2010-229321号公报）。因此，例如偏振板大多数情况下是以在其一个面上预先设有粘合剂 层的带有粘合剂层的偏振板的形态在市场上流通。

【发明内容】

[0003] 对于光学构件贴合用的粘合剂层中所用的粘合剂组合物要求耐久性。即，贴合于 光学构件并组装到图像表示装置等的粘合剂层有时被放置于高温或高温高湿环境下、或者 被放置于高温与低温反复的环境下，对粘合剂层要求即使在这些环境下也能抑制随着邻接 的光学构件的尺寸变化可能产生的不良情况。作为该不良情况，包括:在粘合剂层与邻接其 的光学构件的界面上的浮起或剥离、粘合剂层的发泡。
[0004] 但是，以往的粘合剂组合物以粘合剂层的形式贴合于光学构件时的耐久性有时不 充分，在将要贴合粘合剂层的光学构件的表面为即使经过电晕处理等表面活性化处理也不 易被有效地活化的表面的情况下，耐久性尤其不充分。
[0005] 本发明的目的在于提供即使光学构件的表面是经过表面活性化处理也不易被有 效地活化的表面，以粘合剂层的形式贴合于该表面时的耐久性也良好的粘合剂组合物、包 含该粘合剂组合物的粘合剂层、以及具备该粘合剂层的带粘合剂层的光学构件。
[0006] 本发明提供以下所示的粘合剂组合物、粘合剂层及带粘合剂层的光学构件。
[0007] [1]一种粘合剂组合物，其含有：
[0008] 含有来自具有羟基的（甲基）丙烯酸系单体的构成单元且其含量为3.5重量％以 下、并且玻璃化转变温度为_25°C以下的（甲基)丙烯酸系树脂(A)100重量份；
[0009] 芳香族异氰酸酯系交联剂(B)0.3~1重量份;和
[0010] 选自有机酸盐(C-1)及包含亚烷基氧基的化合物(C-2)中的至少1种化合物(C)，
[0011] 在含有上述有机酸盐(C-1)时，其含量相对于上述（甲基)丙烯酸系树脂(A)100重 量份为0.0001~5重量份，
[0012] 在含有上述包含亚烷基氧基的化合物(C-2)时，其含量相对于上述（甲基）丙烯酸 系树脂(A) 100重量份为0.1~5重量份。
[0013] [2]根据[1]所述的粘合剂组合物，其中，上述包含亚烷基氧基的化合物(C-2)为在 分子内包含至少1个双键和至少1个亚烷基二氧基的化合物。
[0014] [3]根据[1]或[2]所述的粘合剂组合物，其中，上述来自具有羟基的（甲基)丙烯酸 系单体的构成单元的含量为〇. 5重量％以上。
[0015] [4]根据[1]~[3]中任一项所述的粘合剂组合物，其还含有离子性化合物(D)。
[0016] [5]根据[1]~[4]中任一项所述的粘合剂组合物，其还含有硅烷化合物(E)。
[0017] [6]根据[1]~[5]中任一项所述的粘合剂组合物，将在由环状聚烯烃系树脂形成 的膜上以层状成形上述粘合剂组合物、并将层状的粘合剂组合物以层叠于无碱玻璃板的状 态在温度23°C的环境下保管24小时后从该无碱玻璃板剥离时的剥离力设为P(C0)23,并且
[0018] 将在由环状聚烯烃系树脂形成的膜上以层状成形上述粘合剂组合物、并将层状的 粘合剂组合物以层叠于无碱玻璃板的状态在温度50°C的环境下保管48小时后从该无碱玻 璃板剥离时的剥离力设为P (C0) 50时，
[0019] 上述卩((：0)50与上述？(0))23之比（？(0))50/?(0))23)为3.2以上。
[0020] [7]根据[1]~[5]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，将在由（甲基)丙烯酸系树 脂形成膜上以层状成形上述粘合剂组合物、并将层状的粘合剂组合物以层叠于无碱玻璃板 的状态在温度23°C的环境下保管24小时后从该无碱玻璃板剥离时的剥离力设为P(AC)23， 并且
[0021] 将在由（甲基)丙烯酸系树脂形成的膜上以层状成形上述粘合剂组合物、并将层状 的粘合剂组合物以层叠于无碱玻璃板的状态在温度50°C的环境下保管48小时后从该无碱 玻璃板剥离时的剥离力设为P(AC)50时，
[0022] 上述？(六〇50与上述？(六〇23之比（？以〇50/?以〇23)为3.2以上。
[0023] [8]根据[1]~[7]中任一项所述的粘合剂组合物，其含有上述有机酸盐(C-1)及上 述包含亚烷基氧基的化合物(C-2)，
[0024] 上述有机酸盐（C-1)的含量相对于上述（甲基）丙烯酸系树脂（A) 100重量份为 0.0001~0.1重量份，
[0025]上述包含亚烷基氧基的化合物(C-2)的含量相对于上述（甲基）丙烯酸系树脂(A) 100重量份为0.1~5重量份。
[0026] [9]-种粘合剂层，其包含[1]~[8]中任一项所述的粘合剂组合物。
[0027] [10]-种带粘合剂层的光学构件，其包含光学构件和层叠在其上的[9]所述的粘 合剂层。
[0028] [11]根据[10]所述的带粘合剂层的光学构件，其中，层叠上述粘合剂层的上述光 学构件的表面在进行电晕处理时的接触角变化率为40%以下。
[0029] [12]根据[11]所述的带粘合剂层的光学构件，其中，上述光学构件包含偏振片和 层叠在其上的保护膜，
[0030] 上述表面为上述保护膜的表面。
[0031] [13]根据[11]或[12]所述的带粘合剂层的光学构件，其中，上述表面为经过电晕 处理的表面。
[0032] [14]根据[10]~[13]中任一项所述的带粘合剂层的光学构件，其还包含层叠在上 述粘合剂层上的玻璃基板。
[0033] [15]-种带粘合剂层的光学部件，其是具有树脂膜和层叠于该树脂膜的至少一个 面的粘合剂层的带粘合剂层的光学构件，
[0034] 上述粘合剂层包含[1]~[8]中任一项所述的粘合剂组合物，
[0035] 在将该带粘合剂层的光学部件以利用上述粘合剂层层叠于无碱玻璃板的状态在 温度23°C的环境下保管24小时后从该无碱玻璃板剥离时的剥离力设为P23、并且
[0036] 将该带粘合剂层的光学部件以利用上述粘合剂层层叠于无碱玻璃板的状态在温 度50°C的环境下保管48小时后从该无碱玻璃板剥离时的剥离力设为P50时，
[0037] 上述P50与上述P23之比（P50/P23)为3 · 2以上。
[0038] 根据本发明，可以提供耐久性良好的粘合剂组合物、包含该粘合剂组合物的粘合 剂层、以及具备该粘合剂层的带粘合剂层的光学构件。
【附图说明】
[0039]图1是表示本发明的带粘合剂层的光学构件的一例的示意剖视图。
[0040] 图2是表示本发明的带粘合剂层的光学构件的另一例的示意剖视图。
[0041] 图3是表示本发明的带粘合剂层的光学构件的又另一例的示意剖视图。
[0042]图4是表示本发明的带粘合剂层的光学构件的再另一例的示意剖视图。
【具体实施方式】
[0043]〈粘合剂组合物〉
[0044] 〔 1〕（甲基)丙烯酸系树脂(A)
[0045] (甲基)丙烯酸系树脂(A)为含有来自具有羟基的（甲基)丙烯酸系单体的构成单元 的聚合物，优选为除该构成单元外还含有来自下述式（I)所示的（甲基)丙烯酸酯的构成单 元作为主成分的聚合物。在本说明书中，"（甲基)丙烯酸"是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸，记 作（甲基)丙烯酸酯等时的"(甲基)"也是相同的含义。
[0046] [化1]
[0048] 上述式(I)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示可以被碳数1~10的烷氧基取代的碳数 1~14的烷基、或者可以被碳数1~10的烷氧基取代的碳数7~21的芳烷基。R 2优选为可以被 碳数1~10的烷氧基取代的碳数1~14的烷基。
[0049] 作为式（I)所示的（甲基)丙烯酸酯，可列举（甲基)丙烯酸烷基酯，其具体例包括： (甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲 基)丙烯酸正辛酯、（甲基)丙烯酸月桂酯之类的烷基部分为直链状的（甲基)丙烯酸烷基酯； (甲基)丙烯酸异丙酯、（甲基)丙烯酸异丁酯、（甲基)丙烯酸2-乙基己酯、（甲基)丙烯酸异辛 酯之类的烷基部分为支链状的（甲基)丙烯酸烷基酯等。（甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基部分 的碳数优选为1~8、更优选为1~6。
[0050]在R2为被烷氧基取代后的烷基时、即R2为烷氧基烷基时的式（I)所不的（甲基)丙稀 酸酯的具体例包括（甲基）丙烯酸2-甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基甲酯等。上述烷氧基 烷基中的烷基的碳数优选为1~8、更优选为1~6。上述烷氧基烷基中的烷氧基的碳数优选 为1~8、更优选为1~4。在R2为碳数7~21的芳烷基时的式（I)所示的（甲基)丙烯酸酯的具 体例包括（甲基)丙烯酸苄酯等。上述芳烷基的碳数优选为7~11。
[0051] 式（I)所示的（甲基）丙烯酸酯可以单独使用1种，也可以并用2种以上。其中，（甲 基)丙烯酸酯优选包含（甲基)丙烯酸烷基酯、更优选包含丙烯酸烷基酯、进一步优选包含丙 烯酸正丁酯。（甲基）丙烯酸系树脂(A)在构成其的全部构成单元中优选含有50重量％以上 的来自丙烯酸正丁酯的构成单元。当然，也可以除了丙烯酸正丁酯以外还并用除其以外的 式(I)所示的（甲基)丙烯酸酯。
[0052] 来自式(I)所示的（甲基)丙烯酸酯的构成单元的含量在构成（甲基)丙烯酸系树脂 (A)的全部构成单元中通常为60重量％以上且不足100重量％、优选为70~99.9重量％、更 优选为80~99.6重量％。
[0053](甲基)丙烯酸系树脂(A)含有来自具有羟基的（甲基)丙烯酸系单体的构成单元。 含有该构成单元在提高粘合剂层与光学构件的密合性、粘合剂层的耐久性上是有利的。具 有羟基的（甲基)丙烯酸系单体优选为具有羟基的（甲基)丙烯酸酯。具有羟基的（甲基)丙烯 酸酯的具体例包括：（甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、（甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基)丙烯酸2-(2-羟基乙氧基）乙酯、（甲基)丙烯酸2-或3-氯-2-羟基丙酯之类 的（甲基)丙烯酸的含羟基烷基酯;二乙二醇单（甲基)丙烯酸酯之类的多官能醇与（甲基)丙 烯酸的部分酯化物等。从粘合剂层与光学构件的密合性、粘合剂层的耐久性(尤其耐热性） 的观点出发，具有羟基的单体优选为具有羟基的（甲基)丙烯酸酯、更优选为（甲基)丙烯酸 的含羟基烷基酯。（甲基)丙烯酸的含羟基烷基酯中的烷基部分的碳数优选为1~8、更优选 为1~6〇
[0054] 来自具有羟基的（甲基)丙烯酸系单体的构成单元的含量在构成（甲基)丙烯酸系 树脂(A)的全部构成单元中为3.5重量％以下、优选为3重量％以下、更优选为2.5重量％以 下、进一步优选为2重量％以下。若来自具有羟基的（甲基)丙烯酸系单体的构成单元的含量 超过3.5重量％，则粘合剂层的耐久性、尤其耐热性不足。另一方面，来自具有羟基的（甲基） 丙烯酸系单体的构成单元的含量通常为0.1重量％以上、优选为0.2重量％以上、更优选为 0.5重量％以上。若来自具有羟基的（甲基）丙烯酸系单体的构成单元的含量不足0.1重 量％，则粘合剂层与光学构件的密合性、粘合剂层的耐久性等不足。
[0055] (甲基)丙烯酸系树脂(A)可以含有来自除具有羟基的（甲基)丙烯酸系单体以外的 其他具有极性官能团的单体的构成单元。该具有极性官能团的单体优选为具有极性官能团 的（甲基)丙烯酸系单体。作为该单体所具有的极性官能团，可列举羧基(游离羧基）、氨基、 杂环基(例如环氧基)等。
[0056] 其他具有极性官能团的单体的具体例包括：（甲基）丙烯酸、β-羧基乙基（甲基)丙 烯酸酯之类的具有羧基的单体;丙烯酰基吗啉、乙烯基己内酰胺、Ν-乙烯基-2-吡咯烷酮、乙 烯基吡啶、（甲基)丙烯酸四氢糠基酯、己内酯改性丙烯酸四氢糠基酯、（甲基)丙烯酸3,4_环 氧环己基甲酯、（甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2,5_二氢呋喃之类的具有杂环基的单体；（甲基） 丙烯酸氨基乙酯、（甲基)丙烯酸Ν，Ν-二甲氨基乙酯、（甲基）丙烯酸二甲氨基丙酯之类的具 有与杂环不同的氨基的单体等。其他具有极性官能团的单体可以单独使用仅1种，也可以并 用2种以上。
[0057] 除具有羟基的（甲基)丙烯酸系单体外还并用其他具有极性官能团的单体、尤其具 有羧基的（甲基）丙烯酸系单体在提高粘合剂层与光学构件的密合性、粘合剂层的耐久性 (尤其耐热性)上是有利的。
