粘接剂组合物和粘接片材的制作方法

粘接剂组合物和粘接片材的制作方法
【专利摘要】本发明涉及粘接剂组合物和粘接片材。本发明中的粘接剂组合物包含：酸值为2.5mgKOH/g以下且在相对于全部结构单元为0.01质量％～1质量％的范围内具有来自具有羟基的单体的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物、相对于上述(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份为5质量份～30质量份的范围的甲苯二异氰酸酯系化合物、以及咪唑化合物。
【专利说明】
粘接剂组合物和粘接片材
技术领域
[0001 ]本发明设及粘接剂组合物和粘接片材。
【背景技术】
[0002] 手机、移动终端等的图像显示部大多组装有液晶显示装置。
[0003] -般而言，液晶显示装置具备液晶单元、偏光板、相位差板、亮度增强膜等光学膜。 近年来，增加有进一步具备触控面板的液晶显示装置。液晶单元与光学膜、光学膜彼此或光 学膜与触控面板介由由粘接剂组合物形成的粘接剂层而贴合。
[0004] 偏光板等光学膜通常是将收缩率不同的构件层叠而构成的。因此，有时根据溫度、 湿度的变化而在光学膜上产生翅曲，在粘接剂层与光学膜的界面产生悬浮(浮香）或剥离、 发泡。此外，无法W粘接剂层缓和因溫度、湿度的变化而光学膜要收缩、膨胀而产生的应力， 有时产生对粘接剂层施加的残余应力变得不均匀而发生漏光的所谓的白斑（白抜巧）。因 此，要求可形成能够兼具可抑制悬浮、剥离的耐久性和白斑的抑制的粘接剂层的粘接剂组 合物。
[0005] 为了兼具粘接剂层的耐久性和白斑的抑制，提出了提高粘接剂层的凝聚力且抑制 光学膜的尺寸变化的方法。例如，国际公开第2011/062127号中作为在贴合于被粘接物后， 即使长期间暴露于高溫高湿下，在被粘接物与粘接剂层的贴合界面也不产生悬浮、剥离的 粘接剂，提出了偏光板用粘接剂组合物，其中，含有:将含簇基单体1~10质量％共聚而成的 丙締酸系聚合物100质量份W及具有异氯脈酸醋结构的甲苯二异氯酸醋系化合物4~20质 量份。

【发明内容】

[0006] 近年来，触控面板的输入方式中，电容方式成为主流。电容方式中，构成触控面板 的氧化铜锡(IT0)膜与粘接剂层接触。因此，要求液晶显示装置中使用的粘接剂组合物难W 腐蚀IT0。
[0007] 然而，上述国际公开第2011/062127号中记载的偏光板用粘接剂组合物中，丙締酸 系聚合物具有来自含簇基单体的酸性基团，因此会产生IT0腐蚀的问题。
[000引一般而言，若粘接剂组合物所含的酸性基团少，则可W抑制IT0的腐蚀。
[0009] 然而，W往的偏光板用粘接剂组合物在制成粘接剂层时非常软，难W产生剥离，因 此如上述国际公开第2011/062127号所记载的那样，使用具有大量酸性基团的丙締酸系共 聚物。运里，将酸性基团少的丙締酸系共聚物用于粘接剂组合物时，在制成粘接剂层时变得 过硬，根据溫度、湿度的变化而容易产生剥离，在耐久性方面产生问题。因此，尚不知道使用 酸性基团少的丙締酸系共聚物，且兼具在制成粘接剂层时的耐久性和白斑的抑制的粘接剂 组合物。
[0010] 进而，将酸性基团少的丙締酸系共聚物用于粘接剂组合物时，在将该粘接剂组合 物交联而形成粘接剂层时，存在反应速度慢且熟化(養生)期间变长的问题。
[0011] 运里，为了提高反应速度而缩短熟化时间，考虑使用锡化合物作为交联催化剂的 方法。然而，若使用锡化合物作为交联催化剂，则有时耐久性变差。因此，寻求可W不使用锡 化合物而缩短熟化期间的方法。
[0012] 本发明是鉴于上述问题而完成的，其目的是提供使用酸性基团少的丙締酸系共聚 物，同时兼具耐久性和白斑的抑制，且可缩短熟化时间的粘接剂组合物和粘接片材。
[0013] 解决上述课题的方法包含W下实施方式。
[0014] < 1 > 一种粘接剂组合物，包含:酸值为2.5m排OH/gW下且在相对于全部结构单元 为0.01质量％~1质量％的范围内具有来自具有径基的单体的结构单元的（甲基)丙締酸系 共聚物、相对于上述（甲基)丙締酸系共聚物100质量份为5质量份~30质量份的范围的甲苯 二异氯酸醋系化合物、W及咪挫化合物。
[0015] <2>如<1>所述的粘接剂组合物，其中，上述咪挫化合物的含量相对于上述（甲 基)丙締酸系共聚物100质量份为0.01质量份~1.5质量份的范围。
[0016] <3>如<1>或<2>所述的粘接剂组合物，其进一步包含相对于上述（甲基）丙 締酸系共聚物100质量份为0.0 5质量份~1质量份的范围的硅烷偶联剂。
[0017] <4>如<1>~<3>中任一项所述的粘接剂组合物，其中，上述（甲基)丙締酸系 共聚物的酸值为Om巧OH/g。
[001引 <5>如<1>~<4>中任一项所述的粘接剂组合物，其中，上述甲苯二异氯酸醋 系化合物是甲苯二异氯酸醋和多元醇的加合物。
[0019] <6>如<1>~<5>中任一项所述的粘接剂组合物，其中，交联后的30°C的储能 模量(G'）的值为2.0 Xl〇5化~1.0X10中a的范围。
[0020] < 7 >-种粘接片材，具有由< 1 >~<6 >中任一项所述的粘接剂组合物形成的 粘接剂层。
[0021] 根据本发明，可W提供使用酸性基团少的丙締酸系共聚物，同时兼具耐久性和白 斑的抑制，且可W缩短熟化时间的粘接剂组合物和粘接片材。
【具体实施方式】
[0022] W下，对作为本发明的一个例子的实施方式进行说明。应予说明，本说明书中使用 "~"表示的数值范围表示包含"~"的前后所记载的数值分别作为最小值和最大值的范围。 此外，本说明书中组合物中的各成分的量在粘接剂组合物中并用多种对应于各成分的物质 时，只要没有特别说明，则是指对应于该成分的多种的物质的合计量。
[0023] 进而，（甲基）丙締酸是指丙締酸和甲基丙締酸中的至少一者，（甲基)丙締酸醋是 指丙締酸醋和甲基丙締酸醋中的至少一者。
[0024] 进而，粘接剂组合物是指（甲基)丙締酸系共聚物与甲苯二异氯酸醋系化合物的交 联反应结束之前的组合物，例如，液状、糊状或粉末状的组合物。
