专利名称：铟吸附剂以及铟分离方法
技术领域：
本发明涉及吸附铟的铟吸附剂以及从以含铟的盐酸为主成分的酸溶液中对铟进行分离的铟分离方法。
背景技术：
在日本近年来，大多数铟作为铟·锡氧化物(以下简称为ITO)或铟·锌氧化物(以下称为IZO)应用于透明导电膜，大约占整体铟市场的70％(如果包括循环利用的铟，占近80％)。
另一方面，在使用透明导电膜的平板显示器(以下称为FPD)产业中除了个人用电脑的液晶显示器以外，近年来薄型·大型电视的大量需要进展显著。由于在EU中强化对铅的限制规定，所以预计今后由含铟的低熔点合金组成的无铅钎焊料的需求提高，需要将会增加。
由于这样的市场动向，铟的价格将呈上涨形势，与此同时可以预计为了确保原料，将会出现“争夺战”的状况。
在这样的背景下，循环利用铟的机会增加，铟的循环利用，与其说是单纯的环境技术，莫如说是具有重要经济性的“原材料回收”技术。
作为循环利用铟的技术，以往已知有把ITO靶等溶出到酸中之后，硫化物法(例如参照专利文献1)或氢氧化物法(例如参照专利文献2)和通过螯合树脂(例如参照专利文献3)除去夹杂的金属离子，或通过溶剂萃取(例如参照专利文献4)分离、回收铟的方法。
并且，通过上述方法分离、回收的铟，还可以进一步通过电解精炼法(例如参照专利文献5)等进行提纯。
专利文献1特开2000-169991号公报；专利文献2特开2002-69684号公报；专利文献3特开2002-308622号公报；专利文献4特开2000-212658号公报；专利文献5特开平6-248370号公报。
发明公开发明要解决的课题但是前述以往方法中在分离、回收铟时，为了进行pH调整，必需用较多的碱剂。另外，如上所述分离、回收的铟，为了进行循环利用还必需进行另外提纯。
以往方法主要是回收ITO靶等的未使用部分或溅射装置附着部分的技术，几乎找不到从使用后的制品和制造工序中的不合格品等玻璃基板进行回收。特别对于溅射装置附着部分而言，从溅射装置或室内进行擦拭来回收附着物，所以在该过程中会混入杂质，存在着这一问题。
另一方面到目前为止，几乎还没有进行从FPD面板或导电膜的蚀刻液中分离、回收、循环利用，为了作为商品价值高的有价值物质进行循环利用，要求高纯度铟。
本发明是鉴于上述问题而提出的，以提供能够吸附铟的铟吸附剂以及从以含铟的盐酸为主成分的酸溶液中分离·回收高纯度铟的简便而廉价的铟分离方法，作为必须解决的课题。
解决课题的方法为达到上述目的有关本发明的铟吸附剂的结构特征在于以具有苯乙烯或丙烯酰胺和二乙烯基苯共聚形成的交联结构以及季铵基和叔铵基中的至少任意一方，与此同时具备酸吸附性能的阴离子交换树脂为主成分。
也就是如果按照该结构，可以通过与以含铟的盐酸为主成分的酸溶液接触，有选择性地吸附铟而进行分离。
因此通过本发明的铟吸附剂，可以简便而廉价地对铟进行分离。
为达到上述目的的有关本发明铟分离方法的第1方法特征在于使以含铟的盐酸为主成分的酸溶液与具有苯乙烯或丙烯酰胺和二乙烯基苯共聚形成的交联结构以及季铵基和叔铵基中的至少任意一方，与此同时具备酸吸附性能的阴离子交换树脂接触，使前述阴离子交换树脂吸附铟。
如果按照该方法，由于铟可以被吸附到前述阴离子交换树脂，所以通过使以含铟的盐酸为主成分的酸溶液与前述阴离子交换树脂接触，可以与没有吸附到前述阴离子交换树脂上的成分进行分离。
通过这种方法，可以简便而廉价地从含铟的酸溶液中对铟进行分离。
有关本发明铟分离方法的第2方法特征在于使前述阴离子交换树脂吸附铟后，通过使前述阴离子交换树脂与水接触，使铟从前述阴离子交换树脂上解吸，得到铟回收液。