[0058] 来自其他具有极性官能团的单体、优选具有羧基的（甲基)丙烯酸系单体的构成单 元的含量在构成（甲基)丙烯酸系树脂(A)的全部构成单元中优选为5重量％以下、更优选为 4重量％以下。若来自其他具有极性官能团的单体的构成单元的含量超过5重量％，则存在 粘合剂层的耐久性、尤其耐热性不足的倾向。另一方面，来自其他具有极性官能团的单体的 构成单元的含量在含有其的情况下通常为0.1重量％以上、优选为0.2重量％以上、更优选 为0.3重量％以上。若来自其他具有极性官能团的单体的构成单元的含量不足0.1重量％， 则难以确认其使用效果。来自包含具有羟基的（甲基)丙烯酸系单体在内的所有具有极性官 能团的单体的构成单元在构成（甲基)丙烯酸系树脂(A)的全部构成单元中通常为0.1~8.5 重量％、优选为0.2~7重量％。
[0059] (甲基)丙烯酸系树脂(A)可以进一步包含来自在分子内具有1个烯烃性双键和至 少1个芳香环的单体(其中，不包括相当于上述式（I)所示的单体或上述具有极性官能团的 单体的单体。）的构成单元。作为适合的例子，可列举具有芳香环的（甲基)丙烯酸系单体。在 该具有芳香环的（甲基)丙烯酸系单体中还包含新戊二醇苯甲酸酯（甲基)丙烯酸酯等，特别 优选下述式（II)所示的含苯氧基乙基的（甲基）丙烯酸酯之类的具有芳基氧基烷基的（甲 基)丙烯酸酯。含苯氧基乙基的（甲基)丙烯酸酯等在分子内具有1个烯烃性双键和至少1个 芳香环的单体可以单独使用仅1种，也可以并用2种以上。
[0060] [化2]
[0062] 上述式（II)中，R3表示氢原子或甲基，η表示1~8的整数，R4表示氢原子、烷基、芳烷 基或芳基。在R 4为烷基的情况下，其碳数可以为1~9左右，在R4为芳烷基的情况下，其碳数可 以为7~11左右，另外，在R 4为芳基的情况下，其碳数可以为6~10左右。
[0063] 作为式（II)中的构成R4的碳数1~9的烷基，可列举甲基、丁基、壬基等，作为碳数7 ~11的芳烷基，可列举苄基、苯乙基、萘甲基等，作为碳数6~10的芳基，可列举苯基、甲苯 基Ν奈基等。
[0064] 式（II)所示的含苯氧基乙基的（甲基)丙烯酸酯的具体例包括（甲基）丙烯酸2-苯 氧基乙酯、（甲基）丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基）乙酯、环氧乙烷改性壬基苯酚的（甲基）丙烯 酸酯、（甲基)丙烯酸2_(邻苯基苯氧基）乙酯等。其中，含苯氧基乙基的（甲基)丙烯酸酯优选 包含（甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、（甲基)丙烯酸2-(邻苯基苯氧基）乙酯和/或（甲基)丙烯 酸2-(2-苯氧基乙氧基）乙酯。
[0065] 来自具有芳香环的单体的构成单元的含量在构成（甲基)丙烯酸系树脂(A)的全部 构成单元中通常为0~20重量％ (例如6~12重量％)。但是，为了使（甲基)丙烯酸系树脂(A) 的玻璃化转变温度为后述的规定范围，有时优选不含来自具有芳香环的单体的构成单元。
[0066] (甲基)丙烯酸系树脂(A)可以含有来自除以上说明的式（I)所示的（甲基)丙烯酸 系单体、具有极性官能团的单体及具有芳香环的单体以外的单体（以下，也称作"其他单 体"。）的构成单元。其他单体的具体例包括来自在分子内具有脂环式构造的（甲基)丙烯酸 系单体(优选在分子内具有脂环式构造的（甲基)丙烯酸酯）的构成单元、来自苯乙烯系单体 的构成单元、来自乙烯基系单体的构成单元、来自在分子内具有多个（甲基)丙烯酰基的单 体的构成单元、来自（甲基)丙稀酰胺化合物的构成单元等。其他单体可以单独使用仅1种， 也可以并用2种以上。
[0067]在分子内具有脂环式构造的（甲基）丙烯酸酯中的脂环式构造为碳数通常为5以 上、优选为5~7左右的环烷烃构造。具有脂环式构造的（甲基）丙烯酸酯的具体例包括（甲 基）丙烯酸异冰片酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸二环戊基酯、（甲基）丙烯酸环十 二烷基酯、（甲基)丙烯酸甲基环己酯、（甲基)丙烯酸三甲基环己酯、（甲基)丙烯酸叔丁基环 己酯、（甲基)丙烯酸环己基苯酯、乙氧基丙烯酸环己酯等。
[0068] 苯乙烯系单体的具体例包括:苯乙烯；甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、 乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯 乙烯、辛基苯乙烯之类的烷基苯乙烯;氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙 稀之类的卤代苯乙稀;硝基苯乙稀、乙酰基苯乙稀、甲氧基苯乙稀、二乙烯基苯等。
[0069]乙烯基系单体的具体例包括：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸 乙烯酯、月桂酸乙烯酯之类的脂肪酸乙烯酯；氯乙烯、溴乙烯之类的卤代乙烯;偏二氯乙烯 之类的偏卤代乙烯；乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑之类的含氮芳香族乙烯；丁 二稀、异戊二稀、氯丁二稀之类的共辄二稀单体;丙稀腈、甲基丙稀腈等。
[0070] 在分子内具有多个（甲基）丙烯酰基的单体的具体例包括1，4_ 丁二醇二（甲基)丙 烯酸酯、1，6_己二醇二（甲基)丙烯酸酯、1，9_壬二醇二（甲基)丙烯酸酯、乙二醇二（甲基)丙 烯酸酯、二乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基)丙烯 酸酯之类的在分子内具有2个（甲基）丙烯酰基的单体;三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯之 类的在分子内具有3个（甲基)丙烯酰基的单体等。
[0071] (甲基)丙烯酰胺化合物的具体例包括Ν-羟甲基（甲基)丙烯酰胺、Ν-(2_羟基乙基） (甲基）丙烯酰胺、Ν-(3-羟基丙基）（甲基）丙烯酰胺、Ν-(4-羟基丁基）（甲基）丙烯酰胺、Να-羟基戊基 ）（ 甲基） 丙烯酰胺、 Ν-(6-羟基己基 ）（ 甲基） 丙烯酰胺、 Ν，Ν-二甲基 （甲基 ） 丙烯 酰胺、Ν，Ν-二乙基（甲基)丙烯酰胺、Ν-异丙基（甲基)丙烯酰胺、Ν-(3-二甲氨基丙基）（甲基） 丙烯酰胺、N-(l，l-二甲基-3-氧代丁基）（甲基)丙烯酰胺、Ν-〔2-(2-氧代-1-咪唑啉基）乙 基〕（甲基)丙烯酰胺、2-丙烯酰基氨基-2-甲基-1-丙磺酸、Ν-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、Ν-(乙 氧基甲基）（甲基）丙烯酰胺、Ν-(丙氧基甲基）（甲基）丙烯酰胺、N-(l-甲基乙氧基甲基）（甲 基)丙烯酰胺、N-(l-甲基丙氧基甲基）（甲基)丙烯酰胺、Ν-(2-甲基丙氧基甲基）（甲基)丙烯 酰胺〔别名:Ν-(异丁氧基甲基）（甲基)丙烯酰胺〕、Ν-(丁氧基甲基）（甲基）丙烯酰胺、N-(l， 1-二甲基乙氧基甲基）（甲基）丙烯酰胺、Ν-(2-甲氧基乙基）（甲基)丙烯酰胺、Ν-(2-乙氧基 乙基）（甲基）丙烯酰胺、Ν-(2-丙氧基乙基）（甲基）丙烯酰胺、N-〔2-(l-甲基乙氧基）乙基〕 (甲基）丙烯酰胺、N-〔2-(l-甲基丙氧基）乙基〕（甲基）丙烯酰胺、Ν-〔2-(2-甲基丙氧基）乙 基〕（甲基)丙烯酰胺〔别名:Ν-(2-异丁氧基乙基）（甲基）丙烯酰胺〕、Ν-(2-丁氧基乙基）（甲 基)丙烯酰胺、N-〔2-(l，l-二甲基乙氧基）乙基〕（甲基)丙烯酰胺等。其中，优选使用Ν-(甲氧 基甲基）丙烯酰胺、Ν-(乙氧基甲基）丙烯酰胺、Ν-(丙氧基甲基）丙烯酰胺、Ν-(丁氧基甲基） 丙烯酰胺、Ν-(2-甲基丙氧基甲基)丙烯酰胺。
[0072] (甲基）丙烯酸系树脂(A)在构成其的全部构成单元中通常以0~20重量％、优选0 ~10重量％的比例含有来自其他单体的构成单元。
[0073] 粘合剂组合物可以含有2种以上属于（甲基）丙烯酸系树脂(A)的（甲基）丙烯酸系 树脂。另外，粘合剂组合物可以含有与（甲基)丙烯酸系树脂(A)不同的其他（甲基)丙烯酸系 树脂。其他（甲基)丙烯酸系树脂的例子为具有来自式（I)所示的（甲基)丙烯酸系单体的构 成单元且不具有极性官能团的（甲基)丙烯酸树脂。其中，粘合剂组合物优选含有（甲基)丙 烯酸系树脂(A)作为主成分，（甲基)丙烯酸系树脂(A)的含量在所有的（甲基)丙烯酸系树脂 的总和中优选为60重量％以上、更优选为80重量％以上、进一步优选为90重量％以上。
[0074] (甲基)丙烯酸系树脂(A)利用差示扫描量热计(DSC)测定的玻璃化转变温度(Tg) 为-25°C以下、优选为_30°C以下。根据含有Tg为-25°C以下的（甲基)丙烯酸系树脂(A)的本 发明的粘合剂组合物，可以提高粘合剂层与光学构件的密合性、粘合剂层的耐久性。从耐久 性的观点出发，（甲基)丙烯酸系树脂(A)的Tg通常为-55°C以上、优选为-50°C以上。
[0075] 另外，根据含有Tg为_25°C以下的（甲基)丙烯酸系树脂(A)的本发明的粘合剂组合 物，能够实现粘合剂层的养护时间的缩短。即，通常为了使交联反应进行至得到适度的操作 性、加工性的程度而对粘合剂层(粘合剂片)进行养护，结果:根据本发明的粘合剂组合物， 可以缩短充分进行交联反应所需的粘合剂层的养护时间。
[0076] (甲基)丙烯酸系树脂(A)基于凝胶渗透色谱(GPC)的标准聚苯乙烯换算的重均分 子量(Mw)优选处于50万~200万的范围、更优选处于60万~180万的范围。若Mw为50万以上， 则高温高湿环境下的粘合剂层与光学构件的密合性提高，处于在粘合剂层与光学构件之间 产生浮起、剥离的可能性降低的倾向，而且处于粘合剂层的再加工性提高的倾向。另外，若 Mw为200万以下，则即使在将粘合剂层贴合于光学构件时光学构件的尺寸发生变化，粘合剂 层也容易追随该尺寸变化而发生变动，因此在粘合剂层与光学构件的密合性、粘合剂层的 耐久性的方面是有利的。另外，根据上述追随性而将带粘合剂层的光学构件应用于液晶表 示装置时，液晶单元的周缘部的亮度与中心部的亮度之间没有差别，存在漏白（白抜疗）、颜 色不均受到抑制的倾向。重均分子量(Mw)与数均分子量(Μη)之比(Mw/Mn)所不的分子量分 布通常为2~10左右、优选为3~7。
[0077] (甲基)丙烯酸系树脂(A)、能够任意并用的其他（甲基)丙烯酸系树脂例如可以利 用溶液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法等公知的方法来制造。（甲基)丙烯酸 系树脂的制造中通常使用聚合引发剂。相对于（甲基)丙烯酸系树脂的制造中所使用的全部 单体的总量100重量份，使用0.001~5重量份左右的聚合引发剂。另外，（甲基)丙烯酸系树 脂也可以利用以例如紫外线等活性能量射线进行聚合的方法来制造。
[0078] 作为聚合引发剂，使用热聚合引发剂、光聚合引发剂等。作为光聚合引发剂，可列 举例如4-(2-羟基乙氧基）苯基（2-羟基-2-丙基）酮等。作为热聚合引发剂，可列举例如2， 2'-偶氣二异丁臆、2，2' -偶氣双(2-甲基丁臆）、1，1 '-偶氣双(环己烧-1-甲臆）、2，2'-偶氣 双(2，4-二甲基戊臆）、2，2 ' -偶氣双(2，4-二甲基_4_甲氧基戊臆）、二甲基-2，2 ' -偶氣双(2-甲基丙酸酯）、2,2'_偶氮双(2-羟基甲基丙腈)之类的偶氮系化合物;过氧化月桂酰、叔丁基 过氧化氢、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化苯甲酸酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙 酯、过氧化二碳酸二丙酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5_三甲 基己酰)之类的有机过氧化物;过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢之类的无机过氧化物等。另 外，并用了过氧化物和还原剂的氧化还原系引发剂等也可以作为聚合引发剂使用。
[0079] 作为（甲基）丙烯酸系树脂的制造方法，在以上所示的方法中优选溶液聚合法。溶 液聚合法的一例是将所使用的单体及有机溶剂混合，在氮气氛下，添加热聚合引发剂，在40 ~90 °C左右、优选60~80 °C左右搅拌3~15小时左右。为了控制反应，可以将单体、热聚合引 发剂在聚合中连续或间歇地添加，或者以溶解于有机溶剂的状态添加。作为有机溶剂，可以 使用例如：甲苯、二甲苯之类的芳香族烃类；乙酸乙酯、乙酸丁酯之类的酯类;丙醇、异丙醇 之类的脂肪族醇类;丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮之类的酮类等。