[0025] 进而，粘接剂层是指（甲基)丙締酸系共聚物与甲苯二异氯酸醋系化合物的交联反 应结束后的层，例如，固态或凝胶状的层。
[0026] 〔粘接剂组合物）
[0027] 本发明中的粘接剂组合物包含:酸值为2.5m排OH/gW下且在相对于全部结构单元 为0.01质量％~1质量％的范围内具有来自具有径基的单体的结构单元的（甲基)丙締酸系 共聚物、相对于上述（甲基)丙締酸系共聚物100质量份为5质量份~30质量份的范围的甲苯 二异氯酸醋系化合物、W及咪挫化合物。
[002引本发明中的粘接剂组合物的（甲基)丙締酸系共聚物的酸值低至2.5mgKOH/g W下， 因此例如在用于电容方式的触控面板的贴合时难W腐蚀ITO。
[0029] 进而，本发明中的粘接剂组合物作为粘接剂层将偏光板等光学膜、触控面板贴附 于液晶单元等被粘接物时，在耐久性和白斑的抑制运两方面均优异，推测其理由如下。
[0030] 本发明中的粘接剂组合物中存在将（甲基)丙締酸系共聚物利用甲苯二异氯酸醋 系化合物进行化学性交联而成的交联体W及将甲苯二异氯酸醋系化合物彼此反应而形成 的甲苯二异氯酸醋的缩合物。
[0031] 认为由于甲苯二异氯酸醋的缩合物较硬，因此可W抑制应力的产生，由于交联体 较软，因此与被粘接物的密合性良好。
[0032] 因此，认为通过将由缩合物所致的硬度和由交联部所指的一部分柔软度设为适当 的范围，在耐久性和白斑的抑制运两方面均优异。更具体而言，推测如下。
[0033] 本发明中的粘接剂组合物包含相对于全部结构单元在0.01质量％~1质量％的范 围内具有来自具有径基的单体的结构单元的（甲基）丙締酸系共聚物，即，径基较少的（甲 基)丙締酸系共聚物，因此在制成粘接剂层时一部分变软，与触控面板、光学膜、液晶单元等 被粘接物的密合性优异，难W剥离。详细而言，（甲基)丙締酸系共聚物中，径基量为0.01质 量％^上，因此粘接剂层不会变得过软，可W抑制来自光学膜的气体的产生(发泡），径基量 为1.0质量％^下，因此粘接剂层不会变得硬且脆，可抑制从被粘接物剥离。
[0034] 本发明中的粘接剂组合物通过包含相对于（甲基)丙締酸系共聚物100质量份为5 质量份~30质量份的范围的甲苯二异氯酸醋系化合物，在制成粘接剂层时变硬，且能够抑 制应力的产生。详细而言，通过包含5质量份W上的甲苯二异氯酸醋系化合物作为交联剂， 耐久性(尤其是耐热性)优异，且可W抑制发泡、剥离，通过包含30质量份W下的甲苯二异氯 酸醋系化合物，可W抑制在制成粘接剂层时的白化，能够很好地用于触控面板、光学膜等要 求透明性的物品的贴合。
[0035] 进而，本发明中的粘接剂组合物包含甲苯二异氯酸醋系化合物作为交联剂，因此 可W很好地用于触控面板、光学膜的贴合，且可W兼具耐久性和白斑的抑制。另一方面，若 交联剂为二甲苯二异氯酸醋系化合物，则（甲基)丙締酸系共聚物与二甲苯二异氯酸醋系化 合物的相溶性差，粘接剂层白化，无法用于触控面板、光学膜等要求透明性的物品的贴合。 此外，若交联剂为六亚甲基二异氯酸醋系化合物，则在制成粘接剂层时，无法得到仅抑制应 力的产生的硬度而产生白斑，无法兼具耐久性和白斑的抑制。
[0036] 此外，一般而言，不具有酸性基团而具有径基作为交联性官能团的（甲基）丙締酸 系共聚物存在与交联剂的反应性差，熟化时间变长的趋势。因此，仅使用径基作为交联性官 能团时，有时熟化时间变长，交联反应无法结束。
[0037] 另一方面，本发明中的粘接剂组合物通过使用甲苯二异氯酸醋系化合物作为交联 剂且使用咪挫化合物作为交联催化剂，可W兼具耐久性和白斑的抑制，同时缩短熟化时间。
[0038] [(甲基)丙締酸系共聚物]
[0039] 本发明中的粘接剂组合物包含酸值为2.5m巧OH/gW下且相对于全部结构单元在 0.01质量％~1质量％的范围内具有来自具有径基的单体的结构单元的（甲基)丙締酸系共 聚物。上述（甲基)丙締酸系共聚物优选为w(甲基)丙締酸烷基醋为主成分的共聚物，也可 W根据需要将具有簇基的单体、其它单体等作为共聚成分。运里，W(甲基)丙締酸烷基醋为 主成分的共聚物是指具有相对于共聚物中的结构单元100质量％为50质量％ ^上的来自 (甲基)丙締酸烷基醋的结构单元的共聚物。
[0040](甲基)丙締酸系共聚物的酸值为2.5m排OH/gW下，因此例如在用于电容方式的触 控面板的贴合时难W腐蚀IT0。从更适宜地抑制IT0的腐蚀的观点出发，（甲基)丙締酸系共 聚物的酸值优选为2. Om巧OH/g W下，更优选为1. Om排OH/g W下，进一步优选为0.5m排OH/g W下，特别优选为Om巧OH/g。另外，酸值是通过下述计算式算出的值。
[0041 ]酸值(m卵3H/g) = (A/B) X 56.1 X 10 X C
[0042] A=(甲基）丙締酸系共聚物中使用的全部单体中的具有簇基的单体的含有率(质 量％)
[0043] B=(甲基)丙締酸系共聚物中使用的具有簇基的单体的分子量
[0044] 另外，56.1为K0H的分子量。
[0045] C=(甲基)丙締酸系共聚物中使用的具有簇基的单体1分子中的簇基的数量
[0046] (甲基)丙締酸系共聚物中使用的具有簇基的单体为巧中W上时，通过上述计算式 对各个单体求出酸值，合计所得的值而求出酸值。
[0047] (甲基)丙締酸系共聚物具有来自具有径基的单体的结构单元，该径基与甲苯二异 氯酸醋系化合物进行交联反应。因此，粘接剂组合物的凝聚力提高，粘接力优异，在耐久性 试验中可抑制发泡。
[004引作为本发明中使用的（甲基)丙締酸系共聚物的主成分即（甲基)丙締酸烷基醋，例 如，可举出（甲基）丙締酸甲醋、（甲基）丙締酸乙醋、（甲基）丙締酸正下醋、（甲基）丙締酸异 下醋、（甲基）丙締酸仲下醋、（甲基)丙締酸叔下醋、（甲基）丙締酸正辛醋、（甲基）丙締酸异 辛醋、（甲基）丙締酸2-乙基己醋、（甲基）丙締酸正壬醋、（甲基）丙締酸异壬醋、（甲基）丙締 酸正癸醋、（甲基）丙締酸正十二烷基醋、（甲基）丙締酸硬脂醋、（甲基）丙締酸环己醋、（甲 基)丙締酸异冰片醋。（甲基)丙締酸烷基醋的烷基可W为直链、分枝或环状中的任一者。烧 基的碳原子数优选为1~18,更优选为1~8,进一步优选为1~4。