也就是通过这种方法，吸附铟的前述阴离子交换树脂通过与水接触可以使铟从前述阴离子交换树脂上解吸，所以可以作为铟的回收液而得到铟。
通过这种操作可以从以含铟的盐酸为主成分的酸溶液中简便而廉价地对铟进行分离。
有关本发明铟分离方法的第3方法特征在于测定接触前述阴离子交换树脂后流出水的酸浓度，根据该浓度变化值，对酸回收液和前述铟回收液进行分离。
也就是如果按照该方法，通过测定酸浓度，可以对铟浓度高的铟回收液进行分离，所以能够容易地回收铟。另外，除了回收铟以外，酸也可以作为酸回收液进行回收、循环利用，所以可以是一种更加廉价的回收方法。
本发明铟分离方法的第4方法特征是调整前述铟回收液的pH，作为氢氧化铟进行回收。
也就是如果按照这种方法，吸附到前述阴离子交换树脂上的金属除铟以外，还混入有其它金属时，可以通过调整pH进行分离，所以可以很容易回收高纯度的铟。
本发明铟分离方法的第5方法特征是对前述回收的氢氧化铟进行干燥或使其溶出到酸中。
也就是如果按照这种方法，可以提供作为高纯度并且容易操作的铟。
本发明铟分离方法的第6方法特征是前述酸溶液是使平板显示器的导电膜、由溅射生成的ITO附着物或IZO附着物、含铟的无铅钎焊料之中的至少任意一种溶出到以盐酸为主成分酸中的溶液、前述导电膜的蚀刻废液、室洗涤废液中的至少一种。
也就是如果按照这种方法，可以简便而廉价地从以往因为夹杂物多而回收困难的平板显示器的导电膜或由溅射而生成的ITO附着物或IZO附着物、无铅钎焊料、导电膜的蚀刻废液、室的洗涤废液等中回收铟。
根据本发明铟分离方法的第7方法特征是前述酸溶液是含硝酸的混合酸溶液。
也就是如果按照这种方法，可以提高铟回收液中的铟浓度，更提高铟的回收效率。
根据本发明铟分离方法的第8方法特征是为了使前述平板显示器的导电膜、通过溅射生成的ITO膜附着物或IZO膜附着物、含铟的无铅钎焊料之中的至少任意一种溶出，或者是为了洗涤室，使用前述酸回收液。
也就是如果按照这种方法，可以将酸回收液用于铟的分离，所以可以更廉价地对铟进行分离。
实施本发明的最佳方案有关本发明的铟吸附剂以具有苯乙烯或丙烯酰胺与二乙烯基苯共聚形成的交联结构以及季铵基和叔铵基中的至少任意一方，与此同时具备酸吸附性能的阴离子交换树脂为主成分。
另外，有关本发明的铟分离方法是使以含铟的盐酸为主成分的酸溶液与具有苯乙烯或丙烯酰胺与二乙烯基苯共聚形成的交联结构以及季铵基和叔铵基中的至少任意一方，与此同时具备酸吸附性能的阴离子交换树脂接触，使铟吸附到前述阴离子交换树脂上的方法。并且，使前述阴离子交换树脂吸附铟以后，进一步通过使前述阴离子交换树脂与水接触，使铟从前述阴离子交换树脂中解吸。
通过这种方法，可以从以含铟的盐酸为主成分的酸溶液中分离、回收高纯度的铟。
本发明者发现通过使以含铟的盐酸为主成分的酸溶液与具有苯乙烯或丙烯酰胺与二乙烯基苯共聚形成的交联结构以及季铵基和叔铵基中的至少任意一方，与此同时具备酸吸附性能的阴离子交换树脂接触，前述阴离子交换树脂可以吸附铟。并且反复进行锐意研究的结果表明，如
图1(a)所示，铟在以盐酸为主成分的酸溶液中变成由具有阴离子特性的铟与氯构成的铟氯配合物，导致被特异性吸附到前述阴离子交换树脂之中。
通过使吸附铟的阴离子交换树脂与水接触，铟解吸，但是如上所述铟是作为氯配合物而吸附的，所以首先是强酸性的盐酸解吸，然后才是铟解吸。也就是铟氯配合物，如图2所示，由于随着盐酸的解吸，氯的浓度降低，配体从氯离子被置换成水分子，变成铟·水·氯配合物而阳离子化，与阴离子交换树脂互相排斥(吸附能力降低)而解吸。因此，使吸附铟和酸的阴离子交换树脂与水接触，连续测定接触后水的酸浓度，根据该浓度变化值，可以对酸浓度高的酸回收液和铟浓度高的铟回收液进行分离。
