一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括：双酚F性环氧树脂5?15份，双酚A型环氧树脂10?30份，邻甲基酚醛型环氧树脂10?30份，二乙烯三胺2?8份，N,N?二甲基甲酰胺1?5份，2?(N，N?二甲氨基甲基)?苯酚1?2份，双氰胺1?2份，三乙醇胺1?3份，乙二醇二缩水甘油醚2?12份，醋酸乙酯10?20份，二缩水甘油醚2?10份，乙二醇单甲醚5?15份，γ?巯丙基三乙氧基硅烷0.5?1.5份，γ?缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷1?2份，丁腈橡胶1?6份，改性复合蛋白15?30份，环氧化SBS 1?3份，稳定剂1?3份，抗氧剂1?2份。本发明粘结强度高，耐热性好，防水与抗剥离强度好，且环保，不污染环境。
【专利说明】
一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂
技术领域
[0001]本发明涉及环氧胶粘剂技术领域，尤其涉及一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂。
【背景技术】
[0002]环氧树脂胶黏剂是环氧树脂、固化剂、促进剂、改性剂、稀释剂、填料等组成的液态或固态胶黏剂，其对各种金属材料、非金属材料具有优良的粘结性能，目前，在我国大量使用的环氧树脂胶黏剂高温金属材料的粘结强度差，且防水与耐老化性能达不到要求，一直是胶黏剂行业所关心的问题。
【发明内容】
[0003]—种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，制品粘结强度高，耐热性好，防水与抗剥离强度好，且环保，不污染环境。
[0004]本发明提出的一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括:双酚F性环氧树脂5-15份，双酚A型环氧树脂10-30份，邻甲基酚醛型环氧树脂10-30份，二乙烯三胺2-8份，N，N-二甲基甲酰胺1-5份，2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚1-2份，双氰胺1-2份，三乙醇胺1-3份，乙二醇二缩水甘油醚2-12份，醋酸乙酯10-20份，二缩水甘油醚2-10份，乙二醇单甲醚5-15份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷0.5-1.5份，γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷1-2份，丁腈橡胶1-6份，改性复合蛋白15-30份，环氧化SBS 1-3份，稳定剂1_3份，抗氧剂I _2份。
[0005]优选地，改性复合蛋白采用如下工艺制备:按重量份将15-22份大豆豆柏、50-80份软水混合搅拌2-4h，加入0.5-1.2份亚硫酸钠混合搅拌20-50min，用氢氧化钠调节体系pH值为7.5-8.5，继续搅拌40-80min，搅拌温度为50-55°C，离心分离，向得到的固体物中加水至含水量为35-42wt%，依次加入1-2份亚硫酸钠、0.2-0.6份十二烷基磺酸钠、2-10份羧甲基纤维素钠搅拌均匀，用氢氧化钠调节体系PH值为7.5-8，继续搅拌l_2h，搅拌温度为40-50°C，加入10-20份鱼皮胶原蛋白、30-70份水、2-6份葡萄籽提取物搅拌均匀后超声20-40min，加入0.5-1.2份甘油搅拌50-1 OOmin，搅拌温度为65-75°C，得到改性复合蛋白。
[0006]优选地，二乙烯三胺、N，N_ 二甲基甲酰胺、2-(N，N_ 二甲氨基甲基)_苯酚、双氰胺、三乙醇胺的重量比为2-8: 1-5: 1-2: 1-2: 1-3。
[0007]优选地，双酚F性环氧树脂、双酚A型环氧树脂、邻甲基酚醛型环氧树脂的重量比为
5-15:10-30:10-30:
[0008]优选地，乙二醇二缩水甘油醚、醋酸乙酯、二缩水甘油醚、乙二醇单甲醚的重量比为2-12:10-20:2-10:5-15。
[0009]优选地，改性复合蛋白、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、γ -缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷的重量比为15-30:0.5-1.5:1-2。
[0010]优选地，丁腈橡胶、环氧化SBS的重量比为1-6:1-3。[0011 ]优选地，所述的耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括:双酚F性环氧树脂5-15份，双酚A型环氧树脂10-30份，邻甲基酚醛型环氧树脂10-30份，二乙烯三胺2-8份，N，N-二甲基甲酰胺1-5份，2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚1-2份，双氰胺1-2份，三乙醇胺1-3份，乙二醇二缩水甘油醚2-12份，醋酸乙酯10-20份，二缩水甘油醚2-10份，乙二醇单甲醚5-15份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷0.5-1.5份，γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷
1-2份，丁腈橡胶1-6份，改性复合蛋白15-30份，环氧化SBS 1_3份，稳定剂1_3份，抗氧剂1_2份。