[0049] 其中，作为（甲基）丙締酸烷基醋，优选为（甲基）丙締酸甲醋、（甲基）丙締酸正下 醋，更优选为丙締酸甲醋、丙締酸正下醋。
[0050] (甲基)丙締酸系共聚物中的、来自（甲基)丙締酸烷基醋的结构单元的含有率容易 调整粘接特性和粘弹性特性，因此相对于全部结构单元优选为80质量％ ^上，更优选为90 质量％ ^上，进一步优选为95质量％ W上。
[0051] 作为本发明中使用的（甲基)丙締酸系共聚物的一个成分的具有径基的单体，可举 出具有径基的（甲基)丙締酸系单体、不饱和醇等。
[0052] 作为具有径基的（甲基)丙締酸系单体，例如，可举出W(甲基)丙締酸2-径基乙醋、 (甲基)丙締酸2-径基丙醋、（甲基)丙締酸3-径基丙醋、（甲基)丙締酸4-径基下醋、（甲基俩 締酸3-甲基-3-径基下醋、（甲基）丙締酸1,1-二甲基-3-径基下醋、（甲基）丙締酸1,3-二甲 基-3-径基下醋、（甲基)丙締酸2,2,4-Ξ甲基-3-径基戊醋、（甲基)丙締酸2-乙基-3-径基己 基醋为代表的（甲基)丙締酸径基烷基醋、甘油单（甲基)丙締酸醋、聚丙二醇单（甲基)丙締 酸醋、聚乙二醇单（甲基）丙締酸醋、聚（乙二醇-丙二醇）单（甲基)丙締酸醋、Ν-径甲基丙締 酷胺。
[0053] 其中，作为具有径基的（甲基）丙締酸系单体，从与其它单体的相溶性和共聚性良 好的方面W及与交联剂的交联反应良好的方面出发，优选为具有碳原子数1~5的径基烷基 的（甲基)丙締酸径基烷基醋，更优选为具有碳原子数2~4的径基烷基的（甲基)丙締酸径基 烷基醋。具体而言，优选为（甲基）丙締酸2-径基乙醋、（甲基）丙締酸4-径基下醋，更优选为 丙締酸2-径基乙醋、丙締酸4-径基下醋。
[0054] 作为不饱和醇，例如，可举出締丙醇、甲基締丙醇。
[0055] (甲基)丙締酸系共聚物相对于全部结构单元在0.01质量％~1质量％的范围内具 有来自具有径基的单体的结构单元。（甲基)丙締酸系共聚物中，来自具有径基的单体的结 构单元的含有率为0.01质量％ ^上，因此粘接剂层不会变得过软，可抑制来自光学膜的气 体的产生(发泡），该含有率为1.0质量％ ^下，因此粘接剂层不会变得硬且脆，可抑制从被 粘接物剥离。
[0056] (甲基)丙締酸系共聚物优选在0.02质量％~0.7质量％的范围内具有来自具有径 基的单体的结构单元，更优选在0.03质量％~0.5质量％的范围内具有，进一步优选在0.05 质量％~〇. 3质量％的范围内具有。
[0057] 在（甲基)丙締酸系共聚物的酸值为2.5m排OH/gW下的范围内，（甲基俩締酸系共 聚物可W将具有簇基的单体作为共聚成分。作为具有簇基的单体，可举出具有簇基的（甲 基）丙締酸系单体。作为具有簇基的（甲基）丙締酸系单体，例如，可举出丙締酸、甲基丙締 酸、马来酸、马来酸酢、富马酸、己豆酸、衣康酸、巧康酸、桂皮酸、班巧酸单径基乙基（甲基） 丙締酸醋、马来酸单径基乙基（甲基)丙締酸醋、富马酸单径基乙基（甲基)丙締酸醋、邻苯二 甲酸单径基乙基（甲基）丙締酸醋、1,2-二簇基环己烧单径基乙基（甲基）丙締酸醋、（甲基） 丙締酸二聚物、ω-簇基-聚已内醋单（甲基)丙締酸醋。
[0058] 从降低酸值而抑制ΙΤ0的腐蚀的观点出发，（甲基)丙締酸系共聚物中的、来自具有 簇基的单体的结构单元的含有率相对于全部结构单元优选为0.2质量％ ^下，更优选为 0.05质量％^下，进一步优选为0质量％即不含。
[0059] 本发明中使用的（甲基)丙締酸系共聚物也可W将除了上述的（甲基)丙締酸烷基 醋、具有径基的单体和具有簇基的单体W外的其它单体作为共聚成分。作为其它单体，例 如，可举出具有芳香族环的（甲基)丙締酸系单体、具有氮原子的（甲基)丙締酸系单体、其它 共聚性单体。
[0060] 本发明中使用的（甲基)丙締酸系共聚物也可W包含具有芳香族环的（甲基）丙締 酸系单体作为共聚成分。由此，本发明中的粘接剂组合物易于抑制在用于偏光板的粘接时 的白斑。
[0061] 作为具有芳香族环的（甲基)丙締酸系单体，例如，可举出（甲基)丙締酸苯氧基乙 醋、（甲基炳締酸节醋、苯氧基二乙二醇（甲基)丙締酸醋、环氧乙烧化0)改性甲酪（甲基)丙 締酸醋、环氧乙烧化0)改性壬基苯酪（甲基）丙締酸醋、径基乙基化0-糞酪丙締酸醋、联苯 (甲基)丙締酸醋。
[0062] 本发明中使用的（甲基)丙締酸系共聚物也可W包含具有氮原子的（甲基）丙締酸 系单体作为共聚成分。由此，本发明中的粘接剂组合物可W进一步缩短熟化时间。
[0063] 作为具有氮原子的（甲基）丙締酸系单体，例如，可举出（甲基）丙締酸氨基乙醋、 (甲基）丙締酸二甲基氨基乙醋、（甲基）丙締酸二甲基氨基丙醋、N，N-二甲基（甲基）丙締酷 胺、N，N-二乙基丙締酷胺、N-乙基（甲基）丙締酷胺、N-甲基（甲基）丙締酷胺、N-异丙基（甲 基)丙締酷胺。
[0064] 本发明中使用的（甲基）丙締酸系共聚物也可W包含其它共聚性单体作为共聚成 分。作为运种单体，例如，可举出W苯乙締、曰-甲基苯乙締、叔下基苯乙締、对氯苯乙締、氯甲 基苯乙締、乙締基甲苯、乙締基化晚为代表的芳香族单乙締基单体，W丙締腊、甲基丙締腊 为代表的氯化乙締基单体，W甲酸乙締醋、乙酸乙締醋、丙酸乙締醋、"Versatic acid vinyl"(商品名，新癸酸乙締醋)为代表的簇酸乙締醋单体，它们的各种衍生物。
[0065] 本发明中使用的（甲基)丙締酸系共聚物的重均分子量(Mw)没有特别限制，优选为 70万~200万的范围，更优选为100万~150万的范围。重均分子量可W根据聚合反应溫度、 时间、有机溶剂的量等来调整。若重均分子量为70万~200万的范围，则本发明的粘接剂组 合物的粘度低，涂布性良好，为优选。
[0066] (甲基)丙締酸系共聚物的重均分子量(Mw)是通过下述方法而测定的值。
[0067] (重均分子量(Mw)的测定方法）
[0068] 按照下述(1)~(3)进行测定。
[0069] (1)将（甲基)丙締酸系共聚物溶液涂布于剥离纸，Wl〇〇°C干燥2分钟，得到膜状的 (甲基)丙締酸系共聚物。
[0070] (2) W四氨巧喃将上述（1)中得到的膜状的（甲基)丙締酸系共聚物溶解为固体成 分 0.2%。
