热收缩性聚酯系薄膜的制作方法

热收缩性聚酯系薄膜的制作方法
【专利摘要】[课题]本发明提供一种热收缩性聚酯系薄膜，其不含大量能成为非晶质成分的单体成分，且在作为长度方向的主收缩方向具有充分的热收缩特性，在与前述主收缩方向正交的宽度方向热收缩率低、薄膜表面的伤痕极少、机械强度高，而且分子取向角差小、厚度不均小。[解决手段]一种热收缩性聚酯系薄膜，其将对苯二甲酸乙二醇酯作为主要构成成分，在全部聚酯树脂成分中含有0摩尔％以上且5摩尔％以下的能成为非晶质成分的单体成分，而且主收缩方向为长度方向，该热收缩性聚酯系薄膜的长度方向及宽度方向的热收缩特性、分子取向角差满足特定的范围，所述分子取向角差为宽度方向的一端边缘的分子取向角与另一端边缘的分子取向角之差。
【专利说明】
热收缩性聚醋系薄膜
技术领域
[0001] 本发明设及热收缩性聚醋系薄膜及包装体，详细而言，所述热收缩性聚醋系薄膜 适合于标签用途、捆绑饭盒容器等的捆扎(banding)用途，其不含大量非晶性成分作为构成 聚醋的单体成分，且薄膜表面的伤痕极少。
【背景技术】
[0002] 近年来，在兼任玻璃瓶、PET瓶等的保护与商品的显示的标签包装、帽形密封(cap seal)、集成包装等用途中，由聚氯乙締系树脂、聚苯乙締系树脂、聚醋系树脂等形成的拉伸 薄膜(所谓的热收缩性薄膜）已被广泛使用。运样的热收缩性薄膜中，聚氯乙締系薄膜存在 的问题是，耐热性低，而且焚烧时会产生氯化氨气体、或导致二嗯英等。另外，聚苯乙締系薄 膜存在的问题是，耐溶剂性差，在印刷时必须使用特殊组成的墨，而且需要在高溫下进行焚 烧，焚烧时伴随奇臭而产生大量的黑烟。因此，耐热性高、容易焚烧、耐溶剂性优异的聚醋系 的热收缩性薄膜被广泛用作收缩标签，且随着PET容器的流通量增大而有用量增加的倾向。
[0003] 另外，作为通常的热收缩性聚醋系薄膜，广泛利用沿宽度方向大幅收缩的薄膜。运 种宽度方向为主收缩方向的热收缩性聚醋系薄膜为了表现出沿宽度方向的收缩特性而在 宽度方向上实施了高倍率的拉伸，但对于与主收缩方向正交的长度方向，往往仅实施了低 倍率的拉伸，也有时未经拉伸。运样，在长度方向仅实施了低倍率的拉伸的薄膜、仅在宽度 方向上进行了拉伸的薄膜存在长度方向的机械强度差的缺点。
[0004] 在用作瓶的标签薄膜、捆绑饭盒容器等的捆扎薄膜时，必须将薄膜制成环状并安 装到瓶、饭盒容器上后使其沿圆周方向热收缩，因此在将沿宽度方向热收缩的热收缩性薄 膜作为捆扎薄膜进行安装时，必须W使薄膜宽度方向成为圆周方向的方式形成环状体之 后，将该环状体每隔规定长度切割后用手动覆盖等安装在瓶、饭盒容器上。因此，难高 速将由沿宽度方向热收缩的热收缩性薄膜形成的标签薄膜、捆扎薄膜安装在瓶、饭盒容器 上。因此，最近，谋求一种能够从膜卷直接卷绕于瓶、饭盒容器的周围来安装的沿长度方向 热收缩的薄膜。也可W不需要形成薄膜管状体来进行密封的中屯、密封(center seal)工序、 裁切、手动覆盖等加工，且W高速进行安装。
[0005] 另外，从环境方面考虑，对于使用塑料瓶的再循环原料的薄膜有很高期望。通常的 热收缩性聚醋薄膜为了赋予热收缩特性而使用含大量非晶质成分的原料，因此在混合再循 环原料的比率上存在限制，不能提供含大量再循环原料的热收缩性聚醋系薄膜。
[0006] 例如，已知有纵向成为主收缩方向，且纵向/横向机械强度高的理想的热收缩性聚 醋薄膜(参见专利文献1)。但是，全部聚醋树脂成分中含有10摩尔％ W上的能成为非晶质成 分的1种W上单体成分，再循环原料的添加率自然存在上限。
[0007] 另外，在对收缩后的薄膜的外观的要求中，寻求收缩后的变形较少。已知收缩后的 变形是由分子的主取向方向从薄膜的长度方向或者宽度方向发生倾斜而导致的。对于变形 来说，理想的是分子的取向从薄膜的中央部分到端部的倾斜较小。
[000引进而，关于收缩薄膜的外观，存在薄膜表面的伤痕较少的期望。薄膜表面的伤痕会 在对薄膜实施印刷时产生出现印刷遗漏等不良。通常，对薄膜进行加热拉伸时，需要将薄膜 加热至TgW上，但达到TgW上溫度的薄膜在与制膜机的漉接触时，因与漉的摩擦、薄膜的偏 移而使薄膜表面产生伤痕。使用通常的纵向拉伸机时，由于使薄膜与TgW上高溫的漉接触 并进行加热，因此容易产生伤痕。
[0009] 例如，专利文献1中，在制膜中使用的纵向拉伸机中通过与达到薄膜的TgW上溫度 的多个高溫漉接触，从而产生多处伤痕，故在外观上不优选。另外，由于仅在端部附近发生 急剧的缩幅，因此在端部附近分子取向角之差大，因分子取向角大而使端部附近的薄膜收 缩时产生变形，从而在外观上不优选。
[0010] 现有技术文献
[0011] 专利文献
[0012] 专利文献1:日本特许第4411556号公报

【发明内容】

[001引发明要解决的问题
[0014]本发明的目的在于，提供一种热收缩性聚醋系薄膜，可解决专利文献1中存在的问 题，其不含大量能成为非晶质成分的单体成分，且在作为长度方向的主收缩方向具有充分 的热收缩特性，在与前述主收缩方向正交的宽度方向热收缩率低、薄膜表面的伤痕极少、机 械强度高，而且分子取向角差小、厚度不均小。
[00巧]用于解决问题的方案
[0016] 旨P，本发明由W下的技术方案构成。
[0017] 1.-种热收缩性聚醋系薄膜，其特征在于，其将对苯二甲酸乙二醇醋作为主要构 成成分，在全部聚醋树脂成分中含有0摩尔％ W上且5摩尔％ W下的能成为非晶质成分的单 体成分，并且主收缩方向为长度方向，该热收缩性聚醋系薄膜满足下述条件(1)~(3)，
[0018] (1)在90°c的热水中进行10秒钟处理的情况下的长度方向的热水热收缩率为15% W上且60%W下；
[0019] (2)在90°C的热水中进行10秒钟处理的情况下的与长度方向正交的宽度方向的热 水热收缩率为-10% W上且10% W下；
[0020] (3)将宽度方向的一端边缘的分子取向角与另一端边缘的分子取向角之差即分子 取向角差换算成相对于每Im薄膜时而得到的取向扭转指数为15°/mW下。
