专利名称：：软质聚氨酯泡沫塑料及其制造方法
技术领域：
：本发明涉及自低频至中频的宽域内具有良好吸音性能的软质聚氨酯泡沫塑料及其制造方法。由于该软质聚氨酯泡沫塑料具有优良的吸音性能，因此作为汽车的隔音材料使用时，没有必要象现在这样与热塑性原材料并用。另外，由于单独使用也可发挥优良的隔音性，因此可有助于汽车的轻量化。
背景技术：
：目前，在隔离汽车的发动机舱和车厢的前周单板部安装有用于吸音、遮音的隔音材料来作为防止振动和噪音自发动机舱侵入到车厢内的对策。作为该隔音材料，使用由聚酯纤维或软质聚氨酯泡沫塑料(以下也称为软质泡沫塑料)等多孔材料形成的隔音材料与橡胶、聚丙烯板、氯化乙烯板等遮音材料一体化而形成的材料。特别是软质泡沫塑料具有可比聚酯纤维更便宜地制造的优点，一直作为吸音材料使用。例如，在专利文献1中公开了具有特定水准的透气性和硬度的软质泡沫塑料及其制造方法，另外，在专利文献2中公开了轻量且隔音性能优良的软质泡沫塑料的制造方法。但是，目前的软质泡沫塑料单独使用时，在低频范围的隔音性能不充分，因此存在不得不想办法使以聚烯为主成分的橡胶等热塑性原材料与软质泡沫塑料结合等来提高隔音性能。这些又引出了一些新的问题，如必须要考虑软质泡沫塑料和热塑性原材料的粘合性以及质量增加等。在专利文献3中，提出了由软质泡沫塑料单独形成的隔音材料，但虽然在从中频到高频范围(大于等于2000Hz)显示了优良的隔音性能，但是在小于等于1000Hz，特别是在小于等于500Hz的低频范围存在隔音性能不充分的问题。专利文献1日本专利特公平7-59389号公报专利文献2日本专利特开平5-209036号公报专利文献3日本专利特开平10-121597号公报发明的揭示发明要解决的课题本发明提供了可改善目前的低频吸音性能的软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法。特别提供了不用和其他原材料合用，既可作为汽车的隔音材料使用的软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法，所述软质泡沫塑料是从低频至中频的广泛范围内具有良好的吸音性能的软质泡沫塑料。解决课题的方法本发明人发现通过控制软质聚氨酯泡沫塑料的透气性可提高自低频至中频范围的吸音性能，藉此完成了本发明。本发明即是下述发明。软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法，所述方法是在密闭的模具内使含有高分子量聚氧化烯多元醇(A)、有机聚异氰酸酯化合物(B)、发泡剂(C)以及催化剂(D)的原料组合物(E)发泡来制造软质聚氨酯泡沫塑料的方法，其特征在于，至少一部分高分子量聚氧化烯多元醇(A)为平均羟基数大于等于2、每羟基的分子量(Mc)为1800～2800、总不饱和度(USV)小于等于0.08meq/g的聚氧化烯多元醇(p)，并且使用原料组合物(E)发泡至26mm的厚度时所形成的软质聚氨酯泡沫塑料的透气性小于等于0.085m3/min；由上述制造方法所得到的隔音材料用软质聚氨酯泡沫塑料以及汽车内装材料用软质聚氨酯泡沫塑料。发明的效果由本发明所得的软质聚氨酯泡沫塑料，由于可改善在500Hz左右低频范围的吸音性能，因此适合用作建筑用或者车辆用隔音材料。特别是本发明的软质聚氨酯泡沫塑料具有可以泡沫单体可作为汽车用隔音材料使用的效果，也有利于汽车的轻量化。实施发明的最佳方式(高分子量聚氧化烯多元醇(A))本发明中使用高分子量聚氧化烯多元醇(A)(以下，称为多元醇(A))。本发明中的多元醇(A)较好为在引发剂以及催化剂的存在下，开环加成聚合烯化氧所得，较好为平均羟基数大于等于2、每羟基的分子量(Mc)大于等于500。多元醇(A)的每羟基的分子量(Mc)较好为500～5000，更好为800～2800，特好为850～2500。