[0071] (3)用下述条件，使用凝胶渗透色谱法(GPC)，W标准聚苯乙締换算值的形式测定 (甲基)丙締酸系共聚物的重均分子量(Mw)。
[007^ (条件）
[0073] GPC:HLC-8220 GPC〔TOSOH株式会社制）
[0074] 色谱柱:TSK-G化GM册L使用4根
[0075] 流动相溶剂：四氨巧喃
[0076] 流速:〇.6ml/min
[0077] 色谱柱溫度:40°C
[0078] W对粘接剂组合物给予充分的凝聚力、发挥充分的耐久性为目的，本发明中使用 的（甲基)丙締酸系共聚物的玻璃化转变溫度(Tg)优选为-80°CW上，更优选为-60°CW上。 此外，W使粘接剂组合物发挥对支撑基板的充分的密合性、发挥不产生剥离等耐久性为目 的，（甲基)丙締酸系共聚物的玻璃化转变溫度(Tg)优选为-20°CW下，更优选为-40°CW下。
[0079] (甲基)丙締酸系共聚物的玻璃化转变溫度(Tg)是将通过下述式的计算而求出的 绝对溫度化)换算成摄氏溫度rc)的值。
[0080]
[0081 ] 式中，Tgi、Tg2、.....和Tgn是由将单体1、单体2、.....和单体η各个单 体制成均聚物时的绝对溫度化)表示的玻璃化转变溫度。虹、m2、.....和mn是各个单体 的摩尔分率。
[0082]另外，"由制成均聚物时的绝对溫度化)表示的玻璃化转变溫度"是指由将该单体 单独聚合而制造的均聚物的绝对溫度化)表示的玻璃化转变溫度。就均聚物的玻璃化转变 溫度而言，将该均聚物使用差示扫描量热测定装置（DSC) (Seiko Instruments公司制， EXSTAR6000)在氮气流中在测定试样lOmg、升溫速度10°C /分钟的条件下进行测定，将所得 的DSC曲线的拐点作为均聚物的玻璃化转变溫度。
[0083] 对于代表性的单体的"由均聚物的摄氏溫度rC)表示的玻璃化转变溫度"，丙締酸 甲醋为5°C，丙締酸乙醋为-27°C，丙締酸正下醋为-57°C，丙締酸2-乙基己醋为-76°C，丙締 酸2-径基乙醋为-15°C，丙締酸4-径基下醋为-39°C，丙締酸叔下醋为4rC，丙締酸为163°C。 例如，通过使用运些代表性的单体，能够适当调整（甲基)丙締酸系共聚物的玻璃化转变溫 度"邑)。
[0084] 另外，通过从绝对溫度化)减去273,可W将绝对溫度化)换算成摄氏溫度rC)，通 过摄氏溫度rC)加上273,可W将摄氏溫度rC)换算成绝对溫度化）。
[0085] 本发明中使用的（甲基)丙締酸系共聚物的制造方法没有特别限制，可W通过溶液 聚合、乳液聚合、悬浮聚合等方法将单体聚合而制造。另外，在制造后制备本发明中的粘接 剂组合物时，从处理工序比较简单且可W在短时间内进行出发，优选为溶液聚合。
[0086] 溶液聚合一般可使用在聚合槽内装入规定的有机溶剂、单体、聚合引发剂W及根 据需要使用的链转移剂，在氮气流中或有机溶剂的回流溫度下，一边揽拌一边加热反应数 小时等方法。另外，（甲基）丙締酸系共聚物的重均分子量可W通过调整反应溫度、时间、溶 剂量、催化剂的种类或量而成为所需的值。
[0087] 作为（甲基)丙締酸系共聚物的制造中使用的聚合用的有机溶剂，可举出芳香族控 化合物、脂肪系或脂环族系控化合物、醋化合物、酬化合物、乙二醇酸化合物、醇化合物等。 运些有机溶剂可W分别单独使用1种，也可W混合使用巧巾W上。此外，作为聚合引发剂，例 如，可举出可在通常的聚合方法中使用的有机过氧化物、偶氮化合物。
[0088] [甲苯二异氯酸醋系化合物]
[0089] 本发明中的粘接剂组合物包含相对于（甲基)丙締酸系共聚物100质量份为5质量 份~30质量份的范围的甲苯二异氯酸醋系化合物。
[0090] 甲苯二异氯酸醋系化合物作为交联剂发挥功能。
[0091] 作为甲苯二异氯酸醋系化合物，可使用甲苯二异氯酸醋、甲苯二异氯酸醋的二聚 物、甲苯二异氯酸醋和多元醇的加合物、甲苯二异氯酸醋的Ξ聚物或五聚物即异氯脈酸醋 体、甲苯二异氯酸醋的缩二脈体等来自各种甲苯二异氯酸醋的甲苯二异氯酸醋系化合物。 上述之中，从反应性优异且可提高交联密度的方面和与（甲基)丙締酸系共聚物的相溶性优 异的方面出发，优选为甲苯二异氯酸醋和多元醇的加合物，特别优选为甲苯二异氯酸醋和 Ξ径甲基丙烷的加合物。
[0092] 粘接剂组合物中的甲苯二异氯酸醋系化合物的含量相对于（甲基)丙締酸系共聚 物100质量份为5质量份~30质量份的范围。通过包含5质量份W上的甲苯二异氯酸醋系化 合物，可W抑制发泡、剥离，耐久性(尤其是耐热性)优异。通过包含30质量份W下的甲苯二 异氯酸醋系化合物，可W抑制在制成粘接剂层时的白化，能够很好地用于触控面板、光学膜 等要求透明性的物品的贴合。
[0093] 粘接剂组合物中的甲苯二异氯酸醋系化合物的含量相对于（甲基)丙締酸系共聚 物100质量份优选为10质量份~30质量份的范围，更优选为12质量份~30质量份的范围。由 此，在制成粘接剂层时的耐久性和白斑的抑制运两方面均优异。
[0094]甲苯二异氯酸醋系化合物可W使用上市的市售品。市售品中，作为甲苯二异氯酸 醋和Ξ径甲基丙烷的加合物，可很好地使用日本聚氨醋工业株式会社制的乂0R0NATE L" (商品名），作为甲苯二异氯酸醋的异氯脈酸醋体，可很好地使用日本聚氨醋工业株式会社 制的"C0R0NATE203(T 等。
[00M][其它交联剂]
[0096] 本发明中的粘接剂组合物也可W在不损害本发明的目的的范围内包含除甲苯二 异氯酸醋系化合物W外的其它交联剂。作为其它交联剂，没有特别限定，可举出除甲苯二异 氯酸醋系化合物W外的聚异氯酸醋化合物、聚环氧化合物、聚氮丙晚化合物、金属馨合化合 物等。运些其它交联剂可W分别单独使用巧巾，或使用巧巾W上，或与甲苯二异氯酸醋系化合 物组合使用。
[0097] [咪挫化合物]
[0098] 本发明中的粘接剂组合物包含咪挫化合物。咪挫化合物在粘接剂组合物中例如作 为交联催化剂发挥功能。通过粘接剂组合物包含咪挫化合物，可W维持优异的耐久性，同时 进一步缩短熟化时间。
[0099] 作为咪挫化合物，只要是分子中具有至少1个咪挫环的化合物，则没有特别限制， 从缩短熟化时间且延长适用期的观点出发，优选为N取代咪挫化合物。N取代咪挫化合物只 要是在分子中具有至少1个咪挫环且在咪挫环的氮原子上不具有氨原子的化合物，则没有 特别限制。