[0021] 2.根据上述第1所述的热收缩性聚醋系薄膜，其特征在于，存在于表面的深度1皿 W上且长度3mmW上的伤痕为100个/m2W下。
[0022] 3.根据上述第1或2所述的热收缩性聚醋系薄膜，其特征在于，长度方向的厚度不 均为10%W下。
[0023] 4.根据上述第1~3中任一项所述的热收缩性聚醋系薄膜，其特征在于，与主收缩 方向正交的方向即宽度方向的拉伸断裂强度为80MPa W上且200MPa W下。
[0024] 5.-种热收缩性聚醋系薄膜，其特征在于，其是将未拉伸薄膜沿宽度方向拉伸、然 后沿长度方向拉伸而成、且满足上述第1~4中任一项的热收缩性聚醋系薄膜，该热收缩性 聚醋系薄膜不使用加热至薄膜的TgW上的漉而沿长度方向拉伸而成。
[0025] 6.-种包装体，其特征在于，其是W上述1~5中任一项所述的热收缩性聚醋系薄 膜作为标签或者捆扎薄膜的基材，将标签或者捆扎薄膜被覆于外周的至少一部分并使其热 收缩而成的。
[002引发明的效果
[0027] 根据本发明，能够提供一种热收缩性聚醋系薄膜，可解决专利文献1中存在的问 题，其不含大量能成为非晶质成分的单体成分，且在作为长度方向的主收缩方向具有充分 的热收缩特性，在与前述主收缩方向正交的宽度方向热收缩率低、薄膜表面的伤痕极少、机 械强度高，而且宽度方向的分子取向角之差小、厚度不均小。另外，由于原料中不需要含大 量能成为非晶质成分的单体成分，因此能够提供含大量塑料瓶再循环聚醋、使用源自生物 原料得到的聚醋的环境应对性高的热收缩性聚醋系薄膜。本发明的热收缩性聚醋系薄膜因 表面存在的伤痕极少而能够得到优异的外观性。本发明的热收缩性聚醋系薄膜、本发明的 热收缩性聚醋系薄膜可适合用于瓶的薄膜标签，能够在短时间之内非常高效地安装，而且， 在安装后使其热收缩的情况下，能够获得收缩不足、纵向收缩、權皱极少的良好的精加工。 另外，本发明的热收缩性聚醋系薄膜可适合用作捆绑饭盒等容器的捆扎薄膜，能够在短时 间之内非常高效地安装，而且在安装后使其热收缩的情况下，能够获得因热收缩导致的權 皱、变形、收缩不足极少的良好的精加工。
【附图说明】
[0028] 图1为示意性地示出拉伸方式A的概要的平面图。
[0029] 图2为示意性地示出拉伸方式B的概要的平面图。
[0030] 图3为示意性地示出拉伸方式C的概要的平面图。
[0031] 图4示出对收缩后的薄膜变形进行了评价的饭盒的塑料容器。
[0032] 图5示出对收缩后的薄膜变形进行了评价的PET瓶的容器。
【具体实施方式】
[0033] 作为用于连续地制造上述第1~5中任一项所述的热收缩性聚醋系薄膜的优选制 造方法，将W对苯二甲酸乙二醇醋作为主要构成成分且全部聚醋树脂成分中含有0摩尔％ W上且5摩尔％ W下的能成为非晶质成分的单体成分的聚醋系未拉伸薄膜，使用同时双轴 拉伸机W用夹具夹持宽度方向的两端边缘的状态，在薄膜TgW上且Tg+40°CW下的溫度下， W3.5倍W上且6倍W下的倍率沿宽度方向拉伸(横向拉伸）后，在薄膜TgW上且Tg+40°C W 下的溫度下，边通过增大夹具的间隔来Wl. 5倍W上至2.5倍W下的倍率沿长度方向拉伸 (纵向拉伸），边通过将拉幅机宽度相较于横向拉伸后缩小5% W上且30% W下来沿宽度方 向进行松弛（W下将该拉伸方式的情况记为拉伸方式A)。
[0034] 另外，作为可获得与上述制造方法同样效果的制造方法之一，将与上述同样的聚 醋系未拉伸薄膜在拉幅机内W用夹具夹持宽度方向的两端边缘的状态，在薄膜TgW上且Tg +4(TCW下的溫度下，W3.5W上且6倍W下的倍率沿宽度方向拉伸(横向拉伸)后，使夹持薄 膜端部的夹具在拉幅机内打开，使设置于拉幅机出口附近的漉的张力传递到拉幅机内的薄 膜上，在薄膜TgW上且Tg+40°CW下的溫度下，利用拉幅机的夹具与出口附近的漉的速度 差，沿长度方向W1.5倍W上且2.5倍W下进行拉伸(纵向拉伸）。由于在未夹持的状态下将 薄膜沿宽度方向进行纵向拉伸，因此薄膜的宽度缩小5% W上且30% W下下将该拉伸方 式的情况记为拉伸方式B)。
[0035] 另外，作为可获得与上述巧巾制造方法同样效果的制造方法之一，将与上述同样的 聚醋系未拉伸薄膜在拉幅机内W用夹具夹持宽度方向的两端边缘的状态下，在薄膜TgW上 且Tg+40°CW下的溫度下，W3.5倍W上且6倍W下的倍率沿宽度方向拉伸(横向拉伸）后，再 次在另外的拉幅机内边将薄膜加热至薄膜TgW上且Tg+4(TCW下的溫度，边利用设置于拉 幅机的入口和出口的漉的速度差沿长度方向W1.5倍W上且2.5倍W下进行拉伸（纵向拉 伸）。由于在未夹持的状态下将薄膜沿宽度方向进行纵向拉伸，因此薄膜的宽度缩小5% W 上且30% W下（W下将该拉伸方式的情况记为拉伸方式C)。
[0036] 本发明的薄膜将对苯二甲酸乙二醇醋作为主要构成成分。此处，主要构成成分是 指构成薄膜的全部聚合物构成成分中的95摩尔％ W上为对苯二甲酸乙二醇醋。通过将对苯 二甲酸乙二醇醋用作主要构成成分，可W具有优异的机械强度和透明性。
[0037] 对苯二甲酸乙二醇醋可W为构成薄膜的聚合物的全部构成成分，作为运样的聚对 苯二甲酸乙二醇醋下有时简称为PET)的聚合法，可W利用W下的方法等任意的制造方 法:使对苯二甲酸、乙二醇、及根据需要的其它二簇酸成分和二醇成分进行直接反应的直接 聚合法;及使对苯二甲酸的二甲醋（包含根据需要的其它二簇酸的甲醋）与乙二醇(包含根 据需要的其它二醇成分)进行醋交换反应的醋交换法。
[0038] 聚对苯二甲酸乙二醇醋的特性粘度优选为0.45至0.8的范围。特性粘度小于0.45 时，因拉伸引起结晶化从而收缩性降低，故不优选。另外，大于0.別寸，过滤压力上升变大，从 而难W进行高精度过滤，故不太优选。