另外，多元醇(A)也可以是每羟基的分子量(Mc)为大于等于500的高分子量聚氧化烯多元醇之间的混合物，这种情况时，每羟基的分子量(Mc)的平均较好为500～5000，更好为800～2800，特好为850～2500。每羟基的分子量(Mc)的平均如小于500，则软质泡沫塑料的固化不充分、易收缩，因而不适宜，如超过5000则泡沫的弹性易不充分。本发明中可使用每羟基的分子量未满500的聚氧化烯多元醇，但是这样的聚氧化烯多元醇在本发明中类属于后述的交联剂。多元醇(A)是平均羟基数大于等于2的多元醇。多元醇(A)可单独使用1种，也可使用2种或2种以上的混合物，另外，如后述也可以是使用混合物作为引发剂制造的多元醇。较好为平均羟基数为2～8，更好为2～4，再更好为2.2～3.9，最好为2.4～3.7。如多元醇的平均羟基数未满2则泡沫变得过于柔软，压缩永久变形劣化，羟基数超过8则有泡沫变硬、泡沫的延展等机械物性恶化、隔音性能受损的倾向。多元醇(A)的羟基数与其制造中使用的引发剂的羟基数相同。作为制造多元醇(A)时使用的引发剂，较好为具有2～8个活性氢原子的化合物。例如较好为2～8元的多元醇、多元酚、胺类，具体可例举如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、双丙甘醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双甘油、meso-赤藓醇、甲基葡糖苷、葡萄糖、右旋糖、山梨糖醇、蔗糖等多元醇或者双酚A、连苯三酚、氢醌等多元酚或者乙二胺、哌嗪、二氨基二苯甲烷、六亚甲基二胺、丙二胺等多元胺或者使这些多元胺与酚醛树脂、酚醛清漆树脂等发生缩合反应而得到的缩合系化合物等胺类。另外，也可使用在上述多元醇类、多元酚类、胺类中使少量烯化氧开环加成聚合而得的低分子量的聚醚多元醇，其每羟基的分子量为200～500，较好为200～350。这样的化合物较好为分子量小于等于1200。作为引发剂，更好为具有2～4个活性氢原子的化合物，较好为2～4元的多元醇或者2～4元的低分子量聚醚多元醇。其中，由于软质泡沫的隔音性、发泡稳定性、物理性能均衡，因此较好为使用大于等于3元的多元醇或者低分子量聚醚多元醇作为引发剂而制造的多元醇，因而较好为多元醇(A)的至少一部分采用该种多元醇。可将2种或2种以上的这些引发剂并用使用。作为烯化氧，有环氧乙烷、氧化丙烯、环氧丁烷、氧化苯乙烯等，较好为环氧乙烷和氧化丙烯的组合。使环氧乙烷和氧化丙烯组合时，可例举使用以下方法通过开环加成聚合氧化丙烯后开环加成聚合环氧乙烷，在末端形成氧化乙烯封端链的方法；通过开环加成聚合氧化丙烯和环氧乙烷的混合物，形成氧化丙烯氧化乙烯无规聚合链的方法(以下称为随机加成)；在分子链内部封端开环加成聚合环氧乙烷的方法；或者在无规加成之后通过开环加成聚合环氧乙烷在分子内部形成具有氧化丙烯氧化乙烯无规聚合链、在末端具有氧化乙烯封端链的方法。特好是作为多元醇(A)的至少一部分，使用在末端具有5～25重量％的聚氧化乙烯封端链的多元醇，特好用于多元醇(A)的50～100质量％。作为开环加成聚合烯化氧时的催化剂可使用通常的催化剂，例如氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化铯、phosphazenium化合物、三氟化硼化合物、复合金属氰化物络合物等。其中由于可制造低不饱和度的多元醇，通过使用这种多元醇可制造具有合适透气性的软质泡沫，因此较好为使用氢氧化铯、复合金属氰化物络合物。多元醇(A)也可以含有在多元醇中分散的聚合物微粒。聚合物微粒是在作为分散剂的基础多元醇中稳定分散的聚合物微粒，作为聚合物微粒是加成聚合体系聚合物或者缩聚合体系聚合物。