专利名称：一种高浓度氨氮废水中氨氮亚硝化的处理方法
一种高浓度氨氮废水中氨氮亚硝化的处理方法本发明涉及一种高浓度氨氮废水中氨氮亚硝化的方法，更具体地说，涉及一种以 废气中CO2作为无机碳源，将高浓度氨氮废水中氨氮亚硝化的方法，具体应用行业包括催化 剂工业废水、氮肥工业废水处理。国内外氨氮废水的处理方法主要有物化法和生物法，近几十年开发了很多高级氧 化工艺。物化法有折点氯化法、化学沉淀法、离子交换法、吹脱/汽提法、膜技术法、电渗析 法和结晶法。物化法存在反应条件苛刻、运行费用高等缺点，其应用也仅限于部分行业和领 域。生物法处理高浓度氨氮废水有多种形式，主要有传统硝化反硝化、亚硝酸硝化/ 反硝化工艺、同时硝化/反硝化、厌氧氨氧化工艺；其中亚硝酸硝化/反硝化工艺具有占地 面积小、节省投资、耗氧量小、动力消耗、碳源和碱量消耗少的优点；但此过程中仍需添加一 定量的有机碳源。经进一步研究证明，在不添加有机碳源，通过生物自养也能实现亚硝酸途 径脱氮，但该法仍需添加一定的无机碳源，从而保证硝化反硝化的正常进行。而采用废气中 二氧化碳作为无机碳源为硝化和反硝化提供营养源，是一种清洁、经济、有效的方法。一方 面可以减少二氧化碳排放量，减少排污；另一方面可以为高浓度氨氮废水的硝化反硝化提 供碳源，达到以污治污的目的。高级氧化技术主要包括光催化氧化、超临界催化氧化、湿式氧化技术、催化湿式氧 化技术。这些技术都具有设备投资大、运行费用高、操作条件要求苛刻的特点，且经高级氧 化技术后氨氮转换为氮氧化物，总氮仍需进一步处理。现有技术中，中国专利CN1359863A公开了一种催化剂氨氮污水处理方法，主要是 采用“物理化学一生物综合治理催化裂化催化剂氨氮污水的方法”，该方法存在的主要问题 有①在生物硝化过程中需外加甲醇作为碳源，导致处理成本增加和排水COD值的增加。② 采用生化池设备处理氨氮废水反应停留时间长，设备占地面积大、投资大。中国专利CN1903752A、CN1978339C、Cm01139134A公开了三种高浓度氨氮废水的 治理方法，它们的共同特点是以生化处理为主，辅以多种物理化学预处理手段，这些处理 工艺尽管能够有效处理高浓度氨氮废水，但仍需添加一定量的有机或无机碳源，从而导致 在高浓度氨氮废水处理中，造成运行费用高的问题，难以推广使用。为了克服目前生物法处理不含碳源高浓度氨氮废水需添加碳源的缺点，本发明利 用废气中CO2作为无机碳源，建立了一种高浓度氨氮废水中氨氮亚硝化的处理工艺，为下一 步的反硝化打下良好的基础，既解决了氨氮污染问题同时也消减了温室气体排放量，具有 双重的环境效益。
本发明适用于表1所示水质范围的不含碳源高浓度氨氮废水。表 1
氨氮(mg/L)SO, (mg/L)悬浮物(mg/L)pH水温(V )300 10005000 20000200 8007. 0 12. 020 40 本发明所述处理工艺依次包括以下步骤1.含CO2废气预处理将降温、除尘后废气部分用风机引至吸收塔，部分引至曝气 生物滤池；2.吸收液预处理吸收液收集至均质槽后均质、沉淀分离，上清液经泵输送至曝 气生物滤池；3.菌体培养初期菌体培养在培养槽中进行，采用间歇式投加培养基的方法进行 培养；后期菌体培养采用连续进料的方式，逐步提高进水中氨氮浓度，从而达到菌体富集培 养的目的；4.硝化处理在完成菌体培养后，对曝气生物滤池中吸收了废气中二氧化碳的高 浓度氨氮废水进行处理，出水进入后续反硝化处理。