腈纶化工污水的处理方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及污水处理领域，尤其涉及腈纶化工污水处理方法。
【背景技术】
[0002]腈纶化工污水来源于腈纶生产过程的各个工段，现有腈纶生产工艺所产生的腈纶污水中含有的有机污染物主要有:芳香族及酚类、腈类、烷烃类及硫醇(如丙硫醇、乙硫醇)、丙烯酸甲酯、甲基丙烯磺酸钠等。其中，含量最大的几种化合物是:丁二腈、烷烃类、己腈、硫代邻氨基苯酚。腈纶化工污水尽管外观无色、透明，但含有难生化降解、难自然沉降的低分子有机聚合物，可生化性极差，属于难生化降解污水。而且由于有机氮和氨氮的大量存在，导致采用现有的生化处理工艺不能达到很好的污水处理效果。目前腈纶化工污水的处理工艺中，主要存的缺点是，经过混凝、气浮等工艺预处理后的污水的B0D5/C0D(生化需氧量/化学需氧量)值较低，仅为0.5左右，可生化降解能力很差，导致在后续的处理过程中(例如，现有的生化接触氧化、活性污泥法、A/0处理工艺等)，很难达到污水处理的排放标准。预处理后的污水的B0D5/C0D值只有在0.3-0.5的范围内时，才能具有良好的一生化降解能力，所以如何提高进入后续生化处理工艺之前的污水的可生化降解能力是腈纶化工污水领域的一个课题。
[0003]另一方面，在目前水体富营养化日趋严重的情况下，对腈纶化工污水的氨氮去除指标有进一步提升的趋势，所以对腈纶化工污水的处理，不仅要考虑、污水中的毒性较大的原料物质的降解，还要考虑氨氛的进一步去除。现有技术中的膜生化反应器采用中空纤维微滤膜，在SBR (序列问歇式活性污泥法)的运行方式下，可以得到很好的氨氮去除效果，但目前市场上供应的中空纤维微滤膜由于价格偏高，导致膜生化反应器的处理成本很高。
【发明内容】
[0004]本发明提供一种腈纶化工污水处理方法，用以提高预处理后的腈纶化工污水的可生化降解性。一种腈纶化工污水的预处理方法，包括:对PH值调节为小于6的腈纶化工污水进行内电解处理和Fenton试剂氧化处理，用以初步去除腈纶化工污水中的重金属离子、氨氮化合物及有机物并将难生化降解的有机物氧化分解为易生化降解的有机物。
[0005]一种腈纶化工污水的处理方法，包括:腈纶化工污水的预处理包括:对PH值调节为小于6的腈纶化工污水进行内电解处理和Fenton试剂氧化处理，用以初步去除腈纶化工污水中的重金属离子、氨氮化合物及有机物并将难生化降解的有机物氧化分解为易生化降解的有机物；
[0006]将所述预处理后的腈纶化工污水的PH值调节为6-9;对所述PH值为6_9的腈纶化工污水进行微生化处理，同时过滤膜对活性污泥混合液进行有效分离。在本发明中，由于采用了内电解和Fenton试剂氧化组合的方式，极大的提高了经过预处理后的腈纶化工污水的可生化降解性，为后续的生化处理提供了良好的先决条件。
[0007]下面通过两个实施例对本发明技术方案进行具体说明。
【具体实施方式】
[0008]实施例1
[0009]步骤I，将腈纶化工污水通入到第一 PH调节池，向池中加入酸性物质，调节腈纶化工污水的PH值为小于6。在步骤I中，通过向池中加入硫酸，调节腈纶化工污水的PH值，使PH值保持小于6，优选为PH值=3.5。硫酸加药箱106中装有硫酸，与第一 PH调节池相连，按照预先的程序设定，自动向PH值调节池中加入硫酸，根据污水情况调节PH值为小于6的所需值。
[0010]步骤2，经步骤I处理后的腈纶化工污水远入到内电解床中，污水中的内电解质、有机物同内电解床中的填料发生房、电池电化学反应及氧化还原反应。
[0011]在步骤2中，内电解床中填料的体积比为1:1的铁屑和活性碳。在酸性条件下，Fe在内电解池的阳极处发生电化学反应生成Fe2+，当铁屑和活性炭的体积比为1:1时，可保证溶液中Fe2+的含量，提高在内电解池，中所进行的对腈纶化工污水的处理。在内屯解床中可以初步去除重金属离子、氨氮化合物及有机物，在该处的内电解反应时间为1-3小时，反应条件为常温常压。由于内电解池的工作原理为现有技术，在此不再赘述。
[0012]步骤3，将所述经过内电解处理的污水通入到Fenton试剂氧化池中，对污水中的有机物进行氧化分解。
[0013]在步骤3中，投加过氧化氢的的浓度为800-1800毫克/升，投加后污水中的亚铁离子的浓度为200-800毫克/升,反应时间为1-2小时,反应条件为常温常压。过氧化氢加药箱中装有过氧化氢，硫酸亚铁加药箱中装有硫酸亚铁，均与Fenton试剂氧化池相连，按照预先设定程序自动向Fenton试剂氧化池中通入所需量的过氧化氢及硫酸亚铁。
[0014]步骤4，经步骤203处理后的腈纶化工污水通入到第二 PH调节池，调节所述腈纶化工污水的PH值为6-9;
[0015]在所述步骤4中，通过向第二 PH调节池边入氢氧化钩，调节PH值为6-9。氢氧化钠为口药箱中装有氢氧化钩，与第二 PH调节池相连，按照预先的程序设定，自动向PH值调节池中加入氢氧化钠，根据需要调节到PH值为6-9的任意值。