例如由丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、其他的乙烯基单体的均聚物或共聚物等加成聚合体系聚合物或聚酯、聚脲、聚氨酯、蜜胺树脂等缩聚合系聚合物形成。其中，较好为丙烯腈、苯乙烯或者它们的共聚物。聚合物微粒的含有量，较好为在多元醇(A)中含有0.1～10质量％，更好为1～10质量％。聚合物微粒的量没有必要特别多，另外即使过多除了对经济方面不合算以外，其它方面均无问题，另外，多元醇(A)中不是必须有聚合物微粒，如果存在则能有效提高泡沫的硬度、透气性以及其他物理特性。因此，含量较好为大于等于1质量％，特别是大于等于3质量％。使聚合物微粒分散的方法可使用以多元醇(A)作为基础多元醇使聚合物微粒分散的方法；以一部分多元醇(A)作为基础多元醇使聚合物微粒分散，再使其与其它的多元醇混合的方法，也可以使用其他的方法。另外，本发明中多元醇(A)含有聚合物分散微粒时，多元醇(A)、后述的多元醇(p)的使用比例等是以除去聚合物微粒后的质量为基础计算的。(聚氧化烯多元醇(p))本发明中，作为至少一部分的多元醇(A)，可使用聚氧化烯多元醇(p)(以下，也称为多元醇(p))。多元醇(p)是上述多元醇(A)中，特别是羟基数大于等于2、每羟基的分子量(Mc)为1800～2800、总不饱和度(USV)小于等于0.08meq/g的聚氧化烯多元醇。多元醇(p)的每羟基的分子量(Mc)为1800～2800，较好为1850～2500。每羟基的分子量(Mc)如小于1800则由于软质泡沫的固化不充分、易引起收缩，因此不适宜。如上述分子量超过2800则泡沫的弹性不充分。聚氧化烯多元醇(p)的总不饱和度小于等于0.08meq/g。如总不饱和度大于0.08meq/g则由于软质泡沫的透气性易超过0.085m3/min、吸音性能劣裂化，因此不适宜。更好为总不饱和度小于等于0.06meq/g，更好为小于等于0.05meq/g，最好为0.04meq/g。为了得到这种总不饱和度的多元醇，作为开环加成聚合烯化氧的催化剂，较好使用氢氧化铯、复合金属氰化物络合物，特好为使用复合金属氰化物络合物。作为复合金属氰化物络合物催化剂可使用公知的物质。较好为以六氰钴酸锌为主要成分的络合物，作为有机配位基较好为具有醚和/或醇的物质。作为有机配位基，较好为单乙二醇单叔丁醚、叔丁醇、乙二醇二甲醚等。多元醇(p)的平均羟基数大于等于2。多元醇(p)可以是单独的1种，也可以是每羟基的分子量(Mc)为1800～2800且总不饱和度(USV)小于等于0.08meq/g的多元醇的混合物。另外，也可以是使用混合物作为引发剂而制得的多元醇。平均羟基数较好为2～8，更好为2～4，再更好为2.2～3.9，最好为2.4～3.7。如果多元醇的平均羟基数未满2，则泡沫变得柔软压缩永久变形劣化，如羟基数超过8则泡沫变硬，泡沫的延展等的机械物理特性劣化，隔音性能受损。另外，多元醇(p)较好为在末端具有聚氧乙烯封端链的多元醇，特好为具有5～25质量％的多元醇。本发明中，在多元醇(A)中，多元醇(p)的比例较好为5～100质量％。通过含有5～100质量％的多元醇(p)可以得到具有适度硬度和透气性的软质泡沫，提高泡沫强度。多元醇(p)的比例更好为8～100质量％，最好为8～70质量％。另外，如上所述，多元醇(A)含有聚合物微粒时，多元醇(A)中的多元醇(p)的比例以除去聚合物微粒后的质量为基础来计算。本发明中，也可以使用多元醇(A)以外的聚酯多元醇等其它的高分子量多元醇。其使用量对应于100质量份的多元醇(A)较好为小于等于20质量份，更好为小于等于10质量份，特好实质上不使用。(有机聚异氰酸酯化合物(B))作为本发明中使用的有机聚异氰酸酯化合物(B)，没有特别的限定，可例举如具有大于等于2个异氰酸酯基的芳香族系、脂环族系、脂肪族系等聚异氰酸酯；由此改性而得的改性聚异氰酸酯等；将2种或2种以上的上述聚异氰酸酯混合而得的混合物。