[0100] 作为N取代咪挫化合物的具体例，可举出由下述通式(I)表示的化合物。
[0101]
[0102] 通式（I)中，式（I)中，Ri、R2和R4各自独立地表示氨原子或取代基，R3表示取代基。 优选的是，通式（I)中，Ri、R2和R4各自独立地表示氨原子、烷基、芳基或芳烷基，R3表示烷基、 芳基或芳烷基。此外，町和化或R3和R4可W互相连结而形成环状结构。
[0103] 通式（I)中的烷基(町~R4)可W是直链状，也可W是支链状。此外，烷基的碳原子数 优选为1~2。通式（I)中的芳基(Ri~R4)优选碳原子数为6~10,更优选为苯基或糞基。通式 (I)中的芳烷基~R4)优选由碳原子数1~2的亚烷基和碳原子数6~10的芳基构成，更优 选为苄基或苯乙基。
[0104] 对于由通式（I)表示的N取代咪挫化合物，从缩短熟化时间且延长适用期的观点出 发，优选R3为烷基或芳烷基，Ri、R2和R4各自独立地为氨原子、烷基或芳基。其中，由通式（I) 表示的N取代咪挫化合物更优选为选自1,2-二甲基咪挫、1-苄基-2-甲基咪挫和1-苄基-2- 苯基咪挫中的至少巧巾。此外，也优选为R3和R4互相连结而形成5~6元的饱和脂肪族环、町和 R2互相连结而形成6元的芳香族环的形态，从缩短熟化时间的观点出发，更优选为2,3-二 氨-1H-化咯并[l，2-a]苯并咪挫。
[0105] 从缩短熟化时间且延长适用期的观点出发，粘接剂组合物中的咪挫化合物的含量 相对于（甲基)丙締酸系共聚物100质量份优选为0.01质量份~1.5质量份的范围，更优选为 0.05质量份~1.2质量份的范围，进一步优选为0.1质量份~1.0质量份的范围，特别优选为 0.3质量份~0.7质量份的范围。
[0106] 作为本发明中使用的N取代咪挫化合物，例如，可举出四国化成工业株式会社制的 "CUREZ0L 1，2DMZ"、''CUREZ0L 1B2MZ"、''CUREZ0L lB2Pr、''CUREZ0L TBZ"等市售的化合物。
[0107] [硅烷偶联剂]
[0108] 本发明中的粘接剂组合物优选进一步包含硅烷偶联剂。粘接剂组合物包含硅烷偶 联剂时，粘接剂层示出对玻璃更优异的粘接性，即使组装有偏光板的液晶显示装置暴露于 高溫环境下或高溫高湿环境下，也存在粘接剂层与偏光板或液晶单元之间更难产生剥离的 趋势。
[0109] 作为硅烷偶联剂，例如，可举出具有琉基的偶联剂、具有环氧基的偶联剂、具有簇 基的偶联剂、具有氨基的偶联剂、具有径基的偶联剂、具有酷胺基的偶联剂、具有异氯酸醋 基的偶联剂、具有异氯脈酸醋骨架的偶联剂。运些硅烷偶联剂可单独使用1种，也可组合使 用2种W上。
[0110] 硅烷偶联剂可使用上市的市售品，作为市售品，例如可W很好地使用W信越化学 工业株式会社制的"KBM-403"、"KBM-303"、"KBM-402"、"邸E-402"、"邸E-403"(商品名）为代 表的具有环氧基的硅烷偶联剂。
[0111] 本发明中的粘接剂组合物含有硅烷偶联剂时，粘接剂组合物中的硅烷偶联剂的含 量相对于（甲基)丙締酸系共聚物100质量份优选为0.01质量份~1.0质量份的范围，更优选 为0.02质量份~0.7质量份的范围，进一步优选为0.1质量份~0.5质量份的范围。
[0112] [溶剂]
[0113] 此外，本发明中的粘接剂组合物也可W为了提高对偏光板等光学膜或触控面板、 液晶单元等的涂布性而添加溶剂。
[0114] 作为溶剂，例如，可举出W己烧、庚烧、辛烧、甲苯、二甲苯、乙基苯、环己烧、甲基环 己烧为代表的控类，W二氯甲烧、Ξ氯乙烧、Ξ氯乙締、四氯乙締、二氯丙烷为代表的面化控 类，W甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、下醇、异下醇、二丙酬醇为代表的醇类，W二乙基酸、二异丙 基酸、二9悉烧、四氨巧喃为代表的酸类，W丙酬、甲基乙基酬、甲基异下基酬、异佛尔酬、环 己酬为代表的酬类，W乙酸甲醋、乙酸乙醋、乙酸下醋、乙酸异下醋、乙酸戊醋、乙酸乙醋为 代表的醋类，W乙二醇单甲基酸、乙二醇单乙基酸、丙二醇单甲基酸乙酸醋为代表的多元醇 类，它们的衍生物运样的有机溶剂。
[0115] [其它成分]
[0116] 本发明中的粘接剂组合物除（甲基)丙締酸系共聚物、甲苯二异氯酸醋系化合物和 咪挫化合物W外，可W根据需要适当含有上述的硅烷偶联剂、溶剂和其它交联剂、或耐候性 稳定剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、剥离助剂、染料、颜料、无机填充剂、表面活性剂、抗氧化 剂、防金属腐蚀剂、紫外线吸收剂、受阻胺系化合物等光稳定剂等。
[0117] 本发明中的粘接剂组合物中，为了进一步提高耐久性且进一步抑制白斑，交联后 的30°C的储能模量(G'）优选为2.ο X ΙΟ5化~1.ο X 10中a的范围，更优选为2.ο X ΙΟ5化~1.ο X 10中a的范围，进一步优选为3.0 X ΙΟ5化~5.0 X 10中a的范围。另外，粘接剂组合物的储能 模量是通过实施例中记载的方法而测定的值。
[0118] 〔粘接片材）
[0119] 本发明中的粘接片材具有由上述粘接剂组合物形成的粘接剂层。本发明中的粘接 片材可W是不具有基材的无基材型的粘接片材，也可W是在光学膜等基材的至少单面具有 粘接剂层的有基材型的粘接片材。上述粘接剂层即使暴露于高溫环境下或高溫高湿环境 下，在与被粘接物的界面也难W产生悬浮、剥离，因此本发明中的粘接片材的耐久性优异。
[0120] 本发明的粘接片材中，粘接剂层的厚度没有特别限制，可W根据用途、要求性能而 适当选择。作为粘接剂层的厚度，例如可举出1皿~100皿的范围。
[0121] 将本发明的粘接片材用于光学用途时，粘接剂层优选透明性高。具体而言，按照 JIS K 7361(1997年)测定的可见光波长区域的粘接剂层的总光线透射率优选为85% W上， 更优选为90 % W上。
[0122] 此外，按照JIS K 7136(2000年)测定的粘接剂层的雾度优选为2.5%W下，更优选 为2.0% W下，进一步优选为1.5% W下。