[0039] 另外，本发明在PET中也可W使用塑料瓶再循环原料。下有时简记为再循环原 料）。再循环原料为了使制成塑料瓶时的成型性良好而大致将PET作为构成成分，但通常含 有少量间苯二甲酸作为单体成分。在本发明中，并未大量使用含较多能成为非晶质成分的 单体成分的聚合物原料，但由于再循环原料中有时含有间苯二甲酸，因此表现出W非晶性 单体的含量为〇mol%W上且5mol%W下的范围含有。
[0040] 作为能成为非晶质成分的单体，代表例为间苯二甲酸，例如也可W列举出：新戊二 醇、1.4-环己烧二甲醇、间苯二甲酸、1,4-环己烧二簇酸、2,6-糞二簇酸、2,2-二乙基-1,3- 丙二醇、2-正下基-2-乙基-1，3-丙二醇、2，2-异丙基-1，3-丙二醇、2，2-二正下基-1，3-丙二 醇、己二醇，即使W前述含量的范围包含也没有特殊影响。
[0041] 另外，本发明可W使用W由源自植物的原料生成的乙二醇作为二醇成分的聚醋原 料(W下有时简记为生物聚醋原料）。
[0042] 另外，本发明的热收缩性聚醋系薄膜在9(TC的热水中W无载荷状态下进行10秒钟 处理时，由收缩前后的长度根据下式1算出的薄膜的长度方向的热收缩率(即9(TC的热水热 收缩率)优选为15% W上且60% W下。
[0043] 热收缩率={(收缩前的长度-收缩后的长度)/收缩前的长度}X100(%) · ·式1
[0044] 若在90°C的长度方向的热水热收缩率小于15%，则在用作捆扎薄膜的情况下，由 于收缩量小，会在热收缩后的标签中产生權皱、松弛，故不优选。另一方面，虽然在90°C的长 度方向的热水热收缩率高于60%也没有特别问题，但在本发明中，通常60 %左右为热收缩 率的上限。需要说明的是，在9(TC的长度方向的热水热收缩率的下限值优选为20%、更优选 为25 %、特别优选为30 %。
[0045] 另外，本发明的热收缩性聚醋系薄膜在9(TC的热水中W无载荷状态下进行了 10秒 钟处理时，由收缩前后的长度根据上式1算出的薄膜的宽度方向的热水热收缩率优选为- 10% W上且10% W下。若在90°C的宽度方向的热水热收缩率高于10%，则在用作标签、捆扎 薄膜的情况下，在热收缩时与收缩方向正交的方向的薄膜的长度变短，故不优选。另一方 面，若低于-10%，则在热收缩时与主收缩方向正交方向的标签长度变长、产生松弛从而容 易形成權皱，故不优选。需要说明的是，在90°C的宽度方向的热水热收缩率优选为-9% W上 且9 % W下、更优选为-8 % W上且8 % W下、进一步优选为-7 % W上且7 % W下。
[0046] 另外，本发明的热收缩性聚醋系薄膜用W下方法求出取向扭转指数时，其取向扭 转指数优选为15VmW下，该取向扭转指数是将薄膜宽度方向的一端边缘的分子取向角与 相对的另一端边缘的分子取向角之差即分子取向角差换算成相对于薄膜宽度每Im而得到 的。需要说明的是，取向扭转指数的上限值更优选为13°/mW下、进一步优选为下。 虽然取向扭转指数越接近〇Vm越好，但即使是iVm也没有特别的问题。
[0047] 本发明中的分子取向轴是指，将薄膜的长度方向设为X轴、将薄膜的宽度方向设为 Y轴、将薄膜的厚度方向设为Z轴方向时，在薄膜的XY平面上观察时，将分子取向度最大的方 向称为分子取向轴。于是，分子取向角是指，测定上述分子取向轴时的分子取向轴自薄膜长 度方向或薄膜宽度方向偏离的角度。作为分子取向角的测定方法，首先，在薄膜的宽度方向 上相对的左右的边缘采集矩形的样品。用Oji Scientific Instruments Co.,Ltd.制的分 子取向角测定装置(MOA-6004)对切取的薄膜样品测定分子取向角（分子取向轴方向的角 度）。对于分子取向角，将薄膜的长度方向设为0度，上述分子取向轴的方向W长度方向为基 准小于45度时求出与0度的差，大于45度时求出与90度的差。对于自薄膜的宽度方向上相对 的左右的边缘采集的矩形样品，通过上述方法测定分子取向角，并通过下式2用其差的绝对 值除W样品的切取位置（中央部分)彼此的宽度方向的间隔，由此算出每单位宽度薄膜(Im) 的分子取向角度之差(取向扭转指数）。
[0048] 取向扭转指数=(自左右边缘采集的各样品分子取向角度之差的绝对值）-(样品 的切取位置彼此的间隔）···式2
[0049] 进行通常的双轴拉伸时，在薄膜的宽度方向的中央部分分子取向角的差极小，故 为15VmW下。另一方面，在薄膜端部附近的分子取向的差较大，高于15°/m。运是因为：由于 拉伸距离短且进行急剧的拉伸，因此仅在端部附近引起缩幅。
[0050] 在制膜时达到TgW上的溫度的薄膜在与制膜机的漉接触时，因与漉的摩擦、薄膜 的偏移而在薄膜表面产生伤痕。本发明的热收缩性聚醋系薄膜中，存在于表面的深度1皿W 上、长度3mmW上的伤痕优选为100个/m2W下。伤痕的数量高于100个/V时，会损害薄膜的设 计性等外观，故不优选。需要说明的是，伤痕更优选为90个/m2W下、进一步优选为80个/m2W 下、下限当然为0个/m2。
[0051] 此外，本发明的热收缩性聚醋系薄膜优选的是，长度方向的厚度不均为10% W下。 若长度方向的厚度不均为超过10%的值，则制作标签、捆扎薄膜的印刷时变得容易产生印 刷不均，容易产生热收缩后的收缩不均，故不太优选。需要说明的是，长度方向的厚度不均 更优选为9% W下、进一步优选为8% W下、若为7% W下则特别优选。虽然长度方向的厚度 不均越接近0 %越好，但实用上下限为2 %即可。
[0052] 本发明的热收缩性聚醋系薄膜优选的是，宽度方向的拉伸断裂强度为80M化W上 且200MPaW下。需要说明的是，拉伸断裂强度的测定方法通过实施例进行说明。上述拉伸断 裂强度低于80MPa时，作为标签用途、捆扎薄膜用途安装于容器时的"硬挺度"（刚度)变弱， 故不优选，相反，拉伸断裂强度高于200MPa时，在撕裂标签、捆扎薄膜时的初始阶段内的切 断性（撕裂容易度）变得不良，故不优选。需要说明的是，拉伸断裂强度的下限更优选为 100M化W上、进一步优选为110M化W上、特别优选为120M化W上，上限更优选为190M化W 下、进一步优选为180MPa W下、特别优选为170MPa W下。