作为具体例，可例举如甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、多亚甲基多苯基异氰酸酯(通称粗MDI)、苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1，6-己二异氰酸酯(HMDI)等聚异氰酸酯，或者这些的预聚物改性物、异氰脲酸酯改性物、脲改性物、碳二亚胺改性物等。其中较好为TDI、MDI、粗MDI、或者它们的改性物。有机聚异氰酸酯化合物的使用量通常用异氰酸酯指数((异氰酸酯当量)/(多元醇、交联剂、水等的所有活性氢的合计当量)×100)表示，本发明中聚异氰酸酯化合物的使用量用异氰酸酯指数来表示较好为50～110，更好为55～95。(发泡剂(C))本发明中，作为发泡剂(C)没有特别的限定，较好使用选自水和惰性气体的至少1种发泡剂。作为惰性气体，具体可例举如空气、氮气、二氧化碳。作为发泡剂特好为使用水。该发泡剂的使用量没有特别的限定，但使用水时，相对于100质量份多元醇(A)(使用多元醇(A)以外的高分子量多元醇时，为多元醇(A)与其他高分子量多元醇的合计)，较好为小于等于10质量份，更好为0.1～8质量份。其它的发泡剂也可根据发泡倍率等要求，使用合适的量。(催化剂(D))使多元醇(A)和有机聚异氰酸酯化合物(B)反应时，使用催化剂(D)。作为催化剂(D)可例举如胺化合物或有机金属化合物等。从防止汽车玻璃的雾化(fogging)、防止用于汽车内装的聚碳酸酯树脂的污染(白化)的观点来考虑，较好为分子量小于等于500且在分子内具有羟基的叔胺催化剂。如分子量大于500则由于分子内的羟基与有机聚异氰酸酯的反应性降低，因此不适宜。作为分子量小于等于500且在分子内具有羟基的叔胺催化剂，具体有在N，N-二甲基氨基乙氧基乙氧基乙醇、N，N-二甲基氨基-6-己醇、N，N-二甲基氨基乙氧基乙醇、N，N-二甲基氨基乙氧基乙醇中加成2摩尔的环氧乙烷而得的化合物、5-(N，N-二甲基)氨基-3-甲基-1-戊醇等，但不限定于此。另外，可使用其它的叔胺催化剂，三亚乙基二胺、二(2-二甲基氨基乙基)醚、N，N，N’，N’-四甲基六亚甲基二胺等。胺系催化剂的催化剂使用量相对于100质量份的多元醇(A)(使用多元醇(A)以外的高分子量多元醇时，为多元醇(A)和其它高分子量多元醇的合计)较好为0.1～5质量份。该使用量超过该范围或小于该范围，由于异氰酸酯基和活性氢的反应固化不充分，因而不适宜，特好为0.5～3.0质量份。也可使用有机金属化合物作为催化剂。作为有机金属化合物有有机锡化合物、有机铋化合物、有机铅化合物、有机锌化合物等。例如，二正丁基氧化锡、二正丁基二月桂酸锡、二正丁基二乙酸锡、二正辛基氧化锡、二正辛基二月桂酸锡、单丁基三氯化锡、二正丁基二烷基硫醇锡、二正辛基二烷基硫醇锡等。这些有机金属化合物的使用量相对于100质量份多元醇(A)(使用多元醇(A)以外的高分子量多元醇时，为多元醇(A)和其它高分子量多元醇的合计)较好为未满1.0质量份，特好为0.005～1.0质量份。(其他)本发明也可使用交联剂。作为交联剂，较好为使用具有2个或2个以上的选自羟基、伯胺基以及仲胺基的含活性氢基团的化合物。含活性氢基团的数较好为2～8。另外，交联剂的每含活性氢基团的分子量较好为未满30～500，更好为30～200。也可将2种或2种以上的交联剂并用。交联剂具体可例举，5-二(甲硫基)-2，4(或者2，6)-二氨基甲苯、1三氟甲基-3，5-二氨基苯、1三氟甲基-4-氯-3，5-二氨基苯、2，4-甲苯二胺、2，6-甲苯二胺、二(3，5-二甲基-4-氨基苯基)甲烷、4，4’-二氨基二苯基甲烷、m-二甲苯二胺、1，4-二氨基己烷、1，3-二(氨基甲基)环己烷、异佛尔酮二胺等化合物。