专利名称：一种从土霉素净化液中回收草酸的方法
技术领域：
本发明涉及土霉素的生产方法，具体的说，涉及从土霉素的净化液中回收草酸的方法。
背景技术：
现有土霉素生产工艺中，为了提高土霉素的收率、除杂及改善过滤条件，需向发酵液中加入一定量的草酸，并将其pH调至1.75-1.85，再经树脂脱色得到土霉素净化液，然后用氨水调至pH4.7-4.9土霉素的等电点，使土霉素结晶析出，经离心机固液分离后得到粗土霉素和母液，母液去废水处理。
土霉素母液中草酸平均浓度约9300mg/L，占母液COD总量的30％左右，同时母液含高浓度NH3-N，难以处理。将土霉素净化液中的草酸回收，一方面可以减少后道工序氨水的用量，同时回收草酸盐，取得经济效益，另一方面可以降低母液中COD和NH3-N的含量，有利于母液中残留土霉素的回收，并降低母液处理的难度和成本。
发明内容
本发明的目的是提供一种从土霉素净化液中回收草酸的方法。
土霉素净化液中含有草酸、发酵后产生的菌丝体、土霉素等物质，在pH值小于土霉素的等电点时，菌丝体带正电荷，土霉素以阳离子形式存在，而草酸以阴离子形式存在，草酸根离子能与阴离子交换树脂发生交换反应，吸附选择性好。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的一种从土霉素净化液中回收草酸的方法，它由以下步骤组成步骤A将土霉素净化液精密过虑，得到澄清液；步骤B在吸附柱中装入弱碱性离子交换树脂，经常规预处理后，将步骤A得到的澄清液上柱吸附，控制温度在5-35℃和流速为6-15BV/h，使溶液流经树脂，草酸被吸附，吸附出水进入后续的工序加氨水调至土霉素等电点，使土霉素结晶析出；步骤C配制0.85-3.5％的氨水作为步骤B的吸附了土霉素的离子交换树脂柱的脱附液，控制温度在25-50℃和流速为2-4BV/h条件下进行脱附，脱附出水为草酸铵溶液，草酸得到回收。
采用本发明方法，草酸的回收率为89-93.6％，吸附出水后道工序氨水的用量减少80％，原土霉素废水中土霉素的回收率约为80％(详见专利一种从生产土霉素的母液中回收土霉素的方法，申请号200710021381.1)，由于氨竞争吸附减少，现废水中土霉素的回收率可提高到95％，使得土霉素废水的治理难度大大减少。本发明方法简单易行，树脂可以重复使用，成本低。
具体实施例方式
以下通过实试例对本发明作进一步说明。
实施例1取草酸浓度为9000mg/L、土霉素浓度为14000mg/L、pH＝1.8的土霉素净化液500ml，精密过滤；取弱碱性阳离子交换树脂(以南开大学化工厂生产的D301型为例，D301型为苯乙烯骨架)10ml装柱，用稀盐酸、稀氢氧化钠溶液处理成OH型后，将上述的土霉素净化液上柱吸附，吸附温度为5℃，流速6BV/h，吸附出水草酸浓度为576mg/L，回收率93.6％。吸附饱和后用0.85％的氨水在温度为25℃，流速为2BV/h条件下进行脱附，得到草酸铵溶液，脱附率为95.3％。
吸附出水进入后续工序，加氨水调至pH至4.7-4.9土霉素的等电点，析出土霉素结晶，过滤得到土霉素6.6g，滤液为土霉素废水，土霉素浓度约为800mg/L，再经树脂吸附出水土霉素浓度约40mg/L，COD约12000mg/L，NH3-N约350mg/L。
实施例2取草酸浓度为9000mg/L、土霉素浓度为14000mg/L、pH＝1.8的土霉素净化液500ml，精密过滤；取弱碱性阳离子交换树脂(以上海华震科技贸易公司生产的D315型为例，D315型为丙烯酸骨架)10ml装柱，用稀盐酸、稀氢氧化钠溶液处理成OH型后，将上述的土霉素净化液上柱吸附，吸附温度为25℃，流速10BV/h，吸附出水草酸浓度为972mg/L，回收率89.2％。吸附饱和后用1.5％的氨水在温度为35℃，流速为3BV/h条件下进行脱附，得到草酸铵溶液，脱附率为96.7％。
吸附出水进入后续工序，加氨水调至pH至4.7-4.9土霉素的等电点，析出土霉素结晶，过滤得到土霉素6.6g，滤液为土霉素废水，土霉素浓度约为800mg/L，再经树脂吸附出水土霉素浓度约45mg/L，COD约12000mg/L，NH3-N约400mg/L。
实施例3取草酸浓度为9000mg/L、土霉素浓度为14000mg/L、pH＝1.8的土霉素净化液500ml，精密过滤；取弱碱性阳离子交换树脂(以南开大学化工厂生产的D382型为例，D382型为苯乙烯骨架)10ml装柱，用稀盐酸、稀氢氧化钠溶液处理成OH型后，将上述的土霉素净化液上柱吸附，吸附温度为35℃，流速15BV/h，吸附出水草酸浓度为990mg/L，回收率89.0％。吸附饱和后用3.5％的氨水在温度为50℃，流速为4BV/h条件下进行脱附，得到草酸铵溶液，冷却后直接得到草酸铵结晶，脱附率为98.2％。
吸附出水进入后续工序，加氨水调至pH至4.7-4.9土霉素的等电点，析出土霉素结晶，过滤得到土霉素6.6g，滤液为土霉素废水，土霉素浓度约为800mg/L，再经树脂吸附出水土霉素浓度约46mg/L，COD约12000mg/L，NH3-N约400mg/L。
权利要求
1.一种从土霉素净化液中回收草酸的方法，其特征是它由以下步骤组成步骤A将土霉素净化液精密过虑，得到澄清液；步骤B在吸附柱中装入弱碱性离子交换树脂，经常规预处理后，将步骤A得到的澄清液上柱吸附，控制温度在5-35℃和流速为6-15BV/h，使溶液流经树脂，草酸被吸附，吸附出水进入后续的工序；步骤C配制0.85-3.5％的氨水作为步骤B的吸附了土霉素的离子交换树脂柱的脱附液，控制温度在25-50℃和流速为2-4BV/h条件下进行脱附，脱附出水为草酸铵溶液，草酸得到回收。
全文摘要
一种从土霉素净化液中回收草酸的方法，它是将土霉素净化液精密过滤，得到澄清液，然后，在吸附柱中装入经常规预处理后的弱碱性离子交换树脂，澄清液上柱吸附，使溶液流经树脂，草酸被吸附，吸附出水进入后续的工序加氨水调至土霉素等电点，使土霉素结晶析出，最后，将氨水作为吸附了土霉素的离子交换树脂柱的脱附液，脱附出水为草酸铵溶液，草酸得到回收。采用本发明方法，草酸的回收率为89－93.6％，吸附出水后道工序氨水的用量减少80％，原土霉素废水中土霉素的回收率约为80％，由于氨竞争吸附减少，现废水中土霉素的回收率可提高到95％，使得土霉素废水的治理难度大大减少。本发明方法简单易行，树脂可以重复使用，成本低。
文档编号C02F1/58GK101085731SQ200710024580
公开日2007年12月12日 申请日期2007年6月22日 优先权日2007年6月22日
发明者赵玉明, 陈飞, 李琼林 申请人:南京大学