[0053] 对本发明的热收缩性聚醋系薄膜的厚度没有特别限定，作为标签用途、捆扎用途 的热收缩性薄膜，优选为5~1 ΟΟμπι、更优选为10~95μπι。
[0054] 另外，本发明的热收缩性聚醋系薄膜对于其制造方法没有任何限制，例如，可W如 下得到：用挤出机将上述的聚醋原料烙融挤出而形成未拉伸薄膜，通过W下所示的方法将 该未拉伸薄膜进行双轴拉伸而得到。
[0055] 将原料树脂烙融挤出时，优选使用料斗干燥机、奖叶干燥机等干燥机、或者真空干 燥机对聚醋原料进行干燥。在如此使聚醋原料干燥后，利用挤出机在200~300°C的溫度下 将其烙融并挤出成薄膜状。在上述挤出时，可W采用T型模法、管式(tubular)法等现有的任 意方法。
[0056] 然后，通过将挤出后的片状的烙融树脂骤冷，可得到未拉伸薄膜。需要说明的是， 作为将烙融树脂骤冷的方法，可W适宜地采用如下方法:将烙融树脂从管头诱铸到旋转滚 筒上进行骤冷固化，由此得到实质上未取向的树脂片。
[0057] 进而，将得到的未拉伸薄膜如后述那样在规定条件下沿宽度方向拉伸后，在规定 条件下沿长度方向拉伸，能够得到本发明的热收缩性聚醋系薄膜。W下，关于用于得到本发 明的热收缩性聚醋系薄膜的优选的双轴拉伸，考虑与现有的热收缩性聚醋系薄膜的拉伸方 法的差异来详细地说明。
[0058] (热收缩性聚醋系薄膜的优选的拉伸方法）
[0059] 通常的热收缩性聚醋系薄膜通过沿希望使其收缩的方向对未拉伸薄膜进行拉伸 来制造。W往，虽然对于沿长度方向收缩的热收缩性聚醋系薄膜的要求高，但若仅单纯地沿 长度方向对未拉伸薄膜进行拉伸，则宽度方向的拉伸断裂强度大幅变低，而且不能制造宽 度较宽的薄膜，因此在生产率方面不优选。另外，通常的热收缩性聚醋薄膜为了赋予热收缩 特性而使用含大量非晶质成分的原料，因此在混合再循环原料的比率上存在限制。
[0060] 专利文献1中示出了如下的方法:为了在长度方向和宽度方向使机械特性提高，将 未拉伸薄膜在规定条件下按横向拉伸-热处理-纵向拉伸的顺序拉伸。但是，该方法中，作为 非晶性单体的PET原料的二醇或二簇酸含有10mol%W上，对于再循环原料的添加存在限 审IJ。另外，在专利文献1中记述的制膜方法中，取向扭转指数大且端部的取向角大，因此在卷 绕于饭盒等容器并使其收缩时发生变形，故不优选。进而，在纵向拉伸中存在的问题是，与 纵向拉伸机的达到薄膜TgW上的溫度的多个漉接触，因此因与薄膜的摩擦、偏移而在表面 产生多处伤痕。
[0061] W下对减小取向扭转指数、消除因收缩而导致的变形的方法进行说明。本发明研 究的结果为，通过使纵向拉伸距离相较于通常大幅增加，使纵向拉伸时产生的缩幅现象在 薄膜宽度方向均匀地产生，能够降低取向扭转指数。缩幅为在纵向拉伸时因在与拉伸方向 正交的方向（宽度方向）产生的力而导致薄膜沿宽度方向收缩的现象。利用通常的纵向拉伸 机的纵向拉伸在低速漉与高速漉之间(几 mm左右)进行拉伸，因此缩幅的影响仅在薄膜的端 部附近产生，并且相对于长度方向急剧地进行缩幅，因此端部附近的取向角大幅增加，取向 扭转指数变大。在本发明中，通过大幅增大纵向拉伸的拉伸距离，能够使缩幅的影响在整个 宽度产生，并且能够缓和相对于长度方向的缩幅，从而实现了减少取向扭转指数。
[0062] W下对边大幅增大长度方向的拉伸距离、使其产生均匀的缩幅，边拉伸的方法进 行说明。在拉伸方式A中，通过在增大夹具间隔并沿长度方向拉伸的同时，逐渐缩小拉幅机 宽度，能够使其均匀地缩幅。另一方面，在拉伸方式B中，由于在拉幅机内从将薄膜自夹具打 开的时刻开始在设置于拉幅机出口附近的漉之间进行拉伸，因此可W使拉伸距离变长并产 生均匀的缩幅。另外，在拉伸方式C中，由于在从拉幅机的入口附近的漉到出口附近的漉之 间进行拉伸，因此可W使拉伸距离变长并产生均匀的缩幅。将拉伸方式A示于图1、将拉伸方 式B示于图2、将拉伸方式C示于图3。
[0063] W下，对于使表面产生的伤痕大幅减少的拉伸方式进行说明。本发明人研究的结 果为，设计出不与薄膜的TgW上的漉接触而沿长度方向拉伸的收缩薄膜的制膜方法，能够 使薄膜表面的伤痕大幅减少。可知，如上述的拉伸方式A中所示，使用同时双轴拉伸机进行 横向拉伸后，通过增大夹具间隔而沿长度方向拉伸，由此能够使薄膜不与TgW上的漉接触 而制成具有充分收缩性的薄膜。另外可知，如上述拉伸方式B中所示，横向拉伸后在拉幅机 内部将夹持的夹具打开并使设置于拉幅机出口附近的漉的张力传递，由此即使在沿长度方 向拉伸的情况下，也能够不与TgW上的漉接触而制成收缩薄膜。另外，通过在薄膜从拉幅机 出口出来前设置使薄膜积极冷却的冷却区域，可使在薄膜与漉接触的时刻的薄膜的溫度为 TgW下。进而可知，如上述拉伸方式C中所示，将薄膜不夹持于夹具地导入到拉幅机中，利用 设置于拉幅机的入口附近与出口附近的漉的速度差在拉幅机内沿长度方向拉伸，由此能够 使薄膜不与TgW上的漉接触而制成具有充分收缩性的薄膜。需要说明的是，与拉伸方式B同 样地，通过在薄膜从拉幅机出口出来前设置使薄膜积极冷却的冷却区域，可使在薄膜与漉 接触时刻的薄膜的溫度为TgW下。
[0064] 对于本发明的热收缩性薄膜的优选的宽度方向的拉伸倍率、长度方向的拉伸倍 率、拉伸距离、纵向拉伸时的宽度收缩率进行说明。