此外，也可使用低分子量聚氧化烯多如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、二甘醇、三甘醇、双丙甘醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双甘油、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、双酚A、乙二胺、3，5-二乙基-2，4(或者2，6)-二氨基甲苯(DETDA)、2-氯-p-苯二胺(CPA)、3元醇。相对于100质量份多元醇(A)，交联剂较好为0.1～20质量份，特好为0.5～10质量份。很多时候还使用用于形成良好气泡的匀泡剂。作为匀泡剂例如有硅氧烷系匀泡剂或者含氟化合物系匀泡剂等。除此之外，还可根据需要任意使用乳化剂；抗氧化剂、紫外线吸收剂等抗老化剂；碳酸钙、硫酸钡等充填剂；增塑剂、着色剂、阻燃剂、抗菌剂、消泡剂等公知的各种添加剂、助剂。(透气性)本发明是使用含有高分子量聚氧化烯多元醇(A)、有机聚异氰酸酯化合物(B)、发泡剂(C)以及催化剂(D)的原料组合物(E)在密闭的模具内使之发泡制造的软质聚氨酯泡沫塑料的方法，其特征在于，使用原料组合物(E)发泡至26mm厚度所得的软质聚氨酯泡沫塑料的透气性小于等于0.085m3/min。以下将发泡至26mm厚度的软质聚氨酯泡沫塑料称为26mm厚试样。它是通过使用26mm高度的密闭模具通过使之发泡而得的。透气性是通过以JISK6400B法(1997年)为基准的方法测得的数值。通过使用制成为26mm厚度试样时的透气性小于等于0.085m3/min的原料组合物(E)，可以得到低频范围的吸音性能良好、原本良好的中频范围的吸音性能不受损害的软质聚氨酯泡沫塑料，而单独使用现有的软质聚氨酯泡沫塑料在低频范围的吸音性能是不充分的。制成为26mm厚度的试样时的透气性较好为小于等于0.030m3/min，更好为小于等于0.025m3/min。(特性)本发明中，按通过垂直入射法的吸音率测定方法，使用原料组合物(E)发泡至26mm厚度的软质聚氨酯泡沫塑料较好为500Hz的吸音性能大于等于0.3、2000Hz的吸音特性大于等于0.55。吸音特性可通过以JISA1405法(1963年)为基准的方法来测定。如500Hz的吸音特性比0.3小，则低频的吸音性能不充分，必须要与其它原材料组合作为汽车的隔音材料。如2000Hz的吸音性能比0.55小，则中频的吸音性不充分，在性能上不能作为隔音材料，特别是汽车用隔音材料。更好为500Hz的吸音特性大于等于0.35，特好为大于等于0.4。另外，较好为2000Hz的吸音特性大于等于0.57，特好为大于等于0.6。另外，本发明的软质泡沫的F硬度较好为小于等于80。如F硬度小于等于80则可以得到良好的隔音效果，如F硬度比80大则由于隔音效果低劣而不适宜。另外，F硬度较好为大于等于40。另外，本发明的软质聚氨酯泡沫塑料的泡沫密度较好为小于等于120kg/m3，更好为60～120kg/m3。泡沫密度如果超出该范围则由于软质泡沫的质量变大，与近年的汽车轻量化不相适，另外如果小于该范围则由于隔音效果低下而不适宜。泡沫密度特好为80～100kg/m3。另外，较好为回弹率为30～50％。另外，如回弹率超过该范围则由于泡沫的能量衰减性下降、音响特性下降而不适宜。(成形方法)本发明的方法中的软质泡沫成形较好为使用低压发泡机或者高压发泡机，向密封的模具中直接注入原料组合物(E)的方法(即，反应注入成形方法)或者向模具中注入后再密闭的方法。高压发泡机较好为通常的混合2液的发泡机。这时，2液中的1液使用有机聚异氰酸酯化合物，另1液使用有机聚异氰酸酯化合物以外的所有原料的混合物(通常称为多元醇系统液)。