在具体实施时，在步骤1，所述废气中CO2的含量为2-8%,02含量为16-18%，所述 氨氮废水中氨氮浓度为300-1000mg/L，采用氨氮废水部分循环吸收的方法，吸收时气液比 为60 120 1 ；部分废气经再次降温后引致曝气生物滤池，一方面继续为其提供无机碳 源，调节PH ；另一方面为氨氮亚硝化提供氧气。在具体实施时，在步骤2，所述CO2吸收液在体积为2m3的均质槽中进行均质、沉淀 分离，上清液用计量泵打入生化反应器进行处理。在具体实施时，在步骤3，活性污泥取自市政污水处理厂，初期菌体培养在菌体培 养槽中进行，采用逐步提高碳酸氢铵投加量的方法进行培养，通过碳酸钠控制培养槽的PH 在7. 0-9. 0，通过控温装置将温度控制在20-40°C，溶解氧控制在1. 0-2. 5mg/L ；碳酸氢铵投 加浓度按照梯度式增加，分别为50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L，每一梯度试验周期为 15天；后期连续培养在曝气池中进行，进水氨氮浓度控制在800-1000mg/L，水力停留时间 逐步从10天缩短至3天。在具体实施时，在步骤4，所述高浓度氨氮废水浓度为400_500mg/L，水力停留时 间为12-24h，反应器中pH控制在6. 5-8. 5之间，溶解氧控制在1. 5-2. 5之间，温度控制 20-350C，此时氨氮的亚硝化率可达85-95%。以催化剂生产废水为例，来自生产分子筛或催化剂培烧炉的废气经水洗、除尘、降 温后，部分从吸收塔底部进入，部分经再次降温后引致曝气生物滤池。进入吸收塔的废气在 塔内经氨氮废水逆流吸收后从吸收塔顶部排出，吸收了废气中CO2的废水进入均质池，部分 均质池中吸收液送入吸收塔以提高HCO3-和CO32-含量。CO2吸收液经泵输送到曝气生物滤 池，由于废气中O2浓度较高，故将部分废气直接引致曝气生物滤池，一方面继续为亚硝化菌 提供无机碳源，另一方面为氨氮亚硝化提供O2 ；以碳酸钠调节曝气生物滤池pH值，并添加 微生物生长所需的营养盐，曝气生物滤池出水进入二沉池沉淀分离，污泥回流，亚硝化废水 经后续反硝化或厌氧氨氧化处理后排放。
本发明的有益效果在不添加碳源的情况下，高浓度氨氮废水吸收废气二氧化碳作为无机碳源，经本 发明的方法处理，出水亚硝化效率高，水质好，可进一步用于生物自养反硝化或厌氧氨氧 化。采用本发明处理高浓度氨氮废水，不需要外加任何碳源，可大大节省投资，降低废水处 理成本，达到以废治废的目的，有广泛的应用和推广价值。本发明特点1、废气中CO2作为唯一碳源。2、利用废气中CO2作为无机碳源还可以有效调控废水pH，从而减少pH调节所需酸 碱投加量。3、既解决了氨氮污染问题同时也消减了温室气体排放量，达到了以废治废目的， 具有双重的环境效益。4、不需外加碳源，大大节省了投资，从而降低了废水处理成本。5、氨氮亚硝化率高，出水可直接进行生物反硝化或厌氧氨氧化。
图1是高浓度氨氮废水中氨氮亚硝化的方法工艺流程图。 [具体实施方式
]以下结合附图，对以上处理工艺进行进一步的说明。实施例1某炼油催化剂生产废水的水质氨氮420 450mg/L、悬浮物560mg/L、 SO广 12500mg/L、ρΗ9· 0 9· 5、水温 28 °C ；1、分子筛焙烧炉废气通过填料式水喷淋洗涤塔对烟气进行除尘、降温后，悬浮颗 粒物 0.5 lmg/m3、C023 . 3%、0216. 2%、温度 50°C ；吸收搅拌条件废水喷淋密度3. 5 6. 5m3/m2. h、烟气通量350 520m7m2. h。2、吸收了烟气中CO2的炼油催化剂废水的水质氨氮420 450mg/L、悬浮物 760mg/L、SO, 12500mg/L、pH 8. 