[0080] 〔2〕芳香族异氰酸酯系交联剂(B)
[0081] 粘合剂组合物还含有芳香族异氰酸酯系交联剂(B)。芳香族异氰酸酯系交联剂(B) 为具有芳香环且在分子内具有2个以上异氰酸酯基的化合物。通过使用芳香族异氰酸酯系 化合物(B)作为交联剂，可以提高粘合剂层与光学构件的密合性、粘合剂层的耐久性。
[0082]芳香族异氰酸酯系交联剂(B)的具体例为甲苯二异氰酸酯、氯苯二异氰酸酯、二苯 基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯、萘二异氰酸酯等。另外， 芳香族异氰酸酯系交联剂(B)包括这些异氰酸酯化合物的多元醇化合物加合物(例如三羟 甲基丙烷的加合物）、异氰脲酸酯化物、双缩脲型化合物、以及与聚醚多元醇、聚酯多元醇、 丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等加成反应而得的氨基甲酸酯预聚物 型的异氰酸酯化合物等的衍生物。芳香族异氰酸酯系交联剂(B)可以单独使用仅1种，也可 以并用2种以上。
[0083] 在芳香族异氰酸酯系交联剂(B)中，在有效地提高粘合剂层与光学构件的密合性、 粘合剂层的耐久性的方面，可以优选使用在芳香环上结合异氰酸酯基的芳香族异氰酸酯系 交联剂。在芳香环上结合异氰酸酯基的芳香族异氰酸酯系交联剂的具体例包括甲苯二异氰 酸酯、氯苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯、萘二异氰酸酯 等。
[0084] 芳香族异氰酸酯系交联剂(B)的含量相对于（甲基)丙烯酸系树脂(A)100重量份为 〇. 3~1重量份、优选为0.35~0.9重量份。若芳香族异氰酸酯系交联剂(B)的含量不足0.3重 量份，则即使根据层叠粘合剂层的光学构件的表面的材质而施加充分的养护时间，粘合剂 层与光学构件的密合性也不充分。另外，根据层叠粘合剂层的光学构件的表面的材质的不 同，将粘合剂层贴合于光学构件时的耐久性降低。若芳香族异氰酸酯系交联剂(B)的含量超 过1重量份，则即使施加充分的养护时间，粘合剂层与光学构件的密合性也不充分。另外，将 粘合剂层贴合于光学构件时的耐久性、尤其耐热性降低。
[0085] 〔3〕化合物（〇
[0086]粘合剂组合物还含有选自有机酸盐(C-1)及包含亚烷基氧基的化合物(C-2)中的 至少1种化合物(C)。根据含有化合物(C)的本发明的粘合剂组合物，可以提高粘合剂层与光 学构件的密合性、以及将粘合剂层贴合于光学构件时的耐久性、尤其耐热性。另外，能够实 现粘合剂层的养护时间的缩短。粘合剂组合物可以仅含有有机酸盐(C-1)，也可以仅含有包 含亚烷基氧基的化合物(C-2)，还可以含有它们两者。
[0087]有机酸盐(C-1)优选为由具有羧酸末端的有机酸与碱形成的盐、即有机羧酸盐。在 使用有机羧酸盐作为有机酸盐(C-1)的情况下，羧酸根阴离子的抗衡阳离子优选为3价以下 的抗衡阳离子。有机酸盐(C-1)可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
[0088] 作为上述的抗衡阳离子，可列举金属离子、铵离子、具有杂环式构造的阳离子等。 金属离子的优选例包括碱金属离子及碱土金属离子。具有杂环式构造的阳离子的优选例包 括吡咯啉鑰离子、咪唑鑰离子、三唑鑰(tr iazol ium)离子、吡咯烷鑰离子、吡啶鑰离子及哌 啶鐵尚子。
[0089] 作为有机酸盐(C-1)的羧酸根阴离子，可列举例如：甲酸根离子、乙酸根离子、丙酸 根离子、庚酸根离子、辛酸根离子、月桂酸根离子之类的直链饱和烷基羧酸根离子；（甲基） 丙烯酸、油酸之类的直链不饱和烷基羧酸根离子;苯甲酸、肉桂酸之类的芳香族羧酸根离 子;烟酸之类的具有杂环式构造的羧酸根离子;琥珀酸、富马酸、邻苯二甲酸之类的二羧酸 根离子;2-(2-乙氧基)乙氧基羧酸根离子之类的具有氧亚乙基骨架的羧酸根阴离子等。
[0090] 有机酸盐(C-1)的含量相对于（甲基)丙烯酸系树脂(A)100重量份为0.0001~5重 量份、优选为0.0005~5重量份、更优选为0.0007~3重量份、进一步优选为0.001~1重量 份、特别优选为〇. 0015~0.5重量份。若为该范围内的含量，则粘合剂层与光学构件的密合 性、以及将粘合剂层贴合于光学构件时的耐久性良好，另外，可以得到能够实现粘合剂层的 养护时间的缩短化的粘合剂组合物。
[0091] 包含亚烷基氧基的化合物(C-2)优选为在分子内包含至少1个双键和至少1个亚烷 基氧基的化合物。亚烷基氧基优选以亚烷基二氧基（-〇-亚烷基-〇-)的形式包含于化合物 (C-2)中。上述双键的优选例为（甲基）丙烯酰基中所含的双键。包含亚烷基氧基的化合物 (C-2)可以仅使用1种，也可以并用2种以上。根据由含有包含亚烷基氧基的化合物(C-2)的 粘合剂组合物形成的粘合剂层，还可以抑制层叠于粘合剂层表面的剥离膜相对于粘合剂层 的剥离力受热而增强。
[0092]从粘合剂层与光学构件的密合性、以及将粘合剂层贴合于光学构件时的耐久性等 观点出发，上述亚烷基二氧基的优选例为碳数1~4的亚烷基二氧基、更优选为碳数1~3的 直链或支链的亚烷基二氧基、进一步优选为亚乙基二氧基(-〇-C 2H4-〇-)。予以说明，不是亚 烷基二氧基的亚烷基氧基的例子也同样，亚烷基氧基优选为碳数1~4的亚烷基氧基、更优 选为碳数1~3的直链或支链的亚烷基氧基、进一步优选为亚乙基氧基(-0-C 2H4-)。
[0093] 从粘合剂层与光学构件的密合性、以及将粘合剂层贴合于光学构件时的耐久性等 观点出发，化合物(C-2)优选包含含有下述式(C-2a)所示的（甲基）丙烯酰基的化合物(C-2a)、更优选由化合物(C-2a)构成。式中，h表示1~6的整数，Q 1表示氢原子或甲基，Q*3表示具 有至少1个亚烷基二氧基的h价的基团。化合物(C-2)可以包含2种以上的化合物(C-2a) A优 选为1~3的整数。
[0094] [化3]
[0096] Q*3所示的具有至少1个亚烷基二氧基的h价的基团可以为具有至少1个亚烷基二氧 基的h价的烃基，优选为具有至少1个亚乙基二氧基的1~3价的烃基。作为该烃基，可列举下 述的0-、9°2、9° 3及Q°4所示的基团。
[0097][化4]
[0101] 0-中，Q2表示可以被碳数1~3的烷氧基取代的碳数1~4的烷基、芳基或芳烷基，L 表示单键或碳数1~4的亚烷基，i表示1~50 (例如1~30)的整数。可作为Q2的芳基的碳数优 选为6~20、芳烷基的碳数优选为7~2(LQ° 2中，j表示1~40(例如1~30)的整数。Q°3中，y及z 分别独立地表示1~40(例如1~30)的整数，y+z可以为1~40(例如1~30)的整数。QQ4中，e、f 及g分别独立地表示1~20(例如1~10)的整数，e+f+g可以为1~30(例如1~25)的整数。
[0102] 作为优选使用的化合物(C_2a)，可列举下述式(C-2a_l)所示的化合物(C-2a_l)。 化合物(C-2)可以包含2种以上的化合物(C-2a-l)。化合物(C-2a-l)为上述式(C-2a)中的Q q 为Q*31的化合物。式中的Q^UIQ2表示与上述相同的含义。化合物(C-2a-l)中，L优选为单 键，i优选为7~35的整数，更优选为9~25的整数。Q 2优选为碳数1~3的烷基或碳数6~20的 芳基，作为Q2的具体例，可例不甲基、乙基、正丙基、异丙基、苯基、联苯基。
[0103] [化 6]
[0105]作为化合物(C-2a_l)的具体例，可列举Q\L、i、Q2如下述表1所示的化合物。
[0106][表 1]
[0108] 优选使用的化合物(C_2a)的其他例为上述式(C_2a)中的Q*3为Q*34的化合物。此时， 上述式(C-2a)中的h为3。化合物(C-2)可以包含2种以上的Q q为QQ4的化合物。QQ4中，e+f+g优 选为5~25的整数。
[0109] 优选使用的化合物(C_2a)的其他例为上述式(C_2a)中的Q*3为Q*33的化合物。此时， 上述式(C-2a)中的h为2。化合物(C-2)可以包含2种以上的Q°为Q° 3的化合物。Q°3中，y+z优选 为5~25的整数。
[0110] 化合物(C-2)的含量相对于（甲基)丙烯酸系树脂(A)100重量份为0.1~5重量份、 优选为〇. 15~5重量份、更优选为0.2~4.5重量份、进一步优选为0.5~4重量份。若为该范 围内的含量，则粘合剂层与光学构件的密合性、以及将粘合剂层贴合于光学构件时的耐久 性良好，另外，可以得到能够实现粘合剂层的养护时间的缩短化的粘合剂组合物，进而还可 以得到剥离力的增强抑制效果。
[0111] 〔4〕离子性化合物(D)
[0112] 粘合剂组合物可以进一步含有离子性化合物(D)作为用于对粘合剂层赋予抗静电 性的抗静电剂。离子性化合物(D)为具有无机阳离子或有机阳离子、和无机阴离子或有机阴 离子的化合物。另外，可以使用2种以上的离子性化合物(D)。
[0113] 作为无机阳离子，可列举例如:锂阳离子〔Li+〕、钠阳离子〔Na+〕、钾阳离子〔K+〕之类 的碱金属离子;铍阳离子〔Be 2+〕、镁阳离子〔Mg2+〕、妈阳离子〔Ca2+〕之类的碱土金属离子等。
[0114] 作为有机阳离子，可列举例如咪唑鑰阳离子、吡啶鑰阳离子、吡咯烷鑰阳离子、铵 阳离子、锍阳离子、鱗阳离子等。
[0115] 在上述的阳离子成分中，从与粘合剂组合物的相容性优异的方面出发，优选使用 有机阳离子成分。在有机阳离子成分中，从剥离设置于粘合剂层上的剥离膜时不易带电的 观点出发，优选使用吡啶鑰阳离子及咪唑鑰阳离子。
[0116] 作为无机阴离子，可列举例如:氯阴离子〔Cr〕、溴阴离子〔Βγ?、碘阴离子〔Ι?、四 氯铝酸阴离子〔Α?α4?、七氯二铝酸阴离子〔Α? 2α7?、四氟硼酸阴离子〔BF41、六氟磷酸阴 离子〔PFfO、高氯酸阴离子〔α〇 4?、硝酸阴离子〔Ν〇3?、六氟砷酸阴离子〔AsFfO、六氟锑酸阴 离子〔SbFfH、六氟铌酸阴离子〔NbFfO、六氟钽酸阴离子〔TaFfO、二氰胺阴离子〔（CN) 2Ν?等。
[0117] 作为有机阴离子，可列举例如：乙酸阴离子〔CH3⑶0?、三氟乙酸阴离子〔CF 3C0(T〕、 甲横酸阴尚子〔CH3SO3〕、二氣甲横酸阴尚子〔CF3SO3〕、对甲苯横酸阴尚子〔p-CH3C6H4S〇3〕、 双(氟磺酰)亚胺阴离子〔（FS〇 2)2N-〕、双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子〔（CF3s〇2) 2N-〕、三(三氟甲 磺酰）甲烷阴离子〔（CF3S02)3(T〕、二甲基次磷酸阴离子〔（CH 3)2P0(T〕、（聚）氢氟酸氟化物阴 离子〔F(HF)n-〕（n为1~3左右）、硫氰阴离子〔SCN-〕、全氟丁磺酸阴离子〔C 4F9S〇3-〕、双(五氟 乙磺酰)亚胺阴离子〔（c2F5s〇 2)2N-〕、全氟丁酸阴离子〔C3F7C00-〕、（三氟甲磺酰）（三氟甲烷羰 基)酰亚胺阴离子〔（CF 3S〇2) (CF3C0)N-〕、全氟丙烷-1，3-二磺酸阴离子〔-03S (CF2) 3S〇3-〕、碳 酸阴离子〔C0，〕等。
[0118] 在上述的阴离子成分中，从提供抗静电性能优异的离子性化合物(D)的方面出发， 特别优选使用包含氟原子的阴离子成分。作为包含氟原子的阴离子成分，具体而言，可列举 双(氟磺酰)亚胺阴离子、六氟磷酸阴离子、或双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子。
[0119] 离子性化合物(D)的具体例可以从上述阳离子成分与阴离子成分的组合中适当选 择。若按照有机阳离子的构造分类列举具有有机阳离子的离子性化合物(D)的例子，则可列 举以下的化合物。
[0120] 吡啶鑰盐：
[0121] N-己基吡啶鑰六氟磷酸盐、
[0122] N-辛基吡啶鑰六氟磷酸盐、
[0123] N-辛基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸盐、
[0124] N-丁基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸盐、
[0125] N-癸基吡啶鑰双(氟磺酰)亚胺、
[0126] N-十二烷基吡啶鑰双(氟磺酰)亚胺、
[0127] N-十四烷基吡啶鑰双(氟磺酰)亚胺、
[0128] N-十六烷基吡啶鑰双(氟磺酰)亚胺、
[0129] N-十二烷基-4-甲基吡啶鑰双(氟磺酰)亚胺、
[0130] N-十四烷基-4-甲基吡啶鑰双(氟磺酰)亚胺、