根据情况，可使催化剂或匀泡剂(通常使用分散或溶解于部分高分子量多元醇中后的匀泡剂)、发泡剂作为其它成分以合计大于等于3成分，形成反应性混合物注入。本发明的软质泡沫通常是通过冷固化法而制造的，但是也可使用冷固化法以外的方法，例如包括加热工序的方法。实施例以下通过实施例具体说明本发明，但是本发明不限定于此。实施例以及比较例中使用的多元醇(p-1)～(p-2)以及(A-1)～(A-5)的每羟基的分子量(Mc)、羟基数、氧化乙烯(EO)基含有量(单位质量％)、总不饱和度(USV)(单位meq/g)、聚合催化剂示于表1。另外表1中的催化剂的KOH表示氢氧化钾催化剂、CsOH表示氢氧化铯催化剂、DMC表示六氰钴酸锌-单乙二醇单叔丁醚络合物催化剂。另外，不饱和度的测定是按照以JISK1557法(1970年)为基准的方法来实施的。多元醇(p-1)是将在甘油中开环加成聚合氧化丙烯(PO)得到的分子量1000的化合物作为引发剂，于DMC的存在下，开环加成聚合PO后，使用KOH开环加成聚合EO而制造的。多元醇(p-2)是以甘油作为引发剂，于CsOH的存在下，开环加成聚合PO后开环加成聚合EO而制造的。多元醇(A-1)、(A-5)是以甘油作为引发剂，于KOH的存在下开环加成聚合PO后开环加成聚合EO而制造的。多元醇(A-2)是以甘油和蔗糖的混合物作为引发剂，使用KOH开环加成聚合PO后，开环加成聚合EO而制得的。多元醇(A-3)是以甘油作为引发剂，于KOH的存在下开环加成聚合PO和EO的混合物而制造的。多元醇(A-4)是以甘油作为引发剂，于KOH的存在下开环加成聚合PO而制造的。另外，其他原料示于表2。表1表2<tablesid="table2"num="002"><tablewidth="770">催化剂(D-1)三亚乙基二胺的双丙甘醇(DPG)溶液(花王公司制、商品名カオラィザ-No31)催化剂(D-2)二-[(2-二甲基氨基)乙基]醚的DPG溶液(东ソ一公司制、商品名TOYOCATET)催化剂(D-3)1-异丁基-2-甲基咪唑(三共エアプロダクツ公司制、商品名NC-IM)催化剂(D-4)反应性叔胺催化剂(东ソ一公司制、商品名TOYOCATRX-21)匀泡剂硅氧烷匀泡剂(东レダゥコ一ニング、硅氧烷公司制、商品名SRX-274C)发泡剂水多元醇(A-6)多元醇(A-1)(80质量％)作为分散剂、分散有丙烯腈聚合物微粒(20质量％)的聚合物分散多元醇多元醇(A-7)多元醇(p-2)(80质量％)作为分散剂、分散有丙烯腈聚合物微粒(20质量％)的聚合物分散多元醇聚异氰酸酯(B-1)TDI(2，4-TDI/2，6-TDI＝80/20质量％的混合物)/粗MDI＝50/50质量％混合物。NCO基含有量39.7质量％(日本聚氨酯工业公司制，商品名コロネ一ト1025)聚异氰酸酯(B-2)改性MDI。NCO基含有量28.9质量％(日本聚氨酯公司制、商品名コロネ一ト1120)交联剂(E-1)平均羟基数4.7、羟值450mgKOH/g的聚氧化丙烯多元醇(EO基含有量0质量％)交联剂(E-2)甘油交联剂(E-3)三乙醇胺</table></tables>(例1～11)加热纵、横为400mm且高度为26mm的铝制模具至上下型温度为60℃。表3以及表4所述的配比中的原料中，分别调整有机聚异氰酸酯化合物以外的全部原料的混合物(多元醇系统液)以及有机聚异氰酸酯化合物液至液温25±1℃。向多元醇系统液中加入规定量的有机聚异氰酸酯化合物液，用高速搅拌机(3000rpm)搅拌混合5秒钟，在室温状态注入模具密闭，使之发泡固化制造软质聚氨酯泡沫塑料。3分钟后从模具取出软质泡沫，在调整至室温(23℃)、湿度(50％)的室内放置大于等于24小时后进行各种物理性能的测定。