[0012]本发明中，通过添加双酚A型环氧树脂、双酚F性环氧树脂、邻甲基酚醛型环氧树月旨，并选择Ν，Ν-二甲基甲酰胺、二乙烯三胺、双氰胺、2-(Ν，Ν-二甲氨基甲基)-苯酚、三乙醇胺作为固化体系，不仅对各种金属材料的粘结强度高，制品耐热性能，而加入的丁腈橡胶、环氧化吡啶基SBS在不降低制品耐热性的前提下，制品韧性和抗剥离强度极好;而在改性复合蛋白中，大豆豆柏经过预处理，通过合理调整其内部大豆蛋白分子的空间结构，可改善与竣甲基纤维素纳的共混交联性，并可有效避免蛋白水解流失，制品韦刃性极好，进一步添加鱼皮胶原蛋白、葡萄籽提取物作用，防水性能极好，且抗剥离强度极高，耐老化性能极好，环保，对人体无害，改性复合蛋白在γ -缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷、γ -巯丙基三乙氧基硅烷的作用下与双酚A型环氧树脂、双酚F性环氧树脂、邻甲基酚醛型环氧树脂配合作用，结合性好，制品韧性、粘结性能进一步增强，抗剥离效果极好，抗老化、防水性能优异。
【具体实施方式】
[0013]下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
[0014]实施例1
[0015]—种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括:双酚F性环氧树脂5份，双酚A型环氧树脂30份，邻甲基酚醛型环氧树脂10份，二乙烯三胺8份，Ν，Ν-二甲基甲酰胺I份，2-(Ν，Ν-二甲氨基甲基)-苯酚2份，双氰胺I份，三乙醇胺3份，乙二醇二缩水甘油醚2份，醋酸乙酯20份，二缩水甘油醚2份，乙二醇单甲醚15份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷0.5份，γ -缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷2份，丁腈橡胶I份，改性复合蛋白30份，环氧化SBSI份，稳定剂3份，抗氧剂I份。
[0016]实施例2
[0017]—种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括:双酚F性环氧树脂15份，双酚A型环氧树脂10份，邻甲基酚醛型环氧树脂30份，二乙烯三胺2份，Ν，Ν-二甲基甲酰胺5份，2-(Ν，Ν-二甲氨基甲基)-苯酚I份，双氰胺2份，三乙醇胺I份，乙二醇二缩水甘油醚12份，醋酸乙酯10份，二缩水甘油醚10份，乙二醇单甲醚5份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷1.5份，γ -缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷I份，丁腈橡胶6份，改性复合蛋白15份，环氧化SBS 3份，稳定剂I份，抗氧剂2份。
[0018]实施例3
[0019]—种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括:双酚F性环氧树脂5份，双酚A型环氧树脂30份，邻甲基酚醛型环氧树脂10份，二乙烯三胺8份，Ν，Ν-二甲基甲酰胺I份，2-(Ν，Ν-二甲氨基甲基)-苯酚2份，双氰胺I份，三乙醇胺3份，乙二醇二缩水甘油醚2份，醋酸乙酯20份，二缩水甘油醚2份，乙二醇单甲醚15份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷0.5份，γ -缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷2份，丁腈橡胶I份，改性复合蛋白30份，环氧化SBSI份，稳定剂3份，抗氧剂I份。
[0020]改性复合蛋白采用如下工艺制备:按重量份将22份大豆豆柏、50份软水混合搅拌4h，加入0.5份亚硫酸钠混合搅拌50min，用氢氧化钠调节体系pH值为7.5，继续搅拌80min，搅拌温度为500C，离心分离，向得到的固体物中加水至含水量为42wt %，依次加入I份亚硫酸钠、0.6份十二烷基磺酸钠、2份羧甲基纤维素钠搅拌均匀，用氢氧化钠调节体系pH值为8，继续搅拌lh，搅拌温度为50°C，加入10份鱼皮胶原蛋白、70份水、2份葡萄籽提取物搅拌均匀后超声40min，加入0.5份甘油搅拌100111；[11，搅拌温度为65<€，得到改性复合蛋白。
[0021 ] 实施例4
[0022]—种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括:双酚F性环氧树脂15份，双酚A型环氧树脂10份，邻甲基酚醛型环氧树脂30份，二乙烯三胺2份，N，N-二甲基甲酰胺5份，2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚I份，双氰胺2份，三乙醇胺I份，乙二醇二缩水甘油醚12份，醋酸乙酯10份，二缩水甘油醚10份，乙二醇单甲醚5份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷1.5份，γ -缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷I份，丁腈橡胶6份，改性复合蛋白15份，环氧化SBS 3份，稳定剂I份，抗氧剂2份。
[0023]改性复合蛋白采用如下工艺制备:按重量份将15份大豆豆柏、80份软水混合搅拌2h，加入1.2份亚硫酸钠混合搅拌20min，用氢氧化钠调节体系pH值为8.5，继续搅拌40min，搅拌温度为55°C，离心分离，向得到的固体物中加水至含水量为35wt%，依次加入2份亚硫酸钠、0.2份十二烷基磺酸钠、10份羧甲基纤维素钠搅拌均匀，用氢氧化钠调节体系pH值为7.5，继续搅拌2h，搅拌温度为40°C，加入20份鱼皮胶原蛋白、30份水、6份葡萄籽提取物搅拌均匀后超声20min，加入1.2份甘油搅拌50min，搅拌温度为75°C，得到改性复合蛋白。
[0024]实施例5
[0025]—种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括:双酚F性环氧树脂10份，双酚A型环氧树脂25份，邻甲基酚醛型环氧树脂22份，二乙烯三胺6份，N，N-二甲基甲酰胺3份，2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚1.6份，双氰胺1.4份，三乙醇胺2.5份，乙二醇二缩水甘油醚8份，醋酸乙酯16份，二缩水甘油醚8份，乙二醇单甲醚12份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷1.2份，γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷1.5份，丁腈橡胶4份，改性复合蛋白24份，环氧化SBS 2份，稳定剂2份，抗氧剂1.4份。