[0065] 本发明人研究的结果发现，对于有意地不使用非晶PET原料的薄膜，若在拉伸倍率 2倍左右则拉伸方向的收缩率变高，若拉伸倍率高于3倍则因进行结晶化而拉伸方向的收缩 率降低。根据该研究结果，优选的是，在双轴进行拉伸而沿长度方向收缩时，W最初的横向 拉伸倍率为3.5倍W上且6倍W下进行拉伸。低于3.5倍时，宽度方向的收缩率变高，作为标 签、捆扎薄膜而收缩时，会产生權皱等不良，故不优选。另外，不进行宽度方向的拉伸而将未 拉伸薄膜沿长度方向拉伸的情况下，纵向的厚度不均变大，不优选。对于横向拉伸倍率的上 限没有特别规定，高于6倍时，难W沿长度方向进行拉伸(所谓变得容易产生断裂），故不优 选。更优选为3.7倍W上且5.8倍W下、进一步优选为3.9倍W上且5.6倍W下。长度方向的拉 伸倍率优选为1.5倍W上且2.5倍W下。1.5倍W下时，收缩率不足，2.5倍W上时，纵向拉伸 时的宽度收缩率变高，从而导致宽度方向的收缩率变大并成为负值，故作为标签、捆扎薄膜 而收缩时会产生權皱等不良，故不优选。更优选为1.6倍W上且2.4倍W下、进一步优选为 1.8倍W上且2.3倍W下。
[0066] 长度方向的拉伸距离优选为lOOOmmW上且7000mmW下。纵向拉伸距离为lOOOmmW 下时，纵向拉伸时无法在整个宽度产生均匀的缩幅，故不优选。高于7000mm时，缩幅变得过 大且宽度方向的收缩率大幅降低，故不优选。更优选为1500mmW上且6500mmW下、进一步优 选为2000mm W上且6000mm W下。
[0067]将因纵向拉伸的缩幅而产生的宽度方向的收缩量记载为"纵向拉伸时的宽度收缩 率"。对于纵向拉伸时的宽度收缩率，将拉伸前的薄膜的宽度设为X、将拉伸后的薄膜的宽度 设为Y时，由下式3表示。
[006引纵向拉伸时的宽度收缩率（％ ) = 100(Χ-Υ)/Χ…式3
[0069] 纵向拉伸时的宽度收缩率可W根据拉伸倍率、纵向拉伸距离、夹送漉的有无来调 整，优选为5% W上且30% W下。低于5%时，在宽度方向无法产生均匀的缩幅，且不能减少 取向扭转指数，故不优选。另外，高于30%时，宽度方向的收缩率大幅减少并大幅负收缩，因 此会产生權皱等不良，故不优选。更优选为7% W上且27% W下、进一步优选为10% W上且 24%W 下。
[0070] 上述的夹送漉为在漉与漉之间夹持薄膜并正确地输送薄膜的夹持漉的一种，W将 薄膜两端向外侧拉伸且薄膜向外输送的方式，将2个夹持漉沿宽度方向左右对称地安装在 薄膜端部的位置，并稍微倾斜成"八"字形。
[0071] 本发明的包装体为将由本发明的热收缩性聚醋系薄膜得到的捆扎薄膜(及标签） 被覆于包装对象物的外周的至少一部分并使其热收缩而形成的。作为包装对象物，可列举 出饮料用的PET瓶为首的各种瓶、罐、点屯、、）饭盒等塑料容器、纸制箱等。需要说明的是， 通常，在使由热收缩性聚醋系薄膜得到的标签热收缩并被覆于运些包装对象物的情况下， 会使该捆扎薄膜(及标签)进行约5~70%左右的热收缩而密合于包装体。需要说明的是，对 于被覆于包装对象物的捆扎薄膜(及标签），可W实施印刷，也可W不实施印刷。
[0072] 作为制作捆扎薄膜(及标签)的方法，将长方形状的薄膜沿长度方向卷起并使端部 重叠并粘接，从而制成标签状，或者将卷取成卷状的薄膜沿卷的长度方向卷起并使端部与 薄膜重叠并粘接，制成管状体，将其切割成为标签状。将薄膜彼此粘接的方法可W使用烙断 密封、溶剂粘接、利用热烙粘接剂的粘接、利用能量射线固化型粘接剂的粘接等已知的方法 来进行。
[0073] 实施例
[0074] W下，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受所述实施例的方案的任何 限定，在不脱离本发明的主旨的范围内可W进行适当变更。表1中分别示出实施例、比较例 中使用的原料的组成、实施例、比较例中的薄膜的拉伸方式、制造条件。
[0075] [表1]
[0076]
[0077] 另外，薄膜的评价方法如下所述。
[0078] [Tg(玻璃化转变溫度）]
[00巧]使用Seiko Instruments Inc.制的差示扫描量热计（型号：DSC220)，根据JIS- K7121-1987来求出。将5mg未拉伸薄膜W升溫速度10°C/分钟从-40°C升溫至120°C，得到升 溫曲线。将玻璃化转变溫度W下的基线的延长线与转移部的显示最大倾斜度的切线的交点 的溫度作为玻璃化转变溫度。
[0080] [特性粘度(IV)]
[0081] 将聚醋〇.2g溶解于苯酪/1,1,2,2-四氯乙烧(60/40(重量比））的混合溶剂50ml中， 在30°C下使用奥斯特瓦尔德粘度计(Ostwald viscometer)进行测定。单位是dl/g。
[0082][热收缩率(热水热收缩率)]
[0083] 将薄膜裁切成lOcmXlOcm的正方形，在规定溫度±0.5°C的热水中W无载荷状态 处理10秒钟而使其热收缩后，测定薄膜的纵向及横向的尺寸，根据上式1，分别求出热收缩 率。将该热收缩率大的方向作为主收缩方向。
[0084] [取向扭转指数]
[0085] 在薄膜的宽度方向的相对的左右边缘采集长度方向X宽度方向= 140mmX100mm 的样品。然后，将运2个样品使用Oji Scientific Instruments Co.,Ltd.制的分子取向角 测定装置(MOA-6004)测定分子取向角。
[0086] 然后，算出从左右边缘采集的各样品的分子取向角度之差的绝对值，根据下式2， 用该差的绝对值除W样品的切出位置（中央部分)彼此在薄膜宽度方向的间隔，由此算出每 单位宽度(Im)的分子取向角度之差，作为取向扭转指数。
[0087] 取向扭转指数=(各样品分子取向角度之差的绝对值）-(样品的切出位置彼此的 间隔）···式2
[0088] [收缩后的变形(饭盒箱的捆扎用途)]
[0089] 对于饭盒的塑料容器(边150 X 150mm、高度100mm)，W薄膜捆绑容器的主体部和盖 的方式，使容器的圆周方向为薄膜的收缩方向而进行卷绕，在22(TC下烙断密封后，在设定 溫度为9(TC的收缩隧道(shrink tunnel)中使其加热收缩。在图4中，将从放置塑料容器的 地面起到薄膜边缘的长度设为长度X、W5mm间距沿圆周方向（薄膜长度方向）测定长度X，将 长度X的最大值与最小值之差作为R。将R.大的情况判断为收缩后的变形大，基准如下所述。
[0090] ?iR^lmm
[0091]
[0092] A:2mm<R《3mm
