头孢克肟侧链活性硫酯生产废水的回收处理方法与流程

本发明属于废水处理，具体涉及头孢克肟侧链活性硫酯生产废水的回收处理方法。

背景技术：

1、头孢克肟作为广谱第三代口服头孢类抗菌素，最初是由日本藤泽制药株式会社开发的。于1987年和1989年先后在日本和美国上市，1999年已在超过80个国家得到广泛的临床使用。1998年在欧洲五个发达国家中，头孢克肟已超过头孢呋辛酯而成为市场占有率第一位的口服头孢菌素。头孢克肟侧链活性硫酯作为生产头孢克肟药物的重要中间体，其应用前景广阔。

2、目前头孢克肟侧链活性硫酯的生产工艺包括以下步骤：步骤一：硫脲和三水醋酸钠溶于水，然后加入头孢克肟开环侧链酸，升温反应，反应结束后，降温，滴加浓盐酸调节ph，过滤，水洗，抽干得白色结晶，将此白色结晶和三苯基膦和2,2’-二硫代二苯并噻唑溶于乙腈中，滴加三乙胺，滴毕，降温，滴加三苯基膦，滴毕，反应2h，反应结束抽干得粗品，此步骤所得废水1主要含醋酸、盐酸、氯化钠、乙腈、三乙胺盐酸盐、三苯基膦和2-巯基苯并噻唑；步骤二：将粗品投入到预先冷却的甲醇中保温搅拌，过滤，甲醇洗涤，抽干得头孢克肟侧链(甲酯)活性硫酯，此步骤所得废水2主要含有甲醇。

3、针对现有头孢克肟侧链活性硫酯的生产工艺产生的废水，传统上对步骤一产生高盐废水主要采用蒸发结晶法，剩余残液也只是简单回收溶剂，剩余的废渣当危废处理。

4、如何回收废水中的固体，降低生产成本是亟待解决的问题。

技术实现思路

1、针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种头孢克肟侧链活性硫酯生产废水的回收处理方法。本发明不仅减少了废水中盐的含量，降低了污水处理压力，还从从合成残液中回收2,2’-二硫代二苯并噻唑。

2、本发明所述的头孢克肟侧链活性硫酯生产废水的回收处理方法，包括对以下两种废水进行回收处理：

3、废水1主要含有醋酸、盐酸、氯化钠、三乙胺盐酸盐、乙腈、三苯基膦和2-巯基苯并噻唑；

4、废水2主要含有甲醇；

5、所述头孢克肟侧链活性硫酯生产废水的回收处理方法，包括以下步骤：

6、(1)使用碱液调节废水1的ph，加入脱色剂和絮凝剂搅拌，过滤，滤液减压蒸馏回收乙腈，剩余废水投入多效蒸发器中负压浓缩至原来的20-30％，离心，收集得氯化钠固体；

7、(2)将步骤(1)离心后所得的液体再次投入多效蒸发器中负压浓缩，当不再有液体蒸出时，收集剩余液体；

8、(3)向剩余液体加入水萃取，收集有机相，向有机相中加入废水2升温溶解，加入活性炭过滤，向滤液中滴加双氧水析晶，保温反应，离心后，收集固体，向固体中加入甲醇泡洗，再次离心后，收集固体，烘干得2,2’-二硫代二苯并噻唑，离心后的液体经减压蒸馏回收甲醇；2-巯基苯并噻唑与双氧水的反应路线图如图1所示。

9、步骤(1)所述碱液为氢氧化钠溶液，优选为30％的氢氧化钠溶液，所述的脱色剂为活性炭，絮凝剂为1～3％聚丙烯酰胺溶液。

10、步骤(1)所述废水1、脱色剂和絮凝剂质量比为1:(0.001～0.005):(0.01～0.05)。

11、步骤(1)所述的ph为8.5～9.0。

12、步骤(1)所述的减压蒸馏回收乙腈的温度为40～50℃，真空度为-0.09～-0.096mpa。

13、步骤(1)所述的负压浓缩的温度为80～90℃，真空度为-0.08～-0.04mpa。

14、步骤(2)所述的负压浓缩的温度为60～70℃，真空度为-0.09～-0.06mpa。

15、步骤(3)所述的剩余液体、水、废水2、活性炭、双氧水和甲醇的质量比为1:(0.8～1.2):(0.8～1.2):(0.001～0.003):(0.08～0.2):(0.8～1.2)，所述双氧水，优选为25％的双氧水。