在图2中示出了铟·水·氯配合物阳离子化从阴离子交换树脂中解吸时的情况，铟·水·氯配合物不一定必需进行阳离子化，例如即使离子上是中性时，由于与阴离子交换树脂的离子结合力降低，所以也有可能解吸。
另外，铟即使在盐酸溶液中当存在硝酸时，如图1(b)所示，由于硝酸离子的影响，作为配体氯离子的一部分被置换成水分子的铟·水·氯配合物而存在。因此盐酸解吸后，促进配体从氯离子向水分子置换，可以进一步提高铟回收液中的铟浓度。从这一观点考虑，优选以含铟的盐酸为主成分的酸溶液是含有硝酸的混合酸溶液。当含有硝酸的混合酸溶液时，从容易吸附和解吸铟的观点考虑，盐酸和硝酸的比率，硝酸相对于盐酸100mol优选为1～15mol。
有关本发明的铟吸附剂，只要是以具有苯乙烯或丙烯酰胺与二乙烯基苯共聚形成的交联结构以及季铵基和叔铵基中的至少任意一方，与此同时具备酸吸附性能的阴离子交换树脂为主成分的吸附剂，则没有特别限定，可以任意选择。作为交联结构，可以含有苯乙烯或丙烯酰胺与二乙烯基苯以外的结构，另外，如果是凝胶型，则也可以是多孔型的。季铵基以及叔铵基是具有酸吸附性能的官能团，只要含有其中的任意一方，就可以对前述阴离子交换树脂良好地赋予酸吸附性能。作为季铵基，可优选使用三甲基铵基、二甲基乙醇铵基等，作为叔铵基，可优选使用二甲基铵基等，但是并不限定于这些基团，可以引入季铵基以及叔铵基中的1种或数种。另外，前述阴离子交换树脂的离子形式优选是Cl形或OH形。
从酸吸附能力的观点考虑，树脂的平均粒径优选为150～250±25μm左右，总交换容量优选为1meq/mL以上，更优选1.2meq/mL以上。
对为了使铟解吸而接触阴离子交换树脂的水没有特别限定，可以是净化水、纯水、离子交换水等中性水或碱水等。也就是只要是与阴离子交换树脂接触，能够使铟解吸的水，则无论什么水都可以。
作为使用有关本发明的铟吸附剂，对铟进行分离的方法的一个实施方案，以从FPD面板的ITO导电膜分离、回收铟的方法为例，参照附图进行说明。
从FPD面板中回收铟，如图3所示具有铟吸附工序和铟回收工序。下面对各工序进行说明。
(铟吸附工序)铟吸附工序，是使FPD面板中的铟吸附到铟吸附剂中的工序。
首先把FPD面板切断或粉碎成10mm以下、优选1mm以下的尺寸(S1)，使FPD面板中的ITO导电膜溶出到以盐酸为主成分的酸中(S2)。通过过滤等方法除去溶液中的玻璃、薄膜等不溶物(S3)。
这时进行的FPD面板切断或粉碎是为了使ITO导电膜容易溶出到酸中，只要导电膜能够溶出到酸中则对切断或粉碎的FPD面板的尺寸没有特别限定。前述切断和粉碎，可以通过以往已知的方法进行。
对FPD面板进行溶出的以盐酸为主成分的酸，只要是能够溶出ITO的酸，则没有特别限制，可以只是盐酸，或者是与硝酸、硫酸、高氯酸、磷酸、氢氟酸、有机酸等的混合酸。如上所述从使铟有效解吸的观点考虑，优选含硝酸的混合酸。
另外，对于酸浓度也可以进行任意选择，例如，使FPD面板溶出时，从安全性观点考虑，优选使用酸浓度为10～25％左右的溶液。酸的温度高时容易溶出，但是从安全性和易操作的观点考虑，优选在30～90℃左右溶出，更优选40～80℃左右。使用含硝酸的混合酸时，在高温下有可能形成钝态，所以特别优选40～60℃左右。
使这样得到的含有构成FPD面板的ITO以及夹杂金属的酸溶液通过填充本发明铟吸附剂的柱。铟和酸以及锡一起被吸附到本发明的铟吸附剂中，铝等夹杂金属作为金属盐而通过柱。通过这种方法，可以把铟以及锡与夹杂金属分离。
