1.本发明涉及化工领域，具体为一种苯达松合成中水解废水的资源化利用工艺。
背景技术：
2.苯达松又名灭草松，是德国巴斯夫(basf)公司开发的苯并噻二嗪酮类除草剂。该剂主要用于水稻、大豆、水果、蔬菜、玉米、草坪、花生和谷物等，防除阔叶杂草和莎草科杂草，对多年生恶性杂草以及抗性杂草具有较好的防效，且对作物安全。
3.目前，国内主要采用的苯达松合成路线为：以异丙胺、氯磺酸为起始原料，经过磺化、氯化、水解、甲氧基化、酸化等反应步骤制得。其中水解步骤中，产生水解废水的主要成分有：盐酸、硫酸、磷酸、三乙胺盐等。
4.现有技术中，采用的针对上述废水的处理工艺如下：
5.(1)向水解废水中滴加过量的液碱，调整ph至12以上，先将三乙胺置换出来；
6.(2)静置分层，先将水层分出(比重为1.20)，然后将三乙胺层(比重为0.728)分出，三乙胺返回重新利用；
7.(3)水层送入三效蒸发器，经浓缩、结晶后得到混合盐(主要为氯化钠，其他为磷酸钠和硫酸钠等)；该混合盐作为固废进行无害化处理。
8.上述处理路线主要存在以下几个问题：
9.(1)最终处理后，得到的混合盐成分复杂，为固废或危废，进行无害化处理的成本非常高。
10.(2)上述处理的废水量偏大，蒸发能耗较高。
技术实现要素：
11.本发明的目的在于克服上述问题，提供一种苯达松合成中水解废水的资源化利用工艺。为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
12.一种苯达松合成中水解废水的资源化利用工艺，包括如下步骤：
13.s1.将氧化钙加入水解废水中，此时水中的磷酸和硫酸与氧化钙反应生成磷酸氢钙和硫酸钙沉淀，过滤分离磷酸氢钙和硫酸钙固体，滤液进入下一步操作；
14.s2.向滤液中加入氢氧化钾或氧化钙，使三乙胺全部被置换出来；
15.s3.静止分层或蒸馏，将三乙胺分离，水层送去三效蒸工序，经浓缩、结晶、过滤后得到固体氯化钾或氯化钙。
16.作为改进，所述s1步骤添加氧化钙，搅拌，调整溶液ph至4-7。
17.作为改进，所述s2步骤添加氢氧化钾或氧化钙，搅拌，调整ph至12以上。
18.本发明的优点在于：
19.1.本发明可以充分去除水解废水中的硫酸根离子和磷酸根离子，将其转化为磷酸氢钙和硫酸钙沉淀。该方法可以降低水解废水中离子的复杂程度，便于后续对废水进行进一步净化处理。得到的磷酸氢钙和硫酸钙的混合物基本不含有其他杂质，可以作为副产品
用于料行业。
20.2.水解废水中的磷酸和硫酸被氧化钙去除后，三效蒸发得到的氯化钾或氯化钙含量高，可以作为副产品应用于肥料及其他行业。
21.3.本发明所产生的的废水量少，对其进行蒸发处理时可以大幅节约蒸发耗能，降低生产成本。
22.4.本发明相较于现有技术的废水处理，可以有效地将水解废水进行资源化利用，降低生产成本提高经济价值。
具体实施方式
23.下面通过具体实施例对本发明进行详细和具体的介绍，以使更好的理解本发明，但是下述实施例并不限定本发明的保护范围。
24.实施例1
25.本实施例公开了一种苯达松合成中水解废水的资源化利用工艺，包括如下步骤：
26.s1.将氧化钙加入水解废水中，搅拌，调整溶液ph至4-7。此时水中的磷酸和硫酸与氧化钙反应生成磷酸氢钙和硫酸钙沉淀，过滤分离磷酸氢钙和硫酸钙固体，滤液进入下一步操作；
27.s2.向滤液中加入氢氧化钾或氧化钙，搅拌，调整ph至12以上，使三乙胺全部被置换出来；
28.s3.静止分层或蒸馏，将三乙胺分离，水层送去三效蒸工序，经浓缩、结晶、过滤后得到固体氯化钾。
29.现有技术中反应的流程工艺方程式为：
30.(1)h3po4+naoh
→
na3po4+h2o
31.(2)h2so4+naoh
→
na2so4+h2o
32.(3)hcl+naoh
→
nacl+h2o
33.(4)nh(ch3ch4)3hcl+naoh
→
nacl+h2o+nh(ch2ch3)334.从上述反应方程式可以看出，废水中含有氯化钠、磷酸钠、硫酸钠，浓缩结晶后的混合盐成分复杂，无害化处理成本较高。
35.而本发明中的反应流程为：
36.(1)h3po4+cao
→
cahpo4↓
+h2o
37.(2)h2so4+cao
→
caso4↓
+h2o
38.(3)nh(ch3ch4)3hcl+koh
→
kci+h2o+nh(ch2ch3)339.(4)hcl+koh
→
kcl+h2o
40.(5)nh(ch3ch4)3hcl+cao
→
cacl2+h2o+nh(ch2ch3)341.(6)hcl+cao
→
cacl2+h2o
42.上述反应可以有效去除水解废水中的磷酸和硫酸，将废水中的废物原料进行资源化利用，可以有效降低生产成本，提高经济价值。
43.以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不等同于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，不脱离本发明的精神和范围下所做的均等变换和修
改，都应涵盖在本发明的范围内。
技术特征：
1.一种苯达松合成中水解废水的资源化利用工艺，其特征在于，包括如下步骤：s1.将氧化钙加入水解废水中，此时水中的磷酸和硫酸与氧化钙反应生成磷酸氢钙和硫酸钙沉淀，过滤分离磷酸氢钙和硫酸钙固体，滤液进入下一步操作；s2.向滤液中加入氢氧化钾或氧化钙，使三乙胺全部被置换出来；s3.静止分层或蒸馏，将三乙胺分离，水层送去三效蒸工序，经浓缩、结晶、过滤后得到固体氯化钾或氯化钙。2.根据权利要求1所述的一种苯达松合成中水解废水的资源化利用工艺，其特征在于，所述s1步骤添加氧化钙，搅拌，调整溶液ph至4-7，去除硫酸根离子和磷酸根离子。3.根据权利要求1所述的一种苯达松合成中水解废水的资源化利用工艺，其特征在于，所述s2步骤添加氢氧化钾或氧化钙，搅拌，调整ph至12以上。
技术总结
本发明公开了一种苯达松合成中水解废水的资源化利用工艺。本发明可以充分去除水解废水中的硫酸根离子和磷酸根离子，将其转化为磷酸氢钙和硫酸钙沉淀。该方法可以降低水解废水中离子的复杂程度，便于后续对废水进行进一步净化处理。得到的磷酸氢钙和硫酸钙的混合物基本不含有其他杂质，可以作为副产品用于肥料行业。水解废水中的磷酸和硫酸被氧化钙去除后，三效蒸发得到的氯化钾或氯化钙含量高，可以作为副产品应用于肥料及其他行业。本发明所产生的的废水量少，对其进行蒸发处理时可以大幅节约蒸发耗能，降低生产成本。本发明相较于现有技术的废水处理，可以有效地将水解废水进行资源化利用，降低生产成本提高经济价值。降低生产成本提高经济价值。
技术研发人员：卜孝凡 侣庆生 高松 张艳伟 丁鹏程
受保护的技术使用者：湖北泓丰化工科技有限公司
技术研发日：2022.09.30
技术公布日：2023/1/2