其测定结果示于表3以及表4。另外，、泡沫物性的测定方法按照下述，以下显示了测定软质泡沫的物理性能时所用的各种标准。例1～8为实施例、例9～11为比较例。另外，在表3～4中配方栏中的数值表示质量％。泡沫密度(单位kg/m3)、透气性(单位m3/min)是以JISK6400B法(1997年)为基准的方法测定的，垂直入射吸音特性是通过以JISA1405法(1963年)为基准的方法、采用装置Bruel&Kjaer公司制垂直入射吸音测定管型号4206、分析软件日东纺音响エンジニアリング公司制Winzac、功率放大器ヤマハ制A100a、微音器放大器Bruel&Kjaer公司制型号2691来测定的。表3<tablesid="table3"num="003"><tablewidth="754">例12345678多元醇(p-1)多元醇(p-2)多元醇(A-2)多元醇(A-3)多元醇(A-4)多元醇(A-5)多元醇(A-6)多元醇(A-7)交联剂(E-1)交联剂(E-2)交联剂(E-3)发泡剂催化剂(D-1)催化剂(D-2)催化剂(D-3)催化剂(D-4)匀泡剂8-372202.350.60.30.30.424-356202.350.60.30.30.440-340202.350.60.30.30.424-356202.350.60.30.30.424-356202.350.60.30.30.459.231814.882.350.60.30.30.459.231814.882.350.60.30.30.414122443010.73.50.050.51.0异氰酸酯(B-1)(指数)838383901008390异氰酸酯(B-2)(指数)85样品厚度(mm)泡沫密度(kg/m3)面密度(kg/m2)型温度(℃)F硬度透气性(m3/min)2698.02.5860450.02182695.72.4960430.01642694.62.4560460.01132692.92.4260510.01392691.72.4860560.01002689.02.2360600.02702685.02.0860700.02902681.11.9856770.0240垂直入射吸音特性500Hz1000Hz2000Hz4000Hz0.450.830.850.770.510.740.830.820.560.630.700.780.530.670.680.720.590.570.580.620.580.740.860.780.430.840.810.780.520.780.790.80</table></tables>表4<tablesid="table4"num="004"><tablewidth="429">例91011多元醇(A-3)多元醇(A-5)多元醇(A-6)发泡剂催化剂(D-1)催化剂(D-2)催化剂(D-3)匀泡剂380202.350.60.30.30.4380202.350.60.30.30.4380202.350.60.30.30.4异氰酸酯(B-1)指数8090100样品厚度(mm)泡沫密度(kg/m3)面密度(kg/m2)型温度(℃)F硬度透气性(m3/min)261042.6960400.02892695.62.4960440.02292697.12.5860500.0178垂直入射吸音特性500Hz1000Hz2000Hz4000Hz0.250.650.990.780.260.680.990.770.280.710.970.84</table></tables>例1～8所得的软质泡沫的吸音性能良好，特别是500Hz(低频范围)的吸音性能良好。还显示了适宜的泡沫密度和F硬度。与此相对例9～11具有在低频范围吸音性能劣化的趋势。