通过柱的含有夹杂金属的溶液，通过添加氢氧化钠等碱把pH调整到8左右(S4)，可以使夹杂金属作为氢氧化物等的泥浆而沉淀。另外，通过固液分离(S5)除去泥浆的溶液可以直接排放，或者可以在后面的铟回收工序中使用(S6)。
(铟回收工序)铟回收工序是使铟从铟吸附剂中解吸并进行回收的工序。
对于经过在铟吸附工序中处理的填充有铟吸附剂的柱，使水从与在铟吸附工序中使溶液通过的方向相同的方向通过。通过这种方法，可以使吸附到铟吸附剂中的酸溶出。首先将柱与酸回收管路连接，通过电导率仪等一边连续测定通过柱的回收液的酸浓度(S7)，一边分离回收酸浓度高的酸回收液。回收的酸回收液可以作为溶出FPD面板等的酸进行循环利用(S8)。并且，在酸浓度的变化值大于一定值时(S7)，把柱从酸回收管路改接到铟回收管路，以回收铟回收液。另外，在这之后可以进一步改接管路，另行分离回收铟浓度低的弱酸回收液。这时，弱酸回收液可以作为该工序中通过柱的水进行循环利用。
酸回收液不一定必需进行分离，可以把通过柱的酸回收液作为最初回收铟的铟回收液进行回收。
由于铟回收液中含有铟和锡，所以首先在铟回收液中添加氢氧化钠等碱，把pH调整到1.5～2.5左右(S9)。通过这一步骤，可以使锡作为氢氧化锡泥浆沉淀，进行固液分离(S10)。
除去泥浆后，把铟回收液的pH调整到4.5～5.5左右(S11)。通过这一步骤，可以得到高纯度氢氧化铟的铟泥浆。得到的铟泥浆经过固液分离(S12)后，用洗涤水洗涤，脱水后进行干燥，或者再次溶出到酸中作为5％左右的铟溶液进行回收。除去铟泥浆后的溶液，可以直接排放，或用于铟回收(S13)。
上述方法是对于从FPD面板的ITO导电膜对铟进行分离的方法的说明，但并不受其限制，例如作为前述酸溶液，可以使用以IZO导电膜或由溅射生成的ITO附着物或IZO附着物、含铟的无铅钎焊料替代FPD面板的ITO导电膜溶出到酸中的溶液、导电膜的蚀刻废液、室的洗涤废液等。特别是溅射时附着在设备和玻璃等上的ITO附着物和IZO附着物，如果擦拭，就会混入其它金属和玻璃等杂质，所以从这样的ITO附着物等中对铟进行分离时，可以优选采用有关本发明的铟吸附剂以及铟分离方法。当用与ITO导电膜时相同的条件使ITO附着物等溶出时，由于颗粒较大，所以更费时间。
从IZO导电膜和IZO附着物等含有锌的酸溶液对铟进行分离时，由于在S7中回收的铟回收液中也含有锌，所以从铟回收液中回收铟后，或者在回收铟之前，可以通过把pH调整到9左右，使锌作为氢氧化锌的锌泥浆沉淀，进行固液分离。
(实施例)以下对于有关本发明铟分离方法的实施例进行说明。
(实施例1、比较例1～4)(吸附机理分析)把液晶面板切断粉碎成约5mm尺寸的碎片1000g分别加入到盐酸(3.5％HCl)500mL、硫酸(9.8％H2SO4)500mL、硝酸(6％HNO3)500mL中，在80℃下搅拌60分钟后，过滤不溶物得到溶出有ITO的酸性溶液。使该酸性溶液以及ITO导电膜的蚀刻废液各自以LV＝1.5m/h的速度通过填充60g具有苯乙烯和二乙烯基苯共聚形成的交联结构和三甲基铵基的凝胶型阴离子交换树脂的柱(Φ20mm×250mmH)，然后相对于柱，使纯水从与使溶液通过的方向相同的方向通过。测定通过溶液以及水后的离子浓度，并分别出示在图4～图8中。
图4～6表示分别使ITO的盐酸溶液、硫酸溶液、硝酸溶液与阴离子交换树脂接触时的铟和酸的情况。图7是使ITO盐酸溶液与阴离子交换树脂接触时的硅酸和酸的情况。图8是使蚀刻废液与阴离子交换树脂接触时的铁和酸的情况。