16、步骤(3)所述的升温溶解的温度为40～45℃，所述的保温反应的温度为40～45℃。

17、步骤(3)所述的减压蒸馏回收甲醇的温度为40～50℃，真空度为-0.096～-0.09mpa。

18、与现有技术相比，本发明有益效果如下：

19、(1)本发明通过多效蒸发的方法进行脱盐处理，使得废水中盐分明显降低，降低了污水的cod，减轻了废水处理压力。

20、(2)本发明从合成残液中回收2,2’-二硫代二苯并噻唑，减少了溶媒回收过程固体废弃物的排放，实现了节能减排，降低生产成本。同时回收的2,2’-二硫代二苯并噻唑经过精制后又可以作为生产原材料或者外售，又能为企业创造效益。

21、(3)本发明将废水2加入废水1中进行2,2’-二硫代二苯并噻唑的回收，充分利用了资源，节约了成本，还缩短了废水回收的流程。

22、(4)本发明在2,2’-二硫代二苯并噻唑的回收反应过程中增加了水萃取和甲醇对固体的泡洗工艺，进一步提高了2,2’-二硫代二苯并噻唑的含量。

技术特征：

1.一种头孢克肟侧链活性硫酯生产废水的回收处理方法，其特征在于，包括对以下两种种废水进行回收处理：

2.根据权利要求1所述的头孢克肟侧链活性硫酯生产废水的回收处理方法，其特征在于，步骤(1)所述碱液为氢氧化钠溶液，所述的脱色剂为活性炭，絮凝剂为1～3％聚丙烯酰胺溶液。

3.根据权利要求1所述的头孢克肟侧链活性硫酯生产废水的回收处理方法，其特征在于，步骤(1)所述废水1、脱色剂和絮凝剂质量比为1:(0.001～0.005):(0.01～0.05)。

4.根据权利要求1所述的头孢克肟侧链活性硫酯生产废水的回收处理方法，其特征在于，步骤(1)所述的ph为8.5～9.0。

5.根据权利要求1所述的头孢克肟侧链活性硫酯生产废水的回收处理方法，其特征在于，步骤(1)所述的减压蒸馏回收乙腈的温度为40～50℃，真空度为-0.096～-0.09mpa。

6.根据权利要求1所述的头孢克肟侧链活性硫酯生产废水的回收处理方法，其特征在于，步骤(1)所述的负压浓缩的温度为80～90℃，真空度为-0.08～-0.04mpa。

7.根据权利要求1所述的头孢克肟侧链活性硫酯生产废水的回收处理方法，其特征在于，步骤(2)所述的负压浓缩的温度为60～70℃，真空度为-0.09～-0.06mpa。

8.根据权利要求1所述的头孢克肟侧链活性硫酯生产废水的回收处理方法，其特征在于，步骤(3)所述的剩余液体、水、废水2、活性炭、双氧水和甲醇的质量比为1:(0.8～1.2):(0.8～1.2):(0.001～0.003):(0.08～0.2):(0.8～1.2)。

9.根据权利要求1所述的头孢克肟侧链活性硫酯生产废水的回收处理方法，其特征在于，步骤(3)所述的升温溶解的温度为40～45℃，所述的保温反应的温度为40～45℃。

10.根据权利要求1所述的头孢克肟侧链活性硫酯生产废水的回收处理方法，其特征在于，步骤(3)所述的减压蒸馏回收甲醇的温度为40～50℃，真空度为-0.096～-0.09mpa。

技术总结
本发明属于废水处理技术领域，具体涉及头孢克肟侧链活性硫酯生产废水的回收处理方法。包括以下步骤：调节废水1的pH，加入脱色剂和絮凝剂搅拌，过滤，滤液减压蒸馏回收乙腈，剩余废水负压浓缩至原来的20‑30％，离心，收集得氯化钠固体；将离心后所得的液体再次负压浓缩，收集剩余液体；向剩余液体加入水萃取，收集有机相，向有机相中加入废水2升温溶解，加入活性炭过滤，向滤液中滴加双氧水析晶，保温反应，离心后，收集固体，向固体中加入甲醇泡洗，再次离心后，收集固体，烘干得2,2’‑二硫代二苯并噻唑；本发明从合成残液中回收2,2’‑二硫代二苯并噻唑，减少了溶媒回收过程固体废弃物的排放，实现了节能减排，降低生产成本。

技术研发人员：孟祥安,常明珠,张立明
受保护的技术使用者：山东鑫泉医药有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/13