[0123] 本发明中的露出粘接片材的粘接剂层可W利用剥离膜来保护。作为剥离膜，只要 可容易地进行从粘接剂层的剥离，则没有特别限定，例如，可举出使用剥离处理剂而至少对 单面施行易剥离处理的树脂膜。作为树脂膜，例如，可举出W聚聚对苯二甲酸乙二醇醋膜为 代表的聚醋膜。作为剥离处理剂，例如，可举出氣系树脂、石蜡、有机娃、长链烷基化合物。剥 离膜在将粘接片材供给至实际使用为止的期间保护粘接剂层的表面，在使用时被剥离。
[0124] 本发明中的粘接片材例如可W将本发明中的粘接剂组合物涂布于剥离膜、基材， 在干燥后熟化一定期间，从而形成粘接剂层而制作。熟化的条件例如可W设成在23°C、50% 畑(相对湿度）的环境下进行1~10天。通过熟化粘接剂层，可W利用甲苯二异氯酸醋系化合 物使（甲基)丙締酸系共聚物成为充分交联的状态。
[0125] 无基材型的粘接片材例如可通过W下方法制作:将粘接剂组合物涂布于剥离膜的 剥离处理面，使其干燥，形成粘接剂组合物的层，在所得的上述层的不与剥离膜接触的露出 的面，将其它剥离膜W与剥离处理面接触的方式重叠，进行熟化而形成粘接剂层。
[0126] 有基材型的粘接片材可W通过将粘接剂组合物涂布于光学膜等基材的方法制作， 也可W通过将粘接剂组合物涂布于剥离膜的方法制作。作为运种方法，例如，可举出将粘接 剂组合物涂布于剥离膜的剥离处理面，使其干燥，形成粘接剂组合物的层，将基材贴合于不 与所得的上述层的剥离膜接触的露出的面，进行熟化而形成粘接剂层的方法。
[0127] 有基材型的粘接片材的基材可W例示光学膜。作为光学膜，具体而言，可举出液晶 显示装置中使用的光学膜。更具体而言，可举出偏光板、相位差板、防反射膜、视场角放大 膜、亮度增强膜、ITO膜等光学膜。运些之中，作为有基材型的粘接片材的基材，优选为光学 膜，更优选为偏光板。
[0128] 偏光板只要至少具有偏振片即可，例如可使用在偏振片的单面具有保护膜的偏光 板、在偏振片的双面具有保护膜的偏光板。作为偏光板的偏振片，例如使用吸附取向有舰的 聚乙締醇(PVA)膜，作为偏振片的保护膜，例如可使用S乙酸纤维素 (TAC)膜。
[0129] 将偏光板制成基材时，粘接剂层可W形成于PVA膜上，也可W形成于TAC膜上。
[0130] 作为将粘接剂组合物涂布于剥离膜、基材的方法，可举出使用凹版漉涂机、逆转漉 涂布机、湿润漉式涂布机、浸溃漉涂布机、棒涂机、刮刀涂布机、喷涂机等公知的方法。
[0131] 本发明中的粘接片材可很好地用于液晶显示装置的光学膜等的贴合。即，本发明 中的粘接片材可很好地用于偏光板、相位差板、防反射膜、视场角放大膜、亮度增强膜，IT0 膜等光学膜彼此的贴合，W及上述光学膜与液晶单元、玻璃基板、保护膜的贴合。此外，本发 明中的粘接片材可很好地用于触控面板与液晶单元、玻璃基板、保护膜等的贴合。
[0132] 作为本发明中的粘接片材的例子，可举出具备在粘接剂层的双面贴合有剥离膜的 结构(剥离膜/粘接剂层/剥离膜)的无基材型的粘接片材，具备在粘接剂层的一面贴合光学 膜、在另一面贴合剥离膜的结构(光学膜/粘接剂层/剥离膜)的有基材型的粘接片材。
[0133] 实施例
[0134] W下，利用实施例具体地说明本发明，但本发明不限定于运些实施例。
[0135] <(甲基)丙締酸系共聚物的制造〉
[0136] (制造例1)
[0137] 在具备溫度计、揽拌机、氮导入管和回流冷却管的反应器内，放入作为（甲基)丙締 酸烷基醋的丙締酸下醋（BA)99.99质量份、作为具有径基的单体的丙締酸2-径基乙醋 (2皿A)0.01质量份、作为溶剂的乙酸乙醋110质量份而混合后，将反应器内进行氮取代。其 后，一边揽拌反应器内的混合物一边升溫至70°C后，逐次添加作为聚合引发剂的偶氮双二 甲基戊腊(ABVN)0.04质量份和作为溶剂的乙酸乙醋40质量份，保持6小时使其进行聚合反 应。聚合反应结束后，W作为溶剂的乙酸乙醋稀释，使固体成分为24.0质量％。如此，得到 BA/2HEA共聚物（（甲基)丙締酸系共聚物)的溶液。
[013引（制造例2~制造例13)
[0139] 制造例2~制造例13中，在制造（甲基)丙締酸系共聚物时，除设为W下表1所示的 单体组成W外，与制造例1同样地得到（甲基)丙締酸系共聚物的溶液。另外，表1中，MA表示 甲基丙締酸醋，AA表示丙締酸，4HBA表示丙締酸4-径基下醋。
[0140] 将W制造例1~13制造的（甲基)丙締酸系共聚物中的单体组成(质量份）、酸值、玻 璃化转变溫度(Tg)和重均分子量(Mw)示于表1。另外，（甲基)丙締酸系共聚物的酸值、Tg和 MwW上述方式算出、测定。
[0141] 具体而言，制造例7的（甲基)丙締酸系共聚物的酸值W下述方式算出。
[0142] (1/72.1)X56.1 X10X1=7.8
[0143] 应予说明，AA的分子量为7 2.1，AA1分子中的簇基的数量为1。
[0144] 【表1】
[0145]
[0146] <粘接剂组合物的制备〉
[0147] (实施例1)
[0148] 将416.7质量份的W制造例1得到的（甲基）丙締酸系共聚物的溶液（固体成分为 100.0质量份）、20.0质量份的作为甲苯二异氯酸醋系化合物的CORONATE L(日本聚氨醋工 业株式会社制，甲苯二异氯酸醋和Ξ径甲基丙烷的加合物，有效成分为15.0质量份）、0.3质 量份的作为咪挫化合物的CUREZ0L TBZ(四国化成工业株式会社制，2，3-二氨-1H-化咯并 [l，2-a]苯并咪挫）、W及0.4质量份的作为硅烷偶联剂（SC剂）的邸M-403(信越化学工业株 式会社制，3-环氧丙氧基丙基Ξ甲氧基硅烷，有效成分为0.4质量份)充分揽拌混合而得到 粘接剂组合物。
[0149] (实施例2~17)
[0150] 实施例2~17中，除设为W下表2所示的粘接剂组合物的组成W外，与实施例1同样 地制备粘接剂组合物。
[0151] (比较例1~4)
[0152] 比较例1~4中，除了分别使用制造例7、8、12、13中得到的（甲基)丙締酸系共聚物 的溶液代替制造例1中得到的（甲基)丙締酸系共聚物的溶液W外，与实施例1同样地制备粘 接剂组合物。另外，对于制造例7、8中得到的（甲基)丙締酸系共聚物，酸值大于2.5m巧OH/g， 对于制造例12、13中得到的（甲基)丙締酸系共聚物，作为共聚成分的2肥A分别小于0.01质 量％且大于1质量％。