[0131] N-十六烷基-4-甲基吡啶鑰双(氟磺酰)亚胺、
[0132] N-苄基-2-甲基吡啶鑰双(氟磺酰)亚胺、
[0133] N-苄基-4-甲基吡啶鑰双(氟磺酰)亚胺、
[0134] N-己基吡啶鑰双(三氟甲磺酰)亚胺、
[0135] N-辛基吡啶鑰双(三氟甲磺酰)亚胺、
[0136] N-辛基-4-甲基吡啶鑰双(三氟甲磺酰)亚胺、
[0137] N-丁基-4-甲基吡啶鑰双(三氟甲磺酰)亚胺。
[0138] 咪唑鑰盐：
[0139] 1-乙基-3-甲基咪唑鑰六氟磷酸盐、
[0140] 1-乙基-3-甲基咪唑鑰对甲苯磺酸盐、
[0141] 1-乙基-3-甲基咪唑鑰双(氟磺酰)亚胺、
[0142] 1-乙基-3-甲基咪唑鑰双(三氟甲磺酰)亚胺、
[0143] 1-丁基-3-甲基咪唑鑰甲磺酸盐、
[0144] 1-丁基-3-甲基咪唑鑰双(氟磺酰)亚胺。
[0145] 吡咯烷鑰盐：
[0146] N-丁基-N-甲基吡咯烷鑰六氟磷酸盐、
[0147] N-丁基-N-甲基吡咯烷鑰双(氟磺酰)亚胺、
[0148] N-丁基-N-甲基吡咯烷鑰双(三氟甲磺酰)亚胺。
[0149] 季铵盐：
[0150]四丁基铵六氟磷酸盐、
[0151] 四丁基铵对甲苯磺酸盐、
[0152] (2-羟基乙基)三甲基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、
[0153] (2-羟基乙基)三甲基铵二甲基次磷酸盐。
[0154] 另外，若列举具有无机阳离子的离子性化合物(D)的例子，则包括以下的化合物。
[0155] 锂溴化物、
[0156] 锂碘化物、
[0157] 锂四氟硼酸盐、
[0158] 锂六氟磷酸盐、
[0159] 锂硫氰酸盐、
[0160] 锂高氯酸盐、
[0161] 锂三氟甲磺酸盐、
[0162] 锂双(氟磺酰)亚胺、
[0163] 锂双(三氟甲磺酰)亚胺、
[0164] 锂双(五氟乙磺酰)亚胺、
[0165] 锂三(三氟甲磺酰）甲烷、
[0166] 锂对甲苯磺酸盐、
[0167] 钠六氟磷酸盐、
[0168] 钠双(氟磺酰)亚胺、
[0169] 钠双(三氟甲磺酰)亚胺、
[0170] 钠对甲苯磺酸盐、
[0171] 钾六氟磷酸盐、
[0172] 钾双(氟磺酰)亚胺、
[0173] 钾双(三氟甲磺酰)亚胺、
[0174] 钾对甲苯磺酸盐。
[0175] 离子性化合物(D)优选在室温下为固体。与使用常温下为液体的离子性化合物(D) 的情况相比，可以长期保持抗静电性能。若从此种抗静电性的长期稳定性的观点出发，则离 子性化合物(D)优选具有30°C以上、进而35°C以上的熔点。另一方面，若该熔点过高，则与 (甲基)丙烯酸系树脂(A)的相容性变差，因此熔点优选为90°C以下、更优选为70°C以下、进 一步优选为不足50 °C。
[0176] 粘合剂组合物中的离子性化合物(D)的含量相对于（甲基)丙烯酸系树脂(A)100重 量份优选为〇. 2~8重量份、更优选为0.2~5重量份、进一步优选为0.3~5重量份、特别优选 为0.5~3重量份。离子性化合物(D)的含量为0.2重量份以上时对提高抗静电性能有利，离 子性化合物(D)的含量为8重量份以下时对维持粘合剂层的耐久性有利。
[0177] 〔 5〕硅烷化合物(E)
[0178] 粘合剂组合物可以进一步含有硅烷化合物(E)。由此可以提高粘合剂层与玻璃基 板等光学构件的密合性。
[0179] 作为硅烷化合物(E)，可列举例如：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙 烯基二(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N_( 2-氨基乙基)_3_氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N_( 2-氨 基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧 基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-( 3，4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、 3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基 硅烷、3-环氧丙氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷等。可以 使用2种以上的硅烷化合物。
[0180] 硅烷化合物(E)也可以是硅酮低聚物型的化合物。若将硅酮低聚物以（单体)低聚 物的形式表示，则可列举例如以下的化合物。
[0181 ] 3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0182] 3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0183] 3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0184] 3-疏基丙基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含疏基丙基的共聚物；
[0185] 巯基甲基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0186] 巯基甲基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0187] 巯基甲基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0188] 巯基甲基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含巯基甲基的共聚物；
[0189] 3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0190] 3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0191] 3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0192] 3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0193] 3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0194] 3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0195] 3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0196] 3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含3-环氧丙氧基丙 基的共聚物；
[0197] 3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0198] 3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0199] 3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0200] 3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0201 ] 3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0202] 3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0203] 3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0204] 3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含甲基丙烯酰 氧基丙基的共聚物；
[0205] 3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0206] 3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0207] 3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0208] 3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0209] 3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0210] 3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0211] 3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0212] 3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含丙烯酰氧基丙基 的共聚物；
[0213] 乙烯基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0214] 乙烯基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0215] 乙烯基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0216] 乙烯基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0217] 乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0218] 乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0219] 乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0220]乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含乙烯基的共聚物；
[0221 ] 3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0222] 3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0223] 3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0224] 3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0225] 3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0226] 3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
[0227] 3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
[0228] 3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含氨基的共聚物等。
[0229 ]以上例示的硅烷化合物(E)大多为液体。粘合剂组合物中的硅烷化合物(E)的含量 相对于（甲基)丙烯酸系树脂(A)100重量份通常为0.01~10重量份、优选为0.05~5重量份、 更优选为〇. 2~0.4重量份。若硅烷化合物(E)的含量为0.01重量份以上，则容易得到提高粘 合剂层与玻璃基板等光学构件的密合性的效果。另外，若含量为10重量份以下，则可以抑制 硅烷化合物(E)从粘合剂层中渗出。
[0230] 〔6〕其他成分