[0016]步骤5，经步4处理的腈纶化工污水通入到序批式膜生化反应器中对污水进行微生化处理并对活性污泥及其他悬浮物进行过滤隔离。
[0017]在步骤5中，所述序批式膜生化反应器中的过滤膜为非织造布材质，优选为非织造布型板式膜。该过滤膜可以有效的回截活性污泥和硝化茵等茵类既可提高序批式膜生化反应器出水的去污效果，又为反应器有效的保留了硝化菌等菌类。
[0018]实施例2
[0019]步骤I，将腈纶化工污水通入到第一 PH调节池，向池中加入酸性物质，调节腈纶化工污水的PH值为小于6。
[0020]步骤2，将从步骤I中流出的污水通入到Fenton试剂氧化池中，对污水中的有机物进行氧化分解。
[0021]步骤3，经步骤2处理后的腈纶化工污水通入到内屯解床中，污水中的内电解质、有机物同内电解床中的填料发生原电池电化学反应及氧化还原反应。
[0022]步骤4，经步骤3处理后的腈纶化工污水通入到第二 PH调节池，调节所述腈纶化工污水的PH值为6-9。
[0023]步骤5，经步骤4处理的腈纶化工污水通入到序批式膜生化反应器中对污水进行微生化处理并利用过滤膜截留特性对活性污泥混合液进行有效分离。
[0024]实施例2的处理过程与实施例1的处理过程基本一致，并且相应步骤中的相应装置也是相同的，在此对实施例2的各步骤的详细过程不再赘述。在实施例2的预处理过程的特点是先进行Fenton试剂氧化后进行内电解反应知实施例2中在Fenton试剂氧化池和内电解床中的有机污染物去除率。
[0025]本发明上述实施方式及其实施例仅仅是为了有助于理解本发明，并不构成对本发明的限制，在本发明技术方案及其权利要求所表述的范围内，均可实现本发明的目的。
【主权项】
1.一种腈纶化工污水的预处理方法，其特才正在于，对PH值调节为小于6的腈纶化工污水进行内电解处理和Fenton试剂氧化处理，用以初步去除腈纶化工污水中的重金属离子、氨氮化合物及有机物，并将难生化降解的有机物氧化分解为易生化降解的有机物。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于:对所述腈纶化工污水先进行内电解处理后进行Fenton试剂氧化处理，其中:所述内电解处理包括:将PH值调节为小于6的腈纶化工污水通入到内电解床中，上述腈纶化工污水中的重金属离子、氨氮化合物及有机物在内电解床中发生原电池电化学反应及氧化还原反应；所述Fenton试剂氧化处理包括:将经过所述内电解处理的腈纶纶化工污水通入到Fenton试剂氧化池中，对有机物进行氧化分解。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，对所述腈纶化工污水先进行Fenton试剂氧化处理后进行内电解处理，其中:所述Fenton试剂氧化处理包括:将PH值调节为小于6的腈纶化工污水远入到Fenton试剂氧化池中，对有机物进行氧化分解；所述内屯解处理包括:将经过所述Fenton试剂氧化处理的腈纶化工污水通入到内电解床中，所述腈纶化工污水中的重金属离子、氨氮化合物及有机物在内电解床中发生原电池屯化学反应及氧化还原反应。
4.如权利要求2或3所述的方法，其特征在于，所述Fenton试剂氧化池，中过氧化氢的的浓度为800-1800毫克/升，亚铁离子的浓度为200-800毫克/升。
5.如权利要求2或3所述的方法，其特才正在于，所述内电解床中的填料为体积比为1:1的铁屑和活性碳。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于:所述内电解处理和Fenton试剂氧化处理包括:将PH值调节为小于6的腈纶化工污水通入到内电解Fenton耦合器中同时进行内电解处理和Fenton试剂氧化处理。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述内电解Fenton耦合器中的填料为体积比为1:1的铁屑和活性碳。
8.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述内电解Fenton耦合器中过氧化氢的的浓度为800-1800毫克/升，亚铁离子的浓度为200-800毫克/升。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，通过加入硫酸将所述腈纶化工污水的PH值调节为3.5。
【专利摘要】本发明公开了一种腈纶化工污水的预处理方法，对pH值调节为小于6的腈纶化工污水进行内电解处理和Fenton试剂氧化处理，用以初步去除腈纶化工污水中的重金属离子、氨氮化合物及有机物，并将难生化阵解的有机物氧化分解为易生化降解的有机物。采用本发明的方法提高了经过预处理后的有机物可生化降解性，为后续的生化处理提供了良好的先决条件。
【IPC分类】C02F1-461, C02F9-14, C02F1-72
【公开号】CN104692582
【申请号】CN201310651528
【发明人】朱洪学, 黄喜峰
【申请人】青岛惠城石化科技有限公司
【公开日】2015年6月10日
【申请日】2013年12月5日