[0153] (比较例5)
[0154] 比较例5中，除了将甲苯二异氯酸醋系化合物的量设为相对于（甲基)丙締酸系共 聚物100质量份小于5质量份W外，与实施例3同样地制备粘接剂组合物。
[0155] (比较例 6、7)
[0156] 比较例6中，除了使用作为二甲苯二异氯酸醋系化合物的ΤΑΚΕΝΑΤΕ D-110N(武田 药品工业株式会社制)代替甲苯二异氯酸醋系化合物作为交联剂W外，与实施例2同样地制 备粘接剂组合物。比较例7中，除了使用作为六亚甲基二异氯酸醋系化合物的SUMIJ化Ε Ν- 75(Sumika Bayer化ethane株式会社制）代替甲苯二异氯酸醋系化合物作为交联剂W外， 与实施例2同样地制备粘接剂组合物。
[0157] (比较例8)
[0158] 比较例8中，除了使用二月桂酸二下基锡代替咪挫化合物作为交联催化剂W外，与 实施例3同样地制备粘接剂组合物。
[0159] (比较例9)
[0160] 比较例9中，除了将甲苯二异氯酸醋系化合物的量设为相对于（甲基)丙締酸系共 聚物100质量份大于30质量份W外，与实施例2同样地制备粘接剂组合物。
[0161] <粘接片材样品的制作〉
[0162] 使用上述得到的各实施例和各比较例的粘接剂组合物，通过W下方法制作粘接片 材样品。首先，在W有机娃系脱模剂进行了表面处理的剥离膜(藤森工业株式会社制，100E- 0010N023)的表面处理面涂布粘接剂组合物使得干燥后的涂布量为20g/cm2。接下来，将涂 布粘接剂组合物后的剥离膜Wl〇〇°C在90秒的条件下使用热风循环式干燥机使其干燥，在 剥离膜上形成粘接剂组合物的层。接下来，将Ξ乙酸纤维素(TAC)/聚乙締醇(PVAVTAC结构 的偏光板的一面与剥离膜上的粘接剂组合物的层重叠而贴合，通过加压夹持漉而压接。压 接后，施行高压蓋处理(50°C，5kg/cm2，20分钟），在35°C、45%畑的条件下使其熟化96小时， 制作具有剥离膜/粘接剂层/偏光板的层叠结构的粘接片材样品。
[0163] 将W实施例1~17、比较例1~9得到的粘接剂组合物的组成、粘接剂组合物和粘接 片材样品的测定结果、评价结果示于W下表2。
[0164] 【表2】
[016；
[0166] 表2中所示的交联剂a~c和交联催化剂d~g如下所述。
[0167] 交联剂a:C0R0NATE L(日本聚氨醋工业株式会社制，甲苯二异氯酸醋和Ξ径甲基 丙烷的加合物）
[0168] 交联剂b: ΤΑΚΕΝΑΤΕ D-1 ION(武田药品工业株式会社制，二甲苯二异氯酸醋系化合 物）
[0169] 交联剂c:SUMIJULE N-75(Sumika Bayer Urethane株式会社制，六亚甲基二异氯 酸醋系化合物）
[0170] 交联催化剂d:CUREZ0L TBZ(四国化成工业株式会社制，2，3-二氨-1H-化咯并[1， 2-a]苯并咪挫）
[0171] 交联催化剂e:CUREZ0L 1B2MZ(四国化成工业株式会社制，1-苄基-2-甲基咪挫）
[0172] 交联催化剂f:CUREZ0L 1B2PZ(四国化成工业株式会社制，1-苄基-2-苯基咪挫）
[0173] 交联催化剂g:二月桂酸二下基锡
[0174] SC剂:KBM-403(信越化学工业株式会社制，3-环氧丙氧基丙基Ξ甲氧基硅烷）
[0175] 表2中，"ND1"表示由于雾度而无法评价，"ND2"表示由于剥离而无法评价。
[0176] [IT0防腐蚀性的评价]
[0177] 在切割成纵30mmX横95mm的口0膜(商品名TET0RA口0 TCF 邸300N03-125-U3/P， 尾池工业株式会社制）的经导电处理的面的两端部薄薄地涂布银浆（商品名D0TITE FA- 401CA，藤仓化成株式会社制)使得宽度成为15mm，W140°C进行15分钟般烧。
[0178] 将使用各实施例和各比较例的粘接剂组合物得到的粘接片材样品切割成纵30mm X横75mm，剥离粘接片材样品的剥离膜，使粘接剂层露出。
[0179] W将露出的粘接剂层埋入银浆与银浆之间的方式，将粘接片材样品贴附于IT0膜 的经导电处理的面后，切割成纵20mm X横95mm。切割后在0.5M化、40 °C、30分钟的条件下进 行高压蓋处理，得到防腐蚀性试验样品。
[0180] 将测试器的铅棒抵接于防腐蚀性试验样品的两端的银浆部分，测定试验前的电阻 值。接下来，施加将防腐蚀性试验样品在60°C、90%畑的条件下放置250小时的防腐蚀性试 验。取出试验后的防腐蚀性试验样品，在23°C、50%RH的环境下，将测试器的铅棒抵接于防 腐蚀性试验样品的两端的银浆部分，测定试验后的电阻值。由试验前的电阻值和试验后的 电阻值通过W下式计算电阻值的变化率。
[0181] (式）电阻值的变化率（％) = [(试验后的电阻值-试验前的电阻值试验前的电 阻值]X 100
[0182] 按照通过上述式算出的电阻值的变化率（％ )和下述的评价基准，评价IT0防腐蚀 性。应予说明，若评价结果为A或B，则IT0的腐蚀少，在实际使用上没有问题。
[0183] 评价基准
[0184] A:电阻值的变化率小于10%。
[01化]B:电阻值的变化率为10% W上且小于20%。
[0186] C:电阻值的变化率为20% W上。
[0187] [耐久性(80°C、60°C X 90 %畑)的评价]
[0188] 准备将W上述方式制作的粘接片材样品W相对于吸收轴的长边为45°的方式切割 的140mmX260mm(长边）的试验片，将试验片的剥离膜进行剥离，使粘接剂层露出。接下来， 使用层压机将露出了粘接剂层的面W与0.7mm CORNING公司制造的无碱玻璃板"#1737"的 单面接触的方式贴附，制作耐久性评价用样品。接着，对该样品施行高压蓋处理(5(TC，5kg/ cm2,20分钟），在23°C、50%畑的条件下放置24小时。其后，在8(rC的高溫环境下，或6(rCX 90%畑的高溫高湿环境下分别放置500小时，W目视观察发泡、剥离或悬浮的状态，根据下 述评价基准进行评价。应予说明，若评价结果为A或B，则耐久性优异，在实际使用上没有问 题。