[0231 ]粘合剂组合物可以含有交联催化剂、耐候稳定剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、染料、 颜料、无机填料、光散射性微粒、除（甲基）丙烯酸系树脂(A)以外的树脂等添加剂。除此以 外，有用的是:在粘合剂组合物中配合紫外线固化性化合物，并在形成粘合剂层后照射紫外 线使其固化，形成更硬的粘合剂层。作为交联催化剂，可列举例如六亚甲基二胺、乙二胺、聚 亚乙基亚胺、六亚甲基四胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、异佛尔酮二胺、三亚甲基二胺、 聚氨基树脂及三聚氰胺树脂等胺系化合物。
[0232]〈粘合剂层〉
[0233] 本发明的粘合剂层为包含上述的本发明粘合剂组合物的粘合剂层，典型而言，由 本发明的粘合剂组合物构成。粘合剂层可以通过将构成上述粘合剂组合物的各成分溶解或 分散于溶剂而制成含溶剂的粘合剂组合物、然后将该含溶剂的粘合剂组合物涂布于基材膜 上并使其干燥来得到。本发明的粘合剂层的密合性及耐久性优异，并且可以缩短所需的养 护时间。
[0234] 基材膜一般为塑料膜，作为其典型的例子，可列举实施了脱模处理的剥离膜（隔 膜）。剥离膜例如可以是对包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、 聚芳酯等各种树脂的膜的将要形成粘合剂层的面实施硅酮处理等脱模处理而得的膜。例 如，可以通过在剥离膜的脱模处理面直接涂布粘合剂组合物而形成粘合剂层、并将该带剥 离膜的粘合剂层层叠于光学构件来得到带粘合剂层的光学构件。另外，也可以在光学构件 的表面直接涂布粘合剂组合物而形成粘合剂层、并根据需要在粘合剂层的外表面层叠剥离 膜而制成带粘合剂层的光学构件。在将粘合剂层设置于光学构件的表面时，优选对光学构 件的贴合面和/或粘合剂层的贴合面实施表面活性化处理、例如等离子体处理、电晕处理 等，更优选实施电晕处理。
[0235] 粘合剂层的厚度优选为10~45μπι，更优选为10~30μπι，进一步优选为15~25μπι。若 粘合剂层的厚度为该范围，则对粘合剂层与光学构件的密合性、以及将粘合剂层贴合于光 学构件时的耐久性有利。基于同样的理由，粘合剂层的凝胶分率优选为30~85%的范围。
[0236] 就本发明的粘合剂组合物而言，
[0237] 将在由环状聚烯烃系树脂形成的膜上以层状成形该粘合剂组合物、并将层状的粘 合剂组合物以层叠于无碱玻璃板的状态在温度23°C的环境下保管24小时后从该无碱玻璃 板将层状的粘合剂组合物与上述由环状聚烯烃系树脂形成的膜一起剥离时的剥离力设为P (C0)23,并且
[0238] 将在由环状聚烯烃系树脂形成的膜上以层状成形该粘合剂组合物、并将层状的粘 合剂组合物以层叠于无碱玻璃板的状态在温度50°C的环境下保管48小时后从该无碱玻璃 板将层状的粘合剂组合物与上述由环状聚烯烃系树脂形成的膜一起剥离时的剥离力设为P (C0)50 时，
[0239] 上述？化0)50与上述？化0)23之比（？(0))50/?(0))23)优选为3.2以上、更优选为 3.5以上、进一步优选为3.8以上。只要借助包含此种粘合剂组合物的粘合剂层将包含由环 状聚烯烃系树脂形成的膜的光学构件以该膜侧与无机玻璃制液晶单元贴合，则贴合后立即 剥离光学构件并转而贴附于新的光学构件的所谓再加工性良好，并且通过在贴合后进行加 热而剥离力增大，因此能够将光学构件更牢固地贴合于液晶单元，故优选。
[0240] 另外，就本发明的粘合剂组合物而言，
[0241] 将在由（甲基)丙烯酸系树脂形成的膜上以层状成形该粘合剂组合物、并将层状的 粘合剂组合物以层叠于无碱玻璃板的状态在温度23°C的环境下保管24小时后从该无碱玻 璃板将层状的粘合剂组合物与上述由（甲基)丙烯酸系树脂形成的膜一起剥离时的剥离力 设为P(AC)23,并且
[0242] 将在由（甲基)丙烯酸系树脂形成的膜上以层状成形该粘合剂组合物、并将层状的 粘合剂组合物以层叠于无碱玻璃板的状态在温度50°C的环境下保管48小时后从该无碱玻 璃板将层状的粘合剂组合物与上述由（甲基)丙烯酸系树脂形成的膜一起剥离使的剥离力 设为P(AC)50时，
[0243] 上述？(4〇50与上述？(4〇23之比（？(4〇50斤(4〇23)优选为3.2以上、更优选为 3.5以上、进一步优选为3.8以上。只要借助包含此种粘合剂组合物的粘合剂层将包含由（甲 基)丙烯酸系树脂形成的膜的光学构件以该膜侧与无机玻璃制液晶单元贴合，则贴合后立 即剥离光学构件而转而贴附于新的光学构件的所谓再加工性良好，并且通过在贴合后进行 加热而剥离力增大，因此能够将光学构件更牢固地贴合于液晶单元，故优选。
[0244] 上述P(C0)23或P(AC)23优选为0.3~5N/25mm、更优选为0.5~5N/25mm、进一步优 选为0.5~3N/25mm。若P(C0)23或P(AC)23为此种范围，则再加工性及与液晶单元的密合性 良好。另外，上述P(C0)50或P(AC)50优选为1~15N/25mm、更优选为1.5~15N/25mm、进一步 优选为2~13N/25mm。若P(C0)50或P(AC)50为此种范围，则再加工性及与液晶单元的密合性 良好。
[0245] 本发明的粘合剂组合物含有有机酸盐(C-1)及化合物(C-2)，有机酸盐(C-1)的含 量相对于（甲基）丙烯酸系树脂(A) 100重量份优选为0.0001~0.1重量份、进一步优选为 0.0005~0.05重量份、特别优选为0.001~0.02重量份，化合物(C-2)的含量相对于（甲基） 丙烯酸系树脂(A) 100重量份优选为0.1~5重量份、进一步优选为0.15~4重量份、特别优选 为0.2~3重量份。
[0246] 通过以上述的量含有有机酸盐(C-1)及化合物(C-2)，从而容易将上述P(⑶)50与 上述？(〇))23之比(？(〇))50/?(〇))23)调整为优选3.2以上、更优选3.5以上、进一步优选3.8 以上。
[0247] 另外，通过以上述的量含有有机酸盐(C-1)及化合物(C-2)，从而容易将上述P(AC) 50与上述？(六〇23之比（？(六〇50/?以〇23)调整为优选3.2以上、更优选3.5以上、进一步优 选3.8以上。
[0248]〈带粘合剂层的光学构件〉
[0249] 本发明的粘合剂层可以适合作为用于将构件之间、尤其是光学构件之间贴合的粘 合剂层来使用。本发明的带有粘合剂层的光学构件例如可以是在某个光学构件上层叠有粘 合剂层的构件，此外还可以是在该粘合剂层的外表面还层叠贴合有其他光学构件的构件。
[0250] 〔1〕第一实施方式
[0251] 本发明的带有粘合剂层的光学构件的1个优选的实施方式包含作为光学构件的树 脂膜和层叠于其至少一个面上的粘合剂层。树脂膜可列举偏振片、保护膜、相位差膜等光学 膜;或贴合在作为被保护体的光学膜等上而出于保护其表面免受损伤或污染的目的使用的 表面保护膜(防护膜）。
[0252] 偏振片是具有从入射的自然光中取出直线偏线光的功能的膜，优选的例子是在被 单轴拉伸了的聚乙烯醇系树脂膜上吸附取向有碘或二色性染料等二色性色素的膜。偏振片 的厚度没有特别限制，通常为〇. 5~35μπι。
[0253] 保护膜可以是包含具有透光性的(优选在光学上透明的)树脂、例如链状聚烯烃系 树脂(聚丙烯系树脂等）、环状聚烯烃系树脂（降冰片烯系树脂等)之类的聚烯烃系树脂;三 乙酰纤维素、二乙酰纤维素之类的纤维素系树脂;聚酯系树脂;聚碳酸酯系树脂；（甲基)丙 烯酸系树脂;聚苯乙烯系树脂;聚醚醚酮树脂;聚砜树脂等热塑性树脂的膜。
[0254] 作为链状聚烯烃系树脂，可列举聚乙烯树脂、聚丙烯树脂之类的链状烯烃的均聚 物，此外还可列举包含2种以上的链状烯烃的共聚物。
[0255] 环状聚烯烃系树脂是以环状烯烃作为聚合单元聚合的树脂的总称。若要列举环状 聚烯烃系树脂的具体例，则为环状烯烃的开环(共)聚合物、环状烯烃的加成聚合物、环状烯 烃与乙烯、丙烯之类的链状烯烃的共聚物(代表性的是无规共聚物）、以及将它们用不饱和 羧酸或其衍生物改性了的接枝聚合物、以及它们的氢化物等。其中，优选使用利用了降冰片 烯或多环降冰片烯系单体等降冰片烯系单体作为环状烯烃的降冰片烯系树脂。
[0256] 纤维素系树脂是纤维素的部分或完全酯化物，例如可列举纤维素的乙酸酯、丙酸 酯、丁酸酯、它们的混合酯等。其中，优选使用三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、纤维素乙酸酯 丙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯等。
[0257] 聚酯系树脂是具有酯键的、除上述纤维素系树脂以外的树脂，一般包含多元羧酸 或其衍生物与多元醇的缩聚物。作为多元羧酸或其衍生物，可以使用二羧酸或其衍生物，例 如可列举对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、萘二甲酸二甲酯等。作为多元醇，可 以使用二醇，例如可列举乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇等。
[0258] 聚酯系树脂的具体例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘 二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚 对苯二甲酸环己烷二甲酯、聚萘二甲酸环己烷二甲酯。
[0259] 聚碳酸酯系树脂包含借助碳酸酯基将单体单元键合而得的聚合物。聚碳酸酯系树 脂也可以是修饰了聚合物骨架的被称作改性聚碳酸酯的树脂、或共聚聚碳酸酯等。
[0260] (甲基)丙烯酸系树脂可以是以甲基丙烯酸酯作为主要单体的聚合物，优选为在其 上共聚了少量的其他共聚单体成分的共聚物。（甲基)丙烯酸系树脂更优选为甲基丙烯酸甲 酯与丙烯酸甲酯的共聚物，也可以再共聚第三单官能单体。
[0261]作为第三单官能单体，例如可列举：甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯 酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羟乙 酯之类的除甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯类;丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己 酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟乙酯之类的除丙烯酸甲酯以 外的丙烯酸酯类;2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯、2-(1-羟基乙基)丙烯酸甲酯、2-(羟基甲基)丙 烯酸乙酯、2-(羟基甲基)丙烯酸丁酯之类的羟基烷基丙烯酸酯类；甲基丙烯酸、丙烯酸之类 的不饱和酸类;氯苯乙烯、溴苯乙烯之类的卤代苯乙烯类；乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯之类 的取代苯乙烯类;丙烯腈、甲基丙烯腈之类的不饱和腈类;马来酸酐、柠康酸酐之类的不饱 和酸酐类;苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺之类的不饱和酰亚胺类等。第三单官能单体 既可以仅单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0262] 也可以在（甲基)丙烯酸系树脂上再共聚多官能单体。作为多官能单体，例如可列 举：乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、 四乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、九乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、十四乙二醇二（甲基）丙烯酸酯 之类的乙二醇或其低聚物的两末端羟基用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化了的单体;丙二醇或其 低聚物的两末端羟基用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化了的单体;新戊二醇二（甲基)丙烯酸酯、 己二醇二（甲基)丙烯酸酯、丁二醇二（甲基)丙烯酸酯之类的将二元醇的羟基用丙烯酸或甲 基丙烯酸酯化了的单体;双酚A、双酚A的环氧烷烃加成物、或它们的卤素取代物的两末端羟 基用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化了的单体;将三羟甲基丙烷、季戊四醇之类的多元醇用丙烯 酸或甲基丙烯酸酯化了的单体、以及在这些末端羟基上开环加成了丙烯酸缩水甘油酯或甲 基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基的单体;在丁二酸、己二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、它们的 卤素取代物等二元酸、以及它们的环氧烷加成物等上开环加成了丙烯酸缩水甘油酯或甲基 丙烯酸缩水甘油酯的环氧基的单体；（甲基)丙烯酸芳基酯;二乙烯基苯之类的芳香族二乙 烯基化合物等。其中，优选使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二 醇二甲基丙烯酸酯。