产业利用的可能性本发明中所得的软质聚氨酯泡沫塑料由于改善了在500Hz前后的低频范围的吸音特性，因此适宜作为建筑或者车辆用隔音材料。特别适宜用作汽车等车辆用隔音材料。权利要求1.软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法，所述方法是在密闭的模具内使含有高分子量聚氧化烯多元醇(A)、有机聚异氰酸酯化合物(B)、发泡剂(C)以及催化剂(D)的原料组合物(E)发泡来制造软质聚氨酯泡沫塑料的方法，其特征在于，至少一部分高分子量聚氧化烯多元醇(A)为平均羟基数大于等于2、每羟基的分子量(Mc)为1800～2800、总不饱和度(USV)小于等于0.08meq/g的聚氧化烯多元醇(p)，并且使用原料组合物(E)发泡至26mm的厚度时所形成的软质聚氨酯泡沫塑料的透气性小于等于0.085m3/min。2.如权利要求1所述的软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法，其特征还在于，由垂直入射法的吸音率测定方法测定的由原料组合物(E)发泡至26mm的厚度所形成的软质聚氨酯泡沫塑料的500Hz的吸音性大于等于0.3、2000Hz的吸音性大于等于0.55。3.如权利要求1或2所述的软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法，其特征还在于，软质聚氨酯泡沫塑料的密度小于等于120kg/m3。4.如权利要求1～3中任一项所述的软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法，其特征还在于，高分子量的聚氧化烯多元醇(A)的平均羟基数大于等于2，每羟基的分子量(Mc)为500～5000。5.如权利要求1～4中任一项所述的软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法，其特征还在于，高分子量聚氧化烯多元醇(A)中的多元醇(p)的比例为5～100质量％。6.如权利要求1～5中任一项所述的软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法，其特征还在于，多元醇(p)是在复合金属氰化物配位催化剂或氢氧化铯催化剂以及引发剂的存在下，使烯化氧开环加成聚合而得的聚氧化烯多元醇。7.如权利要求1～6中任一项所述的软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法，其特征还在于，发泡剂是选自水以及惰性气体的1种发泡剂。8.隔音材料用软质聚氨酯泡沫塑料，其特征在于，由权利要求1～7中任一项所述的制造方法制得。9.汽车内装材料用软质聚氨酯泡沫塑料，其特征在于，由权利要求1～7中任一项所述的制造方法制得。全文摘要提供了低频范围的吸音特性得到改善的软质聚氨酯泡沫塑料。提供了软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法，该方法是在密闭的模具内使用含有高分子量聚氧化烯多元醇(A)、有机聚异氰酸酯化合物(B)、发泡剂(C)以及催化剂(D)的原料组合物(E)，使之发泡制造软质聚氨酯泡沫塑料的方法，其特征在于，至少一部分高分子量聚氧化烯多元醇(A)是平均羟基数大于等于2、每羟基的分子量(Mc)为1800～2800、总不饱和度(USV)小于等于0.08meq/g的聚氧化烯多元醇(a)，且使用原料组合物(E)发泡至26mm厚度的软质聚氨酯泡沫塑料的透气性小于等于0.085m文档编号B60R13/08GK1849351SQ200480026258公开日2006年10月18日申请日期2004年9月17日优先权日2003年9月19日发明者佐佐木孝之,波田野茂夫,豊田贤伯,栗林克次申请人:旭硝子株式会社