[0189] 评价基准
[0190] A:完全观察不到发泡、剥离。
[0191] B:几乎观察不到发泡，且在两边从外周端部起0.5mmW上的位置没有剥离。
[0192] C:显著观察到发泡，或在两边从外周端部起0.5mm W上的位置有剥离。
[0193] [白斑的评价]
[0194] 准备将W上述方式制作的粘接片材样品W相对于吸收轴的长边为45°的方式切割 的140mmX260mm(长边）的试验片，将试验片的剥离膜进行剥离，使粘接剂层露出。接下来， 使用层压机将露出了粘接剂层的粘接片材样品W偏光板的偏振轴互相垂直的方式贴附于 0.7mmC0RNING公司制造的无碱玻璃板1737"的双面，制备白斑评价用样品。接着，对该样 品施行高压蓋处理(50°C，5kg/cm2，20分钟），在23°C、50%畑的条件下放置24小时。其后，在 70°C、0%RH的条件下放置500小时。放置后，在23°C、50%RH的条件下使用均匀光源，W目视 观察白斑状态，根据下述评价基准进行评价。应予说明，若评价结果为A或B，则白斑的抑制 优异，在实际使用上没有问题。
[0195] 评价基准
[0196] A:完全观察不到白斑。
[0197] B:几乎观察不到白斑。
[019引C:观察到大量白斑。
[0199] [熟化时间的评价]
[0200] 在W有机娃系脱模剂进行了表面处理的剥离膜（藤森工业株式会社制，100E- 0010N023)的表面处理面涂布粘接剂组合物使得干燥后的厚度成为20μπι。接下来，使用热风 循环式干燥机使粘接剂组合物涂布后的剥离膜Wl〇〇°C在60秒的条件下干燥，在剥离膜上 形成粘接剂组合物的层。将W有机娃系脱模剂进行了表面处理的剥离膜(藤森工业株式会 社制，25E-0010BD)的表面处理面贴合于粘接剂组合物的层，制作粘接剂组合物的片材。接 着，将制作的粘接剂层在23°CX50%RH环境下保存，在从保存开始至96小时后和168小时后 测定凝胶分率，根据下述评价基准进行评价。应予说明，若评价结果为A，则操作效率提高， 在实际使用上没有问题。
[0201 ]评价基准
[0202] A:熟化96小时后与168小时后的凝胶分率的差为3% W内。
[0203] B:熟化96小时后与168小时后的凝胶分率的差大于3%。
[0204] [适用期的评价]
[0205] 对于各实施例和各比较例的粘接剂组合物，确认了在涂布粘接剂组合物而形成的 涂膜可W不产生白浊、涂布不均等筋状的缺陷而均匀地涂布厚度的保存时间、所谓的适用 期。保存条件设为23°C、50 %畑。
[0206] 涂膜通过W下方法得到。
[0207] 在W有机娃系脱模剂进行了表面处理的剥离膜（藤森工业株式会社制，100E- 0010N023)上，W干燥后的涂布量成为25g/cm2的方式涂布保存后的粘接剂组合物，WlOO°C 用热风循环式干燥机干燥90秒而得到涂膜。W目视观察各保存时间中的干燥的涂膜的状 态，根据下述评价基准进行评价。应予说明，若评价结果为A或B，则在实际使用上没有问题。
[0208] 评价基准
[0209] A:保存时间为48小时时，涂膜上未观察到筋状的缺陷。
[0210] B:保存时间为24小时时，涂膜上未观察到筋状的缺陷，但在48小时时，涂膜上可观 察到筋状的缺陷。
[0211] C:保存时间为24小时时，涂膜上观察到筋状的缺陷，或凝胶化。
[0212] [储能模量(G'）的测定]
[0213] 通过W下方法测定各实施例和各比较例的粘接剂组合物的储能模量(G'）。
[0214] 将制备的粘接剂组合物在与上述的粘接片材样品的制作同样的条件下进行涂布、 干燥，使其熟化而形成20WI1的粘接剂层。将形成的粘接剂层W成为厚度600μπι的方式将粘接 剂层彼此贴合，使用动态粘弹性测定装置(Anton化ar公司制，Physica MCR301)，一边在评 价溫度:30°C、使用圆锥:8mm Φ、测定间隔:0.6mm下W频率IHz给予剪切应力，一边测定储能 模量(G'）(Pa)。其结果如表2所示。
[0215] [结果]
[0216] 可知在实施例1~17中，在IT0防腐蚀性、耐久性(分别为80°C和60°CX90%畑)、白 斑和熟化期间方面，评价B全部为W上，在实际使用上没有问题。
[0217] 另一方面，可知在比较例1~9中，在IT0防腐蚀性、耐久性（分别为80°C和60°C X 90%RH)、白斑和熟化期间方面，均为评价C或无法测定(原因是由白化所致的雾度、剥离）， 在实际使用上存在问题。
【主权项】
1. 一种粘接剂组合物，包含： 酸值为2.5mgK0H/g以下且在相对于全部结构单元为0.01质量％~1质量％的范围内具 有来自具有羟基的单体的结构单元的（甲基)丙烯酸系共聚物， 相对于所述（甲基）丙烯酸系共聚物100质量份为5质量份~30质量份的范围的甲苯二 异氰酸酯系化合物，以及 咪唑化合物。2. 如权利要求1所述的粘接剂组合物，其中，所述咪唑化合物的含量相对于所述（甲基） 丙稀酸系共聚物100质量份为0.01质量份~1.5质量份的范围。3. 如权利要求1或2所述的粘接剂组合物，其进一步包含相对于所述（甲基)丙烯酸系共 聚物100质量份为0.05质量份~1质量份的范围的硅烷偶联剂。4. 如权利要求1或2所述的粘接剂组合物，其中，所述（甲基)丙烯酸系共聚物的酸值为 OmgKOH/g。5. 如权利要求1或2所述的粘接剂组合物，其中，所述甲苯二异氰酸酯系化合物是甲苯 二异氰酸酯和多元醇的加合物。6. 如权利要求1或2所述的粘接剂组合物，其中，交联后的30°C的储能模量G'的值为2.0 \105~1.0\10 7卩3的范围。7. -种粘接片材，具有由权利要求1~6中任一项所述的粘接剂组合物形成的粘接剂 层。
【文档编号】C09J11/06GK106010381SQ201610173334
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年3月24日
【发明人】三村勇介, 东出勇毅, 川口太郎, 中野宏人
【申请人】日本电石工业株式会社