[0263] (甲基)丙烯酸系树脂也可以还进行共聚物所具有的官能团间的反应而被改性。作 为该反应，例如可列举丙烯酸甲酯的甲酯基与2_(羟基甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链 内脱甲醇缩合反应、丙烯酸的羧基与2_(羟基甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱水缩 合反应等。另外，（甲基)丙烯酸系树脂也可以具有戊二酰亚胺衍生物、戊二酸酐衍生物或内 酯环结构的任意结构。
[0264] (甲基)丙烯酸系树脂也可以根据需要含有添加剂。作为添加剂，例如可列举润滑 剂、防粘连剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、耐光剂、耐冲击性改良剂、表面活性剂等。
[0265] 从制成膜的制膜性及膜的耐冲击性等观点出发，（甲基)丙烯酸系树脂也可以含有 丙烯酸系橡胶粒子。所谓丙烯酸系橡胶粒子是以将丙烯酸酯作为主体的弹性聚合物作为必 需成分的粒子，可列举实质上仅由该弹性聚合物构成的单层结构的粒子、以及以该弹性聚 合物作为1层的多层结构的粒子。作为该弹性聚合物的例子，可列举以丙烯酸烷基酯作为主 成分、并共聚了能够与之共聚的其他乙烯基单体及交联性单体的交联弹性共聚物。作为成 为弹性聚合物的主成分的丙烯酸烷基酯，例如可列举丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁 酯、丙烯酸2-乙基己酯等烷基的碳数为1~8左右的丙烯酸烷基酯，特别优选使用具有碳数4 以上的烷基的丙烯酸。作为能够与该丙烯酸烷基酯共聚的其他乙烯基单体，可列举在分子 内具有1个聚合性碳-碳双键的化合物，更具体而言，可列举甲基丙烯酸甲酯之类的甲基丙 烯酸酯、苯乙烯之类的芳香族乙烯基化合物、丙烯腈之类的乙烯基氰化合物等。作为交联性 单体，可列举在分子内具有至少2个聚合性碳-碳双键的交联性的化合物，更具体而言，可列 举乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、丁二醇二（甲基）丙烯酸酯之类的多元醇的（甲基）丙烯酸酯 类、（甲基)丙烯酸烯丙酯之类的（甲基)丙烯酸的烯基酯、二乙烯基苯等。
[0266] 也可以将包含不含有橡胶粒子的（甲基)丙烯酸系树脂的膜、与包含含有橡胶粒子 的（甲基)丙烯酸系树脂的膜的层叠物作为保护膜。
[0267] 相位差膜是显示出光学各向异性的光学膜，可以是通过将树脂膜拉伸为1.01~6 倍左右而得的拉伸膜，所述树脂膜除了包含可以用于上述保护膜中的树脂以外，例如还可 以包含聚乙烯醇系树脂、聚芳酯系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚醚砜系树脂、聚偏二氟乙烯/聚 甲基丙烯酸甲酯系树脂、液晶聚酯系树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯系树 脂等。其中，优选将聚碳酸酯系树脂膜、环状聚烯烃系树脂膜、（甲基)丙烯酸系树脂膜或纤 维素系树脂膜单轴拉伸或双轴拉伸而得的拉伸膜。另外在本说明书中，零延迟膜也包含于 相位差膜中（但是，零延迟膜也可以作为保护膜使用。）。除此以外，被称作单轴性相位差膜、 广视角相位差膜、低光弹性模量相位差膜等的膜也可以适合作为相位差膜使用。
[0268] 所谓零延迟膜是指面内相位差值Re及厚度方向相位差值Rth均为-15~15nm的膜。 该相位差膜可以适合用于IPS模式的液晶显示装置中。面内相位差值R e及厚度方向相位差 值Rth优选均为-10~10nm，更优选均为-5~5nm。此处所说的面内相位差值Re及厚度方向相 位差值Rth是波长590nm下的值。
[0269] 面内相位差值Re及厚度方向相位差值Rth分别以下式定义。
[0270] Re= (nx-ny) X d
[0271] Rth=〔 (nx+ny)/2-nz〕Xd
[0272] 式中，1^是膜面内的滞相轴方向（x轴方向）的折射率，ny是膜面内的进相轴方向（在 面内与X轴正交的y轴方向）的折射率，n z是膜厚度方向（垂直于膜面的Z轴方向）的折射率，d 是膜的厚度。
[0273] 作为零延迟膜，例如可以使用包含纤维素系树脂、链状聚烯烃系树脂及环状聚烯 烃系树脂之类的聚烯烃系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂或（甲基)丙烯酸系树脂的树 脂膜。从容易控制相位差值、且容易获取的方面出发，特别优选使用纤维素系树脂、聚烯烃 系树脂或（甲基)丙烯酸系树脂。例如，也可以将在包含与（甲基)丙烯酸系树脂不同的树脂 的相位差体现层的一面或两面上层叠（甲基)丙烯酸系树脂层而得的膜作为相位差膜。
[0274] 另外，利用液晶性化合物的涂布、取向体现出光学各向异性的膜、或利用无机层状 化合物的涂布体现出光学各向异性的膜也可以作为相位差膜使用。在此种相位差膜中，有 被称作温度补偿型相位差膜的膜，另外还有由JX日矿日石能量(株）以"NH膜"的商品名销售 的棒状液晶倾斜取向的膜、由富士胶片(株）以"WV膜"的商品名销售的圆盘状液晶倾斜取向 的膜、由住友化学(株）以"VAC膜"的商品名销售的完全双轴取向型的膜、同样由住友化学 (株)以"new VAC膜"的商品名销售的双轴取向型的膜等。
[0275] 另一方面，表面保护膜是以保护作为被保护体的光学膜等的表面免受损伤及污染 的目的使用的膜，例如作为液晶显示装置用的光学构件的偏振片、保护膜、相位差膜、光扩 散片、反射片等各种光学膜通常以在其表面(在一面具有粘合剂层的情况下，是与该粘合剂 层相反一侧的面)贴合有表面保护膜的状态流通。表面保护膜的惯例是在将上述光学膜贴 合在液晶单元等上后被剥离除去。
[0276] 作为表面保护膜的基材，例如可列举：由聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯之类的聚烯 烃系树脂;聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氟化乙烯之类的氟代聚烯烃系树脂;聚萘二甲酸乙 二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯/间苯二 甲酸酯共聚物之类的聚酯系树脂;尼龙6、尼龙6,6之类的聚酰胺;聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙 烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇、维尼纶之类的乙烯 基聚合物;三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、赛璐珞之类的纤维素系树脂;聚甲基丙烯酸甲酯、 聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯之类的（甲基)丙烯酸系树脂；以及包含聚 苯乙烯、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酰亚胺等热塑性树脂的膜。树脂膜为表面保护膜的本发明的 带有粘合剂层的光学构件是在该基材上设有粘合剂层的构件。
[0277] 在本实施方式的带有粘合剂层的光学构件中，优选在该粘合剂层表面上贴附上述 的剥离膜，在使用以前进行临时保护。贴附有剥离膜的本实施方式的带有粘合剂层的光学 构件可以利用如下的方法来制造，即，在剥离膜上涂布粘合剂组合物而形成粘合剂层，在所 得的粘合剂层上再层叠树脂膜的方法;在树脂膜上涂布粘合剂组合物而形成粘合剂层，在 其粘合剂面上贴合剥离膜的方法。
[0278] 就本实施方式的带粘合剂层的光学构件而言，
[0279] 在将该带粘合剂层的光学构件以利用构成其的粘合剂层层叠于无碱玻璃板的状 态在温度23°C的环境下保管24小时后从该无碱玻璃板剥离时的剥离力设为P23、并且 [0280]在将该带粘合剂层的光学构件以利用构成其的粘合剂层层叠于无碱玻璃板的状 态在温度50°C的环境下保管48小时后从该无碱玻璃板剥离时的剥离力设为P50时，
[0281] P50与P23之比(P50/P23)为3.2以上、进一步为3.5以上、特别为3.8以上时，所谓的 在加工性良好，并且通过在贴合后进行加热而剥离力增大，因此能够将光学构件更牢固地 贴合于液晶单元，故优选。
[0282] 上述P23优选为0 · 3~5N/25mm、更优选为0 · 5~5N/25mm、进一步优选为0 · 5~3N/ 25mm。若P23为此种范围，则再加工性及与液晶单元的密合性良好。另外，上述P50优选为1~ 15N/25mm、更优选为1.5~15N/25mm、进一步优选为2~13N/25mm。若P50为此种范围，则再加 工性及与液晶单元的密合性良好。
[0283] 〔2〕第二实施方式
[0284] 本发明的带有粘合剂层的光学构件的其他的优选实施方式包含树脂膜的层叠体 和层叠于其至少一个面上的粘合剂层。树脂膜的层叠体优选为选自偏振片、保护膜、相位差 膜等光学膜等中的光学膜的层叠体。光学膜的层叠体的代表例为偏振板。在本实施方式的 带有粘合剂层的光学构件中，也优选在该粘合剂层表面上贴附剥离膜，在使用以前进行临 时保护。
[0285] 作为偏振板，可列举具有吸收射入膜面的具有某个方向的振动面的直线偏线光、 并透过具有与之正交的振动面的直线偏线光的性质的直线偏振板;具有反射射入膜面的具 有某个方向的振动面的直线偏线光、并透过具有与之正交的振动面的直线偏线光的性质的 偏振光分离板;在直线偏振板上层叠有相位差膜的椭圆偏振板等。
[0286] 直线偏振板一般而言具有在上述的偏振片的一面或两面上贴合有上述的保护膜 的构成。在偏振片的两面上贴合有保护膜的情况下，可以在该保护膜的至少一个表面上形 成粘合剂层。当仅在偏振片的一面上贴合保护膜的情况下，可以在偏振片的表面(没有贴合 保护膜的面)上形成粘合剂层。椭圆偏振板在直线偏振板上层叠有相位差膜，而该直线偏振 板一般也具有与上述相同的构成。在椭圆偏振板上层叠粘合剂层时，通常在相位差膜侧层 叠粘合剂层。
[0287] 参照附图，对光学构件为偏振板时的带有粘合剂层的光学构件的具体例进行说 明。图1中所示的例子中，将具有表面处理层2的保护膜3以与该表面处理层2相反一侧的面 贴附在偏振片1的一面上而构成偏振板1 〇。在偏振片1的与保护膜3相反一侧的面上设置粘 合剂层20,构成带有粘合剂层的偏振板(带有粘合剂层的光学构件)25。该粘合剂层20可以 以与偏振板10相反一侧的面贴合在玻璃基板30上，对于玻璃基板30将在后面叙述。
[0288] 图2所示的带粘合剂层的偏振板25包含在偏振板10的偏振片1的另一面所贴附的 第二保护膜4,除此以外，与图1相同。粘合剂层20层叠于第二保护膜4的外表面。图3所示的 带粘合剂层的偏振板25包含在偏振板10的偏振片1的另一面隔着层间粘合剂8所贴附的相 位差膜7,除此以外，与图1相同。图4所示的带粘合剂层的偏振板25包含在偏振板10的第二 保护膜4的外表面隔着层间粘合剂8所贴附的相位差膜7,除此以外，与图2相同。在图3及图4 所示的例子中，粘合剂层20被贴附于相位差膜7。
[0289] 形成于保护膜3的表面上的表面处理层2可以是硬涂层、防眩层、防反射层、抗静电 层等。也可以设置它们中的多个层。在如图3及图4所示的例子那样偏振板10包含相位差膜7 的情况下，如果是中小型的液晶显示装置，则作为相位差膜7的适合的例子，可列举1/4波长 板。此时，一般将偏振片1的吸收轴与相位差膜7的滞相轴以大致45度交叉的方式配置，但是 有时也会根据液晶单元的特性而使该角度相对于45度偏离一定程度。另一方面，如果是电 视等大型液晶显示装置，则出于液晶单元的相位差补偿或视角补偿的目的，与该液晶单元 的特性匹配地使用具有各种相位差值的相位差膜7。该情况下，一般将偏振片1的吸收轴与 相位差膜7的滞相轴以处于大致正交或大致平行的关系的方式配置。在用1/4波长板构成相 位差膜7的情况下，适合使用单轴或双轴的拉伸膜。另外，在出于液晶单元的相位差补偿或 视角补偿的目的设置相位差膜7的情况下，除了单轴或双轴拉伸膜以外，也可以将除单轴或 双轴拉伸以外还在厚度方向上取向了的膜、在支承膜上涂布液晶等的相位差体现物质并使 之取向固定的膜等被称作光学补偿膜的膜作为相位差膜7使用。