[0093] &#9747；:3mm<R
[0094] 对制造的膜卷的中央部分和边缘部分的2个样品实施上述评价。
[00M][收缩后的变形(瓶的标签用途)]
[0096] W瓶的圆周方向为薄膜的主收缩方向（长度方向）的方式，将薄膜卷绕到500ml的 PET瓶(瓶体直径62mm、瓶颈部的最小直径25mm)上，在220°C下烙断密封后，在设定溫度90°C 的收缩隧道中使其加热收缩。在图5中，将从放置瓶的地面起到标签上部的边缘的长度设为 长度Y，W5mm间距沿圆周方向（薄膜长度方向）测定长度Y，将长度Y的最大值与最小值之差 设为L。将L大的情况判断为收缩后的变形大，基准如下所述。
[0097]
[009引
[0099] A:2mm<L《3mm
[0100] &#9747；:3mm<L
[0101] [表面的伤痕]
[0102] (1)伤痕的检测
[0103] 对16张薄膜片检测光学上可识别为50ymW上大小的光学缺陷。
[0104] 对于光学缺陷检测方法而言，在XY工作台下方400mm设置20W; 2盏巧光灯作为投光 器，在设置于XY工作台上的狭缝宽度10mm的掩模上载置测定对象试验片。若W连结投光器 和受光器的线与试验片表面的垂直方向所形成的角度为12°的方式使光入射，则在入射位 置的试验片存在伤痕时，该部分发光。用设置于XY工作台上方500mm的CCD图像传感器照相 机将该部分的光量转换成电信号，将该电信号放大、微分，用比较器与阔值(threshold)水 平进行比较并输出光学缺陷的检测信号。另外，使用CCD图像传感器照相机并输入伤痕的图 像，按照规定的步骤对输入的图像的视频信号进行分析，测量光学缺陷的大小，并显示50μπι W上的缺陷位置。对试验片的两面进行光学缺陷的检测。
[0105] (2)伤痕大小的测定
[0106] 从上述（1)中检测的光学缺陷部分选出伤痕导致的缺陷。将上述试验片裁切成适 当的大小，使用Micromap Corporation制的Ξ维形状测定装置ΤΥΡΕ550,相对于试验片表 面，从垂直方向进行观察并测定伤痕的大小。从相对于试验片即薄膜表面垂直的方向观察 时，接近50μηι W内的伤痕的凹凸考虑为同一伤痕，将可覆盖运些伤痕的最外部的最小面积 的长方形的长度及宽度作为伤痕的长度及宽度。将伤痕的最高处和最低处的高度差作为深 度，求出深度UimW上且长度3mmW上的全部伤痕的个数(个/m2)。
[0107] [拉伸断裂强度]
[010引制作测定方向（薄膜宽度方向）为140mm、与测定方向正交的方向（薄膜长度方向） 为20mm的长条状试验片。使用万能拉伸试验机"DSS-100"(岛津制作所制），用卡盘W每侧 20mm夹持试验片的两端(卡盘间距离100mm)，在气氛溫度23 °C、拉伸速度200mm/分钟的条件 下进行拉伸试验，将拉伸断裂时的强度(应力)作为拉伸断裂强度。
[0109] [长度方向的厚度不均]
[0110] 对薄膜长度方向W长度30mX宽度40mm的长条的卷状进行取样，使用MIKUR0N CORPORATION制的连续接触式厚度计，W5(m/分钟）的速度进行测定。需要说明的是，在上述 卷状的薄膜试样的取样中，将薄膜试样的长度方向作为薄膜的主收缩方向。将测定时的最 大厚度设为Tmax.、将最小厚度设为Tmin.、将平均厚度设为化ve.，根据下式4算出薄膜的长 度方向的厚度不均。
[0111] 厚度不均={(Tmax.-Tmin. )/Tave.} X 100( % )...式4
[0112] 另外，实施例及比较例中使用的聚醋如下。
[0113] ?聚醋1:聚对苯二甲酸乙二醇醋（IV0.75dl/g)
[0114] ?聚醋2:在制造上述聚醋1时，W相对于聚醋为80(K)ppm的比例添加作为润滑剂的 Si〇2(FUJI SILYSIA C皿MICAL LTD.制的SYLYSIA 266)而得到的聚对苯二甲酸乙二醇醋 (IV 0.75dl/g)
[0115] ?聚醋3:再循环原料{Yono Petbottle Recyle Co. ,Ltd制的乂lear pellet" (IV0.63dl/g、需要说明的是，该聚醋3含有相对于构成聚醋的全部二簇酸成分为2mol%的 间苯二甲酸）。
[0116] .聚醋4:使用了源自生物的乙二醇的生物聚醋原料（IV 0.62dl/g)
[0117] 对于聚醋4,用下述制造方法来制备树脂。在由源自石油的原料纯化而得到的对苯 二甲酸和由源自植物的原料纯化而得到的乙二醇的混合物中，W在聚醋中WMg原子计成为 70ppm的方式加入乙酸儀四水合物，W常压化在溫度255°C下使其进行醋化反应。然后，加入 WSb原子计在聚醋中为28化pm的量的Ξ氧化錬及WP原子计在聚醋中为40ppm的量的憐酸 Ξ甲醋，进而使其在溫度260°C下反应。接着，将反应产物移至缩聚反应层，边进行加热升溫 边缓慢将反应体系减压，在133Pa(lmmHg)的减压下、在280°C下通过常规方法进行缩聚，得 到IV = 0.62dl/g的聚醋片(polyester chip)。测定生物量，结果生物量为17%。
[011引〔实施例1)
[0119] 将上述聚醋1和聚醋2W重量比93:7混合后投入到挤出机中。然后，使该混合树脂 在280°C下烙融并由T型模挤出，卷绕在表面溫度冷却至30°C的旋转的金属漉上来进行骤 冷，由此得到厚度144WI1的未拉伸薄膜。未拉伸薄膜的Tg为75Γ。然后，将该未拉伸薄膜导入 到同时双轴拉伸机中。然后，将导入到拉幅机中的未拉伸薄膜预备加热至薄膜溫度达到100 °(：后，在90°C下沿横向拉伸到4.0倍，然后，通过增大夹具间隔而在90°C下沿纵向拉伸到2.0 倍。此时纵向拉伸距离为2000mm。另外，纵向拉伸时将拉幅机宽度相较于横向拉伸后缩小 10%，由此使薄膜在宽度方向松弛。即纵向拉伸时的宽度收缩率为10%。拉幅后通过将两边 缘部裁切去除，将约20WI1的双轴拉伸薄膜W规定的长度连续地制膜，得到由热收缩性聚醋 系薄膜形成的薄膜卷。在该一系列薄膜拉伸制膜工序中，溫度为TgW上的漉数为0。另外，在 该工序中，未使用夹送漉。然后，通过上述方法对得到的薄膜的特性进行评价。将评价结果 示于表2。评价的结果，其为具有充分的收缩性、收缩精加工性良好、伤痕少的薄膜。