[0026]改性复合蛋白采用如下工艺制备:按重量份将18份大豆豆柏、60份软水混合搅拌3h，加入0.85份亚硫酸钠混合搅拌40min，用氢氧化钠调节体系pH值为7.9，继续搅拌60min，搅拌温度为53°C，离心分离，向得到的固体物中加水至含水量为38wt%，依次加入1.5份亚硫酸钠、0.42份十二烷基磺酸钠、6份羧甲基纤维素钠搅拌均匀，用氢氧化钠调节体系pH值为7.8，继续搅拌1.5h，搅拌温度为46 °C，加入14份鱼皮胶原蛋白、50份水、4份葡萄籽提取物搅拌均勾后超声30min，加入0.85份甘油搅拌80min，搅拌温度为68°C，得到改性复合蛋白。
[0027]以上所述，仅为本发明较佳的【具体实施方式】，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其特征在于，其原料按重量份包括:双酚F性环氧树脂5-15份，双酚A型环氧树脂10-30份，邻甲基酚醛型环氧树脂10-30份，二乙烯三胺2-8份，N，N-二甲基甲酰胺1-5份，2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚1-2份，双氰胺1-2份，三乙醇胺1-3份，乙二醇二缩水甘油醚2-12份，醋酸乙酯10-20份，二缩水甘油醚2-10份，乙二醇单甲醚5-15份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷0.5-1.5份，γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷1-2份，丁腈橡胶1-6份，改性复合蛋白15-30份，环氧化SBS1_3份，稳定剂1_3份，抗氧剂1_2份。2.根据权利要求1所述的耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其特征在于，改性复合蛋白采用如下工艺制备:按重量份将15-22份大豆豆柏、50-80份软水混合搅拌2-4h，加入0.5-1.2份亚硫酸钠混合搅拌20-50min，用氢氧化钠调节体系pH值为7.5-8.5，继续搅拌40-80min，搅拌温度为50-55°C，离心分离，向得到的固体物中加水至含水量为35_42wt %，依次加入1-2份亚硫酸钠、0.2-0.6份十二烷基磺酸钠、2-10份羧甲基纤维素钠搅拌均匀，用氢氧化钠调节体系pH值为7.5-8，继续搅拌l-2h，搅拌温度为40-50°C，加入10-20份鱼皮胶原蛋白、30-70份水、2-6份葡萄籽提取物搅拌均匀后超声20-40min，加入0.5-1.2份甘油搅拌50-1 OOmin，搅拌温度为65-75 °C，得到改性复合蛋白。3.根据权利要求1或2所述的耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其特征在于，二乙烯三胺、N，N-二甲基甲酰胺、2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚、双氰胺、三乙醇胺的重量比为2-8:1-5:1-2:1-2:l-3o4.根据权利要求1-3任一项所述的耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其特征在于，双酚F性环氧树脂、双酚A型环氧树脂、邻甲基酚醛型环氧树脂的重量比为5-15:10-30:10-30。5.根据权利要求1-4任一项所述的耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其特征在于，乙二醇二缩水甘油醚、醋酸乙酯、二缩水甘油醚、乙二醇单甲醚的重量比为2-12:10-20:2-10:5-15。6.根据权利要求1-5任一项所述的耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其特征在于，改性复合蛋白、γ -巯丙基三乙氧基硅烷、γ -缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷的重量比为15-30:0.5-1.5:1-2ο7.根据权利要求1-6任一项所述的耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其特征在于，丁腈橡胶、环氧化SBS的重量比为1-6:1-3。8.根据权利要求1-7任一项所述的耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其特征在于，其原料按重量份包括:双酚F性环氧树脂5-15份，双酸A型环氧树脂10-30份，邻甲基酚醛型环氧树脂10-30份，二乙烯三胺2-8份，Ν，Ν-二甲基甲酰胺1-5份，2-(Ν，Ν-二甲氨基甲基)-苯酚1-2份，双氰胺1-2份，三乙醇胺1-3份，乙二醇二缩水甘油醚2-12份，醋酸乙酯10-20份，二缩水甘油醚2-10份，乙二醇单甲醚5-15份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷0.5-1.5份，γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷1-2份，丁腈橡胶1-6份，改性复合蛋白15-30份，环氧化SBS 1-3份，稳定剂1-3份，抗氧剂1-2份。
【文档编号】C09J11/08GK106047244SQ201610369660
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年5月25日
【发明人】唐述振
【申请人】合肥东彩印刷科技有限公司