[0290] 作为图3及图4的层间粘合剂8,惯例是使用一般的（甲基)丙烯酸系粘合剂，但是当 然也可以使用本发明的粘合剂层。在像前面所述的大型液晶显示装置那样将偏振片1的吸 收轴与相位差膜7的滞相轴以处于大致正交或大致平行的关系的方式配置等情况下，也可 以取代层间粘合剂8而使用粘接剂。作为粘接剂，例如可列举由水溶液或水分散液构成、通 过使作为溶剂的水蒸发而体现出粘接力的水系粘接剂、利用紫外线照射进行固化而体现出 粘接力的紫外线固化型粘接剂等。偏振片1与保护膜3、4的贴合通常也使用粘接剂进行。 [0291]本实施方式的带粘合剂层的光学构件为粘合剂层包含上述本发明的粘合剂组合 物的构件，因此粘合剂层与光学构件的密合性、以及耐久性良好。根据本发明，即使将要贴 合粘合剂层的光学构件的表面是经过电晕处理、等离子体处理之类的以往进行的表面活化 处理也不易被活化的表面，也可以得到粘合剂层与光学构件的密合性、以及耐久性良好的 带粘合剂层的光学构件。此处所说的经过表面活性化处理不易被活化的表面为例如进行电 晕处理时的接触角变化率为40%以下、进而为30%以下的表面。接触角变化率通常为0.1 % 以上、优选为0.5 %以上。
[0292]接触角变化率由下述式来定义。电晕处理后接触角为在输出功率0.3kW、生产线速 度10m/分钟的条件下对上述表面进行1次电晕处理后，在温度23°C、相对湿度60%的环境下 放置24小时时的接触角。接触角为对水的接触角，单位为"°"。
[0293]接触角变化率（％ ) = {(电晕处理前接触角-电晕处理后接触角)/电晕处理前接触 角}父1〇〇
[0294]上述进行电晕处理时的接触角变化率根据光学构件的表面的构成材料的不同而 异。作为接触角变化率为40%以下的热塑性树脂，为（甲基)丙烯酸系树脂、纤维素系树脂、 聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂等。由这些热塑性树脂构成的光学构件的表面可以为保护膜、 相位差膜等光学膜的表面。
[0295] 〔3〕第三实施方式
[0296] 本发明的带有粘合剂层的光学构件的其他优选的实施方式是在上述第一或第二 实施方式的带有粘合剂层的光学构件的粘合剂层的外表面再层叠贴合其他光学构件的实 施方式。该其他光学构件适合为玻璃基板，图1~图4中，一并表示出将第二实施方式的带有 粘合剂层的偏振板贴合在玻璃基板30上的情况。
[0297] 作为玻璃基板30,例如可列举液晶单元的玻璃基板、防眩用玻璃、太阳镜用玻璃 等。作为玻璃基板30的材料，例如可列举钠钙玻璃、低碱玻璃、无碱玻璃等。其中，玻璃基板 优选为液晶单元的玻璃基板。
[0298] 在液晶单元中通常在其两面隔着粘合剂层层叠偏振板，这些偏振板当中，可以是 仅配置于液晶单元的前面侧(观察侧）的偏振板为本发明的带有粘合剂层的偏振板，也可以 是仅配置于液晶单元的背面侧(背光灯侧)的偏振板为本发明的带有粘合剂层的偏振板，还 可以是它们两者为本发明的带有粘合剂层的偏振板。液晶单元的驱动方式可以是以往公知 的任意方式。配置于背面侧(背光灯侧）的偏振板通常不具有表面处理层2。也可以在配置于 背面侧的偏振板的外表面设置亮度提高膜、聚光膜、扩散膜等已知配置于液晶单元的背面 侧的各种光学膜。
[0299] 带有粘合剂层的偏振板等带有粘合剂层的光学构件可以适用于液晶显示装置中。 液晶显示装置例如可以适合作为包含笔记本型、台式、PDA(Personal Digital Assistant) 等的个人电脑；智能手机、平板型终端等各种移动设备；电视;车载用显示器；电子词典;数 码相机;数码摄像机;电子台式计算机;钟表用等的液晶显示装置来使用。
[0300] 实施例
[0301] 以下，示出实施例及比较例对本发明进行更具体地说明，但是本发明并不受这些 例子限定。以下，表示使用量或含量的份及％只要没有特别说明均为重量基准。
[0302] 〈制造例1~7:粘合剂层用（甲基)丙烯酸系树脂的制造〉
[0303] 向具备冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌机的反应容器中加入具有表2所示的单 体组成（以单体总量为100重量％时的重量％)、且用乙酸乙酯稀释后的单体混合物，边用氮 气置换装置内的空气使其不含氧边将内温升高至55°C。之后，添加全部量的将偶氮双异丁 腈(聚合引发剂)溶解于乙酸乙酯所得的溶液。添加引发剂后在该温度保持1小时，接着，边 将内温保持在54~56°C边将乙酸乙酯连续地添加到反应容器内，在（甲基)丙烯酸系树脂的 浓度达到35重量％的时刻停止乙酸乙酯的添加，再从添加乙酸乙酯开始至经过12小时为止 于该温度下进行保温。最后，添加乙酸乙酯，按照使（甲基）丙烯酸系树脂的浓度达到20重 量％的方式进行调节，制备成（甲基)丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液。
[0304] 对所得的（甲基)丙烯酸系树脂的重均分子量(Mw)及玻璃化转变温度(Tg)进行测 定。将作为色谱柱的东曹(株）制的"TSKgel XL"4根及由昭和电工(株）制造并由昭光通商 (株)销售的"Shodex GPC KF-802"1根共计5根串联连接后配置于GPC装置，使用四氢呋喃作 为洗脱液，在试样浓度5mg/mL、试样导入量100yL、温度40°C、流速lmL/分钟的条件下，通过 标准聚苯乙稀换算测定了Mw。使用SII NanoTechnology株式会社制的差示扫描量热计 (DSC)"EXSTAR DSC6000"，在氮气氛下、测定温度范围-80~50°C、升温速度10°C/分钟的条 件下测定了 Tg。将所使用的单体混合物的单体组成(重量％)以及所得的（甲基)丙烯酸系树 脂的Mw及Tg归纳于表2中。
[0305][表 2]
[0307]表2的"单体组成"一栏中的简称是指以下单体。
[0308] BA:丙烯酸正丁酯、
[0309] EHA:丙烯酸2-乙基己酯、
[0310] MA:丙烯酸甲酯、
[0311] AA:丙烯酸、
[0312] HEA:丙烯酸2-羟基乙酯。
[0313]〈实施例1~10、比较例1~8>
[0314] ⑴粘合剂组合物的制备
[0315] 相对于上述制造例中所得的（甲基)丙烯酸系树脂(A)的固体成分100重量份，分别 以表3所示的量(重量份)混合表3所示的交联剂(B)、化合物(C)及硅烷化合物(E)，再按照使 固体成分浓度达到14重量％的方式添加乙酸乙酯，制备粘合剂组合物的溶液。在所使用的 商品包含溶剂的情况下，表3所示的各配合成分的配合量为其中所包含的以有效成分计的 重量份数。
[0316] [表 3]
[0318]表3中以简称所示的各配合成分的详细情况如下。
[0319] B1:甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的乙酸乙酯溶液（固体成分浓度 75 % )、购自日本聚氨酯（株）的"CORONATE L"、
[0320] B2:六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、有效成分大致100%的液体、购自日本 聚氨酯（株）的 "CORONATE HXR"、
[0321] Cl:乙酸钠:购自和光纯药工业(株）（将其溶解于乙醇而制成0.5重量％溶液，再添 加到粘合剂组合物中。）、
[0322] C2:购自新中村化学工业(株）的"AM-130G"（下述式所示的甲氧基化聚乙二醇丙烯 酸酯）、
[0323] [化7]
[0325] SI :3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、购自信越化学工业(株)的"KBM403"。
[0326] (2)粘合剂层的制作
[0327]将上述（1)中制备的各粘合剂组合物用涂胶机以使干燥后的厚度为20μπι的方式涂 布在实施了脱模处理的由聚对苯二甲酸乙二醇酯膜形成的剥离膜〔购自Lintec(株）的 "PLR-382051"、称作隔膜〕的脱模处理面上，在100°C干燥1分钟，制作出粘合剂层(粘合剂 片)。
[0328] (3)带粘合剂层的偏振板的制作
[0329]在单轴拉伸聚乙烯醇膜上吸附取向碘而得的厚23μπι的偏振片的一个面上隔着粘 接剂贴合表4中记载的由热塑性树脂形成的第一保护膜，在另一个面使用与上述不同的粘 接剂贴合由（甲基)丙烯酸系树脂形成的第二保护膜，由此制作偏振板。接着，对第一保护膜 的外表面，在输出功率0.3kW、生产线速度10m/分钟的条件下进行1次电晕处理。接着，在该 电晕处理面利用层压机贴合上述(2)中制作的粘合剂层的与隔膜相反一侧的面(粘合剂层 面)后，在温度23°C、相对湿度65%的条件下进行养护，得到带粘合剂层的偏振板。
[0330] 表4的"保护膜"一栏中记载的简称是指以下的热塑性树脂。
[0331] AC:(甲基)丙烯酸系树脂(基于上述定义的接触角变化率:17.2%)、
[0332] PE:聚酯系树脂(基于上述定义的接触角变化率:14.7% )、
[0333] CE:纤维素系树脂(基于上述定义的接触角变化率:21.7%)。
[0334] (4)耐久性的评价
[0335] 从上述(3)中制作的带粘合剂层的偏振板剥离隔膜后，将该粘合剂层面以形成正 交尼科尔棱镜的方式贴附在液晶单元用玻璃基板〔Corning公司制的"Eagle XG"〕的两面， 制作出评价用样品。使用该样品实施下面的3种耐久性试验。
[0336] 〔耐久性试验〕
[0337] ?在温度80°C的干燥条件下保持1000小时的耐热试验、
[0338] ?在温度60°C、相对湿度90%的环境下保持1000小时的耐湿热试验、
[0339] ?以在温度70°C的干燥条件下保持30分钟、然后在温度_40°C的干燥条件下保持 30分钟的操作作为1个循环，将其反复进行500个循环的耐热冲击(HS)试验。
[0340] 目视观察各试验后的样品，依照下述的评价基准评价了耐久性。将结果示于表4 中。
[0341] A:完全看不到浮起、剥离、发泡等外观变化、
[0342] B:基本上看不到浮起、剥离、发泡等外观变化、
[0343] C:看到较多浮起、剥离、发泡等外观变化、
[0344] D:明显地看到浮起、剥离、发泡等外观变化。
[0345] (5)保护膜与粘合剂层的密合性、以及养护期间的评价
[0346] 从上述(3)中制作的带粘合剂层的偏振板裁切宽25mmX长150mm的试验片。接着， 从该试验片剥离隔膜后，固定于(株）日本系统集团制的密合力评价夹具，实施以下的剥离 试验。使试验用橡胶片〔材质:氯丁二烯橡胶、硬度:JIS A硬度65〕碰触粘合剂层的表面，并 使该橡胶片在试验片上往复20次，由此用该橡胶片摩擦粘合剂层的表面。试验用橡胶片的 移动方向与试验片的宽度方向平行。
[0347] 对上述剥离试验后的试验片的粘合剂层侧的表面进行了观察。在任一实施例?比 较例中，在剥离试验后的试验片的宽度方向的一个端侧粘合剂层发生剥离，在另一个端侧 粘合剂层部分残留。求出残留的粘合剂层的位置(试验片的长度方向的位置），测定从上述 一端到该位置的距离作为剥离距离。将结果示于表4中。
[0348] 在任一实施例?比较例中，使用养护期间为3天的粘合剂层和养护期间为7天的粘 合剂层，制作带粘合剂层的偏振板，进行剥离试验。若养护期间为7天时的剥离距离为15mm 以下，则保护膜与粘合剂层的密合性称得上良好。另外，若养护期间为3天时的剥离距离与 养护期间为7天时的剥离距离之差为5mm以下，则在养护期间的缩短化的面称得上极为有 利。予以说明，在比较例2中，在使用接触角变化率为56.3%的环状聚烯烃系树脂膜代替（甲 基）丙烯酸系树脂膜来作为保护膜的情况下，养护期间为3天、7天时的剥离距离分别为 14mm、11mm，另外，基于上述测定方法的耐久性也较为良好。
[0349] [表 4]
[0351 ]〈制造例8~10:粘合剂层用（甲基)丙稀酸系树脂的制造〉