[0120] [表 2]
[0121]
[0122] 〔实施例2)
[0123] 将聚醋3和聚醋2W重量比93:7混合后投入到挤出机中，除此W外，通过与实施例1 同样的方法连续地制造热收缩性薄膜。未拉伸薄膜的Tg为75°C。另外，纵向拉伸时的宽度收 缩率为10%。然后，通过与实施例1同样的方法对得到的薄膜的特性进行评价。将评价结果 示于表2。评价的结果，其为具有充分的收缩性、收缩精加工性良好、伤痕少的薄膜。
[0124] 〔实施例3)
[0125] 将聚醋4和聚醋2W重量比93:7混合后投入到挤出机中，除此W外，通过与实施例1 同样的方法连续地制造热收缩性薄膜。未拉伸薄膜的Tg为75Γ。另外，纵向拉伸时的宽度收 缩率为10%。然后，通过与实施例1同样的方法对得到的薄膜的特性进行评价。将评价结果 示于表2。评价的结果，其为具有充分的收缩性、收缩精加工性良好、伤痕少的薄膜。
[0126] 〔实施例4)
[0127] 将上述聚醋1和聚醋2W重量比93:7混合后投入到挤出机中。然后，使该混合树脂 在280°C下烙融并由T型模挤出，卷绕在表面溫度冷却至30°C的旋转的金属漉上来进行骤 冷，由此得到厚度136μπι的未拉伸薄膜。未拉伸薄膜的Tg为75Γ。然后，将该未拉伸薄膜导入 到横向拉伸机中。将导入到拉幅机中的未拉伸薄膜预备加热至薄膜溫度达到l〇〇°C后，在90 °(：下沿横向拉伸到4.0倍。横向拉伸后，使夹持薄膜端部的夹具在拉幅机内打开，使设置于 拉幅机出口附近的漉的张力传递到拉幅机内的薄膜。通过将拉幅机出口附近的漉速度设定 为拉幅机的夹具速度的2.0倍，将薄膜在拉幅机内在90°C下纵向拉伸到2.0倍。在拉幅机出 口前设置使薄膜积极冷却的冷却区域，将薄膜冷却。拉幅机出口到位于漉间的薄膜的溫度 为55°C。另外，从打开夹具的位置到拉幅机出口附近的漉的距离(纵向拉伸距离)为4000mm。 另外，在纵向拉伸时使用夹送漉W使薄膜宽度方向不会过度收缩。纵向拉伸时的薄膜宽度 方向的收缩率为15%。纵向拉伸后通过将两边缘部裁切去除，将约20WI1的双轴拉伸薄膜W 规定的长度连续地制膜，得到由热收缩性聚醋系薄膜形成的薄膜卷。在该一系列薄膜拉伸 制膜工序中，溫度为TgW上的漉数为0。通过上述方法对得到的薄膜的特性进行评价。将评 价结果示于表2。评价的结果，其为具有充分的收缩性、收缩精加工性良好、伤痕少的薄膜。 [012引〔实施例引
[0129] 使未拉伸薄膜的厚度为ηΟμπι，将纵向拉伸倍率变更为1.5倍，除此W外，通过与实 施例4同样的方法连续地制造热收缩性薄膜。纵向拉伸时的薄膜宽度方向的收缩率为8%。 通过与实施例1同样的方法对得到的薄膜的特性进行评价。将评价结果示于表2。评价的结 果，其为具有充分的收缩性、收缩精加工性良好、伤痕少的薄膜。
[0130] 〔实施例6)
[0131] 使未拉伸薄膜的厚度为150μπι，将纵向拉伸倍率变更为2.5倍，除此W外，通过与实 施例4同样的方法连续地制造热收缩性薄膜。纵向拉伸时的薄膜宽度方向的收缩率为25%。 通过与实施例1同样的方法对得到的薄膜的特性进行评价。将评价结果示于表2。评价的结 果，其为具有充分的收缩性、收缩精加工性良好、伤痕少的薄膜。
[0132] 〔实施例7)
[0133] 使未拉伸薄膜的厚度为12祉m，在纵向拉伸时未使用夹送漉，除此W外，通过与实 施例4同样的方法连续地制造热收缩性薄膜。纵向拉伸时的薄膜宽度方向的收缩率为30%。 通过与实施例1同样的方法对得到的薄膜的特性进行评价。将评价结果示于表2。评价的结 果，其为具有充分的收缩性、收缩精加工性良好、伤痕少的薄膜。
[0134] 〔实施例8)
[0135] 使未拉伸薄膜的厚度为131μπι，将打开夹具的位置到拉幅机出口附近的漉的距离 (纵向拉伸距离)变更为5000mm，除此W外，通过与实施例4同样的方法连续地制造热收缩性 薄膜。纵向拉伸时的薄膜宽度方向的收缩率为18%。通过与实施例1同样的方法对得到的薄 膜的特性进行评价。将评价结果示于表2。评价的结果，其为具有充分的收缩性、收缩精加工 性良好、伤痕少的薄膜。
[0136] 〔实施例9)
[0137] 使未拉伸薄膜的厚度为128μπι，将打开夹具的位置到拉幅机出口附近的漉的距离 (纵向拉伸距离)变更为6000mm，除此W外，通过与实施例4同样的方法连续地制造热收缩性 薄膜。纵向拉伸时的薄膜宽度方向的收缩率为20%。通过与实施例1同样的方法对得到的薄 膜的特性进行评价。将评价结果示于表2。评价的结果，其为具有充分的收缩性、收缩精加工 性良好、伤痕少的薄膜。
[01測〔实施例10)
[0139] 将上述聚醋1和聚醋2W重量比93:7混合后投入到挤出机中。然后，使该混合树脂 在280°C下烙融并由T型模挤出，卷绕在表面溫度冷却至30°C的旋转的金属漉上来进行骤 冷，由此得到厚度132μπι的未拉伸薄膜。未拉伸薄膜的Tg为75Γ。然后，将该未拉伸薄膜导入 到横向拉伸机(第一拉幅机）中。将导入到拉幅机中的未拉伸薄膜预备加热至薄膜溫度达到 100°C后，在90°C下沿横向拉伸4.0倍。用第一拉幅机进行横向拉伸后，将薄膜导入到在入口 和出口设置有可W施加张力的漉的拉幅机。在第二拉幅机中未使用夹具夹持薄膜的端部， 利用热风进行加热，利用入口与出口的漉的速度差将第二拉幅机内的薄膜在90°C下纵向拉 伸。使速度差为2.0倍，使用夹送漉W使薄膜宽度方向不会过度收缩。在第二拉幅机出口前 设置使薄膜积极冷却的冷却区域，将薄膜冷却。拉幅机出口到位于漉间的薄膜的溫度为55 °C。将第二拉幅机的入口与出口的漉间的距离(纵向拉伸距离)设为4000mm，薄膜宽度方向 的收缩率为17%。纵向拉伸后通过将两边缘部裁切去除，将约20WI1的双轴拉伸薄膜W规定 的长度连续地制膜，得到由热收缩性聚醋系薄膜形成的薄膜卷。在该一系列薄膜拉伸制膜 工序中，溫度为TgW上的漉数为0。通过上述方法对得到的薄膜的特性进行评价。将评价结 果示于表2。评价的结果，其为具有充分的收缩性、收缩精加工性良好、伤痕少的薄膜。