5 9. 5、水温3°C ；经沉降分离后输送至曝气生物滤池。3、菌体培养，活性污泥取自某市政污水处理厂，活性污泥中亚硝化菌经驯化、培养 完成后加入到曝气生物滤池。4、在曝气生物滤池中加入生物反应营养物质Ca2+15mg/L、Mg2+15mg/L、Fe3+40mg/ L、KH2P04550mg/L ；调节 pH 至 8· 5。曝气生物滤池操作条件反应器负荷0. 67Kg氨氮/d ·πι3、溶解氧0. 5 2. Omg/L、 操作温度25 35°C。经二沉池沉降后，污泥回流，处理结果见表2表权利要求
1.一种高浓度氨氮废水中氨氮亚硝化的处理方法，依次包括以下步骤(1)含CO2废气预处理将降温、除尘后废气部分用风机引至吸收塔，部分引至曝气生 物滤池；(2)吸收液预处理吸收液收集至均质槽后均质、沉淀分离，上清液经泵输送至曝气生 物滤池；(3)菌体培养初期菌体培养在培养槽中进行，采用间歇式投加培养基的方法进行培 养；后期菌体培养采用连续进料的方式，逐步提高进水中氨氮浓度；(4)硝化处理在完成菌体培养后，对曝气生物滤池中吸收了废气中二氧化碳的高浓 度氨氮废水进行处理，出水进入后续反硝化处理。
2.根据权利要求1所述的处理工艺，其中所述步骤⑴废气中CO2的含量为2-8%、O2 含量为16-18%，所述氨氮废水中氨氮浓度为300-1000mg/L，采用氨氮废水部分循环吸收 的方法，吸收时气液比为60 120 1 ；部分废气经再次降温后引至曝气生物滤池，调节 pH。
3.根据权利要求1所述的处理工艺，其中所述步骤(2)CO2吸收液在体积为2m3的均质 槽中进行均质、沉淀分离，上清液用计量泵打入生化反应器进行处理。
4.根据权利要求1所述的处理工艺，其中步骤(3)活性污泥取自市政污水处理厂， 初期菌体培养在菌体培养槽中进行，采用逐步提高碳酸氢铵投加量的方法进行培养，通过 碳酸钠控制培养槽的PH在7. 0-9.0，通过控温装置将温度控制在20-4(TC，溶解氧控制 在1. 0-2. 5mg/L ；碳酸氢铵投加浓度按照梯度式增加，分别为50mg/L、100mg/L、150mg/L、 200mg/L，每一梯度试验周期为15天；后期连续培养在曝气池中进行，进水氨氮浓度控制在 800-1000mg/L，水力停留时间逐步从10天缩短至3天。
5.根据权利要求1所述的处理工艺，其中步骤(4)所述高浓度氨氮废水浓度为 400-500mg/L，水力停留时间为12_24h，反应器中pH控制在6. 5-8. 5之间，溶解氧控制在 1. 5-2. 5之间，温度控制20-35 0C ο
全文摘要
本发明公开了一种高浓度氨氮废水中氨氮亚硝化的处理方法，依次包括以下步骤(1)含CO2废气预处理；(2)吸收液预处理；(3)菌体培养；(4)硝化处理。经本发明的方法处理的高浓度氨氮废水，出水亚硝化效率高，水质好，可直接进行生物反硝化或厌氧氨氧化。同时废气中CO2作为无机碳源还可以有效调控废水pH，以减少pH调节所需酸碱投加量。另外本发明不需要外加任何碳源，可大大节省投资，降低废水处理成本，既解决了氨氮污染问题也消减了温室气体排放量。
文档编号C02F101/16GK101993175SQ200910169390
公开日2011年3月30日 申请日期2009年8月27日 优先权日2009年8月27日
发明者张宾, 王道泉, 赵桂瑜, 赵璞, 马兰兰, 高明华 申请人:中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院