[0352] 向具备冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌机的反应容器中加入具有表5所示的单 体组成（以单体总量为100重量％时的重量％)、且用乙酸乙酯稀释后的单体混合物，边用氮 气置换装置内的空气使其不含氧边将内温升高至55°C。之后，添加全部量的将偶氮双异丁 腈(聚合引发剂)溶解于乙酸乙酯所得的溶液。添加引发剂后在该温度保持1小时，接着，边 将内温保持在54~56°C边将乙酸乙酯连续地添加到反应容器内，在（甲基)丙烯酸系树脂的 浓度达到35重量％的时刻停止乙酸乙酯的添加，再从添加乙酸乙酯开始至经过12小时为止 于该温度下进行保温。最后，添加乙酸乙酯，按照使（甲基）丙烯酸系树脂的浓度达到20重 量％的方式进行调节，制备成（甲基)丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液。
[0353] 对所得的（甲基)丙烯酸系树脂的重均分子量(Mw)及玻璃化转变温度(Tg)进行测 定。将作为色谱柱的东曹(株）制的"TSKgel XL"4根及由昭和电工(株）制造并由昭光通商 (株)销售的"Shodex GPC KF-802"1根共计5根串联连接后配置于GPC装置，使用四氢呋喃作 为洗脱液，在试样浓度5mg/mL、试样导入量100yL、温度40°C、流速lmL/分钟的条件下，通过 标准聚苯乙稀换算测定了Mw。使用SII NanoTechnology株式会社制的差示扫描量热计 (DSC)"EXSTAR DSC6000"，在氮气氛下、测定温度范围-80~50°C、升温速度10°C/分钟的条 件下测定了 Tg。将所使用的单体混合物的单体组成(重量％)以及所得的（甲基)丙烯酸系树 脂的Mw、Mw/Mn及Tg归纳于表5中。
[0354] [表 5]
[0355]
[0356] 表5"单体组成"一栏中的简称是指以下单体。
[0357] BA:丙烯酸正丁酯、
[0358] EHA:丙烯酸2-乙基己酯、
[0359] MA:丙烯酸甲酯、
[0360] AA:丙稀酸、
[0361] HEA:丙烯酸2-羟基乙酯、
[0362] PEA:丙烯酸2-苯氧基乙酯、
[0363] PEA2:丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基）乙酯、
[0364] BMAM:N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺。
[0365] 〈实施例11~26>
[0366] (1)粘合剂组合物的制备
[0367] 相对于上述制造例中所得的（甲基)丙烯酸系树脂(A)的固体成分100重量份，分别 以表6所示的量(重量份)混合表6所示的交联剂(B)、化合物(C)、离子性化合物(D)及硅烷化 合物(E)，再按照使固体成分浓度达到14重量％的方式添加乙酸乙酯，制备粘合剂组合物的 溶液。在所使用的商品包含溶剂的情况下，表6所示的各配合成分的配合量为其中所包含的 以有效成分计的重量份数。
[0368] [表 6]
[0370] 表6中以简称所示的各配合成分的详细情况如下。
[0371] B1:甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的乙酸乙酯溶液（固体成分浓度 75 % )、购自日本聚氨酯（株）的"CORONATE L"、
[0372] Cl:乙酸钠:购自和光纯药工业(株）（将其溶解于乙酸而制成3.3重量％溶液，再添 加到粘合剂组合物中。）、
[0373] C2-1:购自新中村化学工业(株）的"AM-130G"（下述式所示的甲氧基化聚乙二醇丙 烯酸酯）、
[0374] [化8]
[0376] C2-2:购自新中村化学工业(株）的"M-l30G"（下述式所示的甲氧基化聚乙二醇甲 基丙烯酸酯）、
[0377] [化9]
[0379] D1:N_辛基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸酯、
[0380] S1:3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、购自信越化学工业(株)的"KBM403"。
[0381] (2)粘合剂层的制作
[0382] 将上述（1)中制备的各粘合剂组合物用涂胶机以使干燥后的厚度为20μπι的方式涂 布在实施了脱模处理的由聚对苯二甲酸乙二醇酯膜形成的剥离膜〔购自Lintec(株）的 "PLR-382051"、称作隔膜〕的脱模处理面上，在100°C干燥1分钟，制作出粘合剂层(粘合剂 片)。
[0383] (3)带粘合剂层的偏振板的制作
[0384] 在单轴拉伸聚乙烯醇膜上吸附取向碘而得的厚23μπι的偏振片的一个面上隔着粘 接剂贴合表7中记载的由热塑性树脂形成的第一保护膜，在另一个面使用与上述不同的粘 接剂贴合由（甲基)丙烯酸系树脂形成的第二保护膜，由此制作偏振板。接着，对第一保护膜 的外表面，在输出功率0.3kW、生产线速度10m/分钟的条件下进行1次电晕处理。接着，在该 电晕处理面利用层压机贴合上述(2)中制作的粘合剂层的与隔膜相反一侧的面(粘合剂层 面)后，在温度23°C、相对湿度65%的条件下进行养护，得到带粘合剂层的偏振板。
[0385] 表7的"保护膜"一栏中记载的简称是指以下的热塑性树脂。
[0386] C0:环状聚烯烃系树脂(基于上述定义的接触角变化率:56.3 % )、
[0387] AC:(甲基)丙烯酸系树脂(基于上述定义的接触角变化率:17.2%)。
[0388] (4)耐久性的评价
[0389] 从上述(3)中制作的带粘合剂层的偏振板剥离隔膜后，将该粘合剂层面以形成正 交尼科尔棱镜的方式贴附在液晶单元用玻璃基板〔Corning公司制的"Eagle XG"〕的两面， 制作出评价用样品。使用该样品实施下面的3种耐久性试验。
[0390] 〔耐久性试验〕
[0391] ?在温度80°C的干燥条件下保持1000小时的耐热试验、
[0392] ?在温度60°C、相对湿度90%的环境下保持1000小时的耐湿热试验、
[0393] ?以在温度70°C的干燥条件下保持30分钟、然后在温度_40°C的干燥条件下保持 30分钟的操作作为1个循环，将其反复进行500个循环的耐热冲击(HS)试验。
[0394] 目视观察各试验后的样品，依照下述的评价基准评价了耐久性。将结果示于表7 中。
[0395] A:完全看不到浮起、剥离、发泡等外观变化、
[0396] B:基本上看不到浮起、剥离、发泡等外观变化、
[0397] C:看到较多浮起、剥离、发泡等外观变化、
[0398] D:明显地看到浮起、剥离、发泡等外观变化。
[0399] (5)带粘合剂层的光学构件的剥离力评价
[0400] 从上述(3)中制作的带粘合剂层的偏振板裁切宽25mmX长150mm的试验片。接着， 从该试验片剥离隔膜后，将该粘合剂层面利用贴附装置〔Fujipla(株）制的商品名 "1^!^? &(：1?^"〕贴附于液晶单元用玻璃基板(商品名％461^父6"、购自康宁公司、无碱玻璃 板〕。将所得的贴附有玻璃基板的试验片(贴附有玻璃基板的带粘合剂层的光学构件)在高 压釜中以温度50°C、压力5kgf/cm 2(490.3kPa)加压20分钟。再分别在温度23°C的气氛中24 小时的条件和温度50°C的气氛中48小时的条件下静置。将静置后的样品卡紧于拉伸试验机 〔（株）岛津制作所制的"AUTOGRAPH AGS-X"〕，在温度23°C、相对湿度55%的环境下，以拉伸 速度300_/分钟的条件沿180°方向进行剥离。将此时测定的剥离强度评价为剥离力。在此， 将在温度23°C的气氛中保管24小时的条件下的剥离力设为P23,将在温度50 °C的气氛中保 管48小时的条件下的剥离力设为P50。将结果示于表7中。
[0401] [表7]
[0403] 符号说明
[0404] 1偏振片、2表面处理层、3，4保护膜、7相位差膜、8层间粘合剂、10偏振板、20粘合剂 层、25带粘合剂层的偏振板、30玻璃基板。
【主权项】
1. 一种粘合剂组合物，其含有： 含有来自具有羟基的（甲基)丙烯酸系单体的构成单元且其含量为3.5重量％以下、并 且玻璃化转变温度为_25°C以下的（甲基)丙烯酸系树脂(A)100重量份； 芳香族异氰酸酯系交联剂(B)0.3~1重量份;和 选自有机酸盐(C-1)及包含亚烷基氧基的化合物(C-2)中的至少1种化合物(C)， 在含有所述有机酸盐(C-1)时，其含量相对于所述（甲基)丙烯酸系树脂(A)100重量份 为0.0001~5重量份， 在含有所述包含亚烷基氧基的化合物(C-2)时，其含量相对于所述（甲基）丙烯酸系树 脂(A) 100重量份为0.1~5重量份。2. 根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述包含亚烷基氧基的化合物(C-2)为 在分子内包含至少1个双键和至少1个亚烷基二氧基的化合物。3. 根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述来自具有羟基的（甲基)丙烯酸系单 体的构成单元的含量为〇. 5重量％以上。4. 根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其还含有离子性化合物(D)。5. 根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其还含有硅烷化合物(E)。6. 根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，将在由环状聚烯烃系树脂形成的膜上以 层状成形所述粘合剂组合物、并将层状的粘合剂组合物以层叠于无碱玻璃板的状态在温度 23°C的环境下保管24小时后从该无碱玻璃板剥离时的剥离力设为P(CO)23,并且 将在由环状聚烯烃系树脂形成的膜上以层状成形所述粘合剂组合物、并将层状的粘合 剂组合物以层叠于无碱玻璃板的状态在温度50°C的环境下保管48小时后从该无碱玻璃板 剥离时的剥离力设为P (CO) 50时， 所述卩(〇3)50与所述？(0))23之比即？(0))50/?(0))23为3.2以上。7. 根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，将在由（甲基)丙烯酸系树脂形成的膜上 以层状成形所述粘合剂组合物、并将层状的粘合剂组合物以层叠于无碱玻璃板的状态在温 度23°C的环境下保管24小时后从该无碱玻璃板剥离时的剥离力设为P(AC)23,并且 将在由（甲基)丙烯酸系树脂形成的膜上以层状成形所述粘合剂组合物、并将层状的粘 合剂组合物以层叠于无碱玻璃板的状态在温度50°C的环境下保管48小时后从该无碱玻璃 板剥离时的剥离力设为P(AC)50时， 所述？(厶〇50与所述？(厶〇23之比即？(厶〇50/卩(厶〇23为3.2以上。8. 根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其含有所述有机酸盐(C-1)及所述包含亚烷基 氧基的化合物(C-2)， 所述有机酸盐(C-1)的含量相对于所述（甲基)丙烯酸系树脂(A)100重量份为0.0001~ 〇. 1重量份， 所述包含亚烷基氧基的化合物(C-2)的含量相对于所述（甲基)丙烯酸系树脂(A)IOO重 量份为0.1~5重量份。9. 一种粘合剂层，其包含权利要求1~8中任一项所述的粘合剂组合物。10. -种带粘合剂层的光学构件，其包含光学构件和层叠在其上的权利要求9所述的粘 合剂层。11. 根据权利要求10所述的带粘合剂层的光学构件，其中，层叠所述粘合剂层的所述光 学构件的表面在进行电晕处理时的接触角变化率为40%以下。12. 根据权利要求11所述的带粘合剂层的光学构件，其中，所述光学构件包含偏振片和 层叠在其上的保护膜， 所述表面为所述保护膜的表面。13. 根据权利要求11所述的带粘合剂层的光学构件，其中，所述表面为经过电晕处理的 表面。14. 根据权利要求10~13中任一项所述的带粘合剂层的光学构件，其还包含层叠在所 述粘合剂层上的玻璃基板。15. -种带粘合剂层的光学部件，其是具有树脂膜和层叠于该树脂膜的至少一个面的 粘合剂层的带粘合剂层的光学构件， 所述粘合剂层包含权利要求1~8中任一项所述的粘合剂组合物， 在将该带粘合剂层的光学部件以利用所述粘合剂层层叠于无碱玻璃板的状态在温度 23°C的环境下保管24小时后从该无碱玻璃板剥离时的剥离力设为P23、并且 将该带粘合剂层的光学部件以利用所述粘合剂层层叠于无碱玻璃板的状态在温度50 °C的环境下保管48小时后从该无碱玻璃板剥离时的剥离力设为P50时， 所述P50与所述P23之比即P50/P23为3.2以上。
【文档编号】G02B5/30GK105969262SQ201610139922
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2016年3月11日
【发明人】郑景文, 郑宰旭, 森冈公平
【申请人】住友化学株式会社