[0140] 〔比较例1)
[0141] 将上述聚醋1和聚醋2W重量比93:7混合后投入到挤出机中。然后，使该混合树脂 在280°C下烙融并由T型模挤出，卷绕在表面溫度冷却至30°C的旋转的金属漉上来进行骤 冷，由此得到厚度40μπι的未拉伸薄膜。未拉伸薄膜的Tg为75Γ。然后，导入到连续配置有多 个漉组的纵向拉伸机中，在10个预热漉上预备加热至薄膜溫度达到90°C后，利用漉的速度 差拉伸2倍。此时，拉伸距离为4mm，薄膜宽度方向的收缩率为2.0%。然后，将纵向拉伸后的 薄膜利用表面溫度设定为25Γ的冷却漉强制性地冷却。在该薄膜拉伸制膜工序中，溫度为 TgW上的漉数为10个。将该拉伸方式记为拉伸方式D，通过上述方法对得到的薄膜的特性进 行评价。将评价结果示于表2。评价的结果，其虽然具有充分的收缩性，但为厚度不均差、宽 度方向的拉伸断裂强度低、而且在薄膜端部的样品上产生收缩变形、伤痕多的薄膜。
[0142] 〔比较例2)
[0143] 将聚醋1和聚醋2W重量比93:7混合后投入到挤出机中。然后，使该混合树脂在280 °C下烙融并由T型模挤出，卷绕在冷却至表面溫度3(TC的旋转的金属漉上来进行骤冷，由此 得到厚度157WI1的未拉伸薄膜。未拉伸薄膜的Tg为75°C。然后，将该未拉伸薄膜导入到横向 拉伸机(通常的拉幅机）中。然后，将导入到拉幅机中的未拉伸薄膜预备加热至薄膜溫度达 到100°C后，在90°C下沿横向拉伸4.0倍。进而，将如此经横向拉伸、热处理过的薄膜导入到 连续配置有多个漉组的纵向拉伸机中，在10个预热漉上预备加热至薄膜溫度达到90°C后， 利用漉的速度差拉伸2倍。此时，拉伸距离为4mm，薄膜宽度方向的收缩率为2.0%。然后，将 纵向拉伸后的薄膜利用表面溫度设定为25Γ的冷却漉强制性地冷却。然后，将冷却后的薄 膜导入到拉幅机(第2拉幅机）中，在该第2拉幅机内在90°C的气氛下进行8.0秒钟热处理，向 宽度方向实施5%的松弛。在第2拉幅机后将两边缘部裁切去除，将约20WI1的双轴拉伸薄膜 W规定的长度连续地制膜，得到由热收缩性聚醋系薄膜形成的薄膜卷。在该一系列薄膜拉 伸制膜工序中，溫度为TgW上的漉数为10个。将该拉伸方式记为拉伸方式E，通过上述方法 对得到的薄膜的特性进行评价。将评价结果示于表2。评价的结果，其虽然具有充分的收缩 性，但为在薄膜端部附近的样品上发生收缩变形、伤痕多的薄膜。
[0144] 产业上的可利用性
[0145] 本发明的热收缩性聚醋系薄膜具有如上所述优异的特性，因此可W适合用于瓶的 标签用途、用于饭盒等的捆绑目的的捆扎薄膜用途，将该薄膜用作标签、捆扎薄膜的包装体 具有美丽的外观。由于所述薄膜即使在聚醋中含极少量的能成为非晶质成分的单体成分， 也能在长度方向具有充分的热收缩率，因此其为能够提高再循环原料比率、适于环境的薄 膜，而且为薄膜表面的伤痕极少、外观优异的薄膜。
[0146] 附图标记说明
[0147] 1:拉幅机 [014引2:夹具开启器
[0149] 3:夹具
[0150] 4:拉伸薄膜
[0151] 5:漉
[0152] 6:塑料容器(盖）
[0153] 7:塑料容器(主体）
[0154] 8:薄膜
【主权项】
1. 一种热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，其将对苯二甲酸乙二醇酯作为主要构成成 分，在全部聚酯树脂成分中含有0摩尔％以上且5摩尔％以下的能成为非晶质成分的单体成 分，并且主收缩方向为长度方向，所述热收缩性聚酯系薄膜满足下述条件(1)~(3)， (1) 在90 °C的热水中进行10秒钟处理的情况下的长度方向的热水热收缩率为15 %以上 且60%以下； (2) 在90 °C的热水中进行10秒钟处理的情况下的与长度方向正交的宽度方向的热水热 收缩率为-10%以上且10%以下； (3) 将宽度方向的一端边缘的分子取向角与另一端边缘的分子取向角之差即分子取向 角差换算成相对于每lm薄膜而得到的取向扭转指数为15°/m以下。2. 根据权利要求1所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，存在于表面的深度lwii以 上且长度3mm以上的伤痕为100个/m 2以下。3. 根据权利要求1或2所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，长度方向的厚度不均 为10%以下。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，与主收缩方 向正交的方向即宽度方向的拉伸断裂强度为80MPa以上且200MPa以下。5. -种热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，其是将未拉伸薄膜沿宽度方向拉伸、然后沿 长度方向拉伸而成、且满足权利要求1~4中任一项的热收缩性聚酯系薄膜，所述热收缩性 聚酯系薄膜不使用加热至薄膜的Tg以上的辊而沿长度方向拉伸而成。6. -种包装体，其特征在于，其是以权利要求1~5中任一项所述的热收缩性聚酯系薄 膜作为标签或者捆扎薄膜的基材，将标签或者捆扎薄膜被覆于外周的至少一部分并使其热 收缩而成的。
【文档编号】B29C55/14GK105980134SQ201580007336
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2015年1月23日
【发明人】井上雅文, 春田雅幸
【申请人】东洋纺株式会社