结果如图4所示，表明使铟溶出到盐酸中时，通过使盐酸溶液流通，吸附到阴离子交换树脂中，然后使水流通，实现良好的解吸。解吸盐酸后解吸铟的情况，类似于图7中所示的硅酸的情况，与此相反，溶出到硫酸中时，如图5所示，铟和硫酸大致同时解吸，类似于图8中所示的盐酸和铁的情况。另外，溶出到硝酸中时，如图6所示，没有被吸附到阴离子交换树脂中，与一般金属盐的情况类似。
也就是可以认为，铟在硫酸溶液中与一般已知的盐酸溶液中的铁的情况一样，形成了硫酸和硫酸盐(In2(SO4)3)。另外，已知在硝酸溶液中金属一般形成水配合物，可以推断在硝酸溶液中铟也形成了水配合物 ([In(H2O)n]3+，1≤n≤6，式中n为整数)，铟没有被吸附。并且与此相反，盐酸溶液中铟显示与硅酸相同的情况，所以可以推断铟被阴离子化形成了铟的氯配合物([In(Cl)n]3-n，1≤n≤6，式中n为整数)，可以认为正是由于在盐酸溶液中形成了这种构型，所以铟只有溶出到以盐酸为主成分的酸溶液中时，才能特异性地被吸附到具有酸吸附性能的阴离子交换树脂中。
(实施例2)把液晶面板切断粉碎成约5mm尺寸的碎片100g加入到盐酸(3.5％HCl)500mL中，使温度分别为30、40、50、60、70、80、90℃，研究搅拌90分钟时盐酸溶液的铟含量。
其结果如图9所示，在盐酸溶液中回收的回收率，如果在30℃以上搅拌则为35％以上；如果在60℃以上搅拌则为50％以上。另外，如果在90℃时会产生氯化氢气体。因此为了使回收率达到50％以上，特别优选在60～80℃溶出。
(实施例3)把液晶面板切断粉碎成约5mm尺寸的碎片100g加入到盐酸(3.5％HCl)500mL中，在80℃下搅拌90分钟后，过滤不溶物得到含有ITO的盐酸溶液。使该盐酸溶液以LV＝1.5m/h的速度通过填充60g具有苯乙烯和二乙烯基苯共聚形成的交联结构和三甲基铵基的凝胶型阴离子交换树脂的柱(Φ20mm×250mmH)，然后相对于柱，使纯水从与使盐酸溶液通过的方向相同的方向通过，每5mL对通过柱的溶液取样，测定表示酸浓度的氯离子浓度和铟离子浓度。其结果如图10所示，表明，如果酸浓度开始大幅度降低，则铟的浓度增高。也就是表明，通过测定酸浓度，可以把通过柱的溶液分离成酸回收液和铟回收液。
(实施例4)把液晶面板切断粉碎成约5mm尺寸的碎片200g加入到浓盐酸(35％HCl)500mL中，在80℃下搅拌60分钟后，过滤不溶物得到含有ITO的盐酸溶液。使用该盐酸溶液按照与实施例1相同的步骤测定使盐酸溶液以及水流通之后的离子浓度。其结果如图11所示，表明，即使是浓盐酸溶液中的铟也能够很好地分离。
但是如果是浓盐酸溶液时，可以看到有若干铝的吸附，所以优选使用稀盐酸溶液。
(实施例5)将用实施例3得到的铟回收液的pH从1变化到10，测定这时铟回收液中的铟离子浓度以及锡离子浓度的变化。其结果如图12所示，表明，如果pH大于2，则锡作为氢氧化锡沉淀；如果pH大于4，则铟作为氢氧化铟开始沉淀。可知，通过调整pH，可以对铟和锡进行分离。
(实施例6)把液晶面板切断粉碎成约5mm尺寸的碎片100g加入到盐酸(3.5％HCl)500mL中，在80℃下用旋转蒸发器搅拌60分钟后，过滤不溶物得到含有ITO的盐酸溶液。再于该盐酸溶液中加入前述碎片，每次加入100g，重复进行9次同样的操作。把这样得到的盐酸溶液的组成出示在表1中[表1]
用与实施例3相同的方法，对该盐酸溶液进行处理，得到铟回收液。测定该铟回收液的组成，如表2所示。
在该铟回收液中添加氢氧化钠，把pH调整到2，进行30分钟搅拌。然后添加高分子凝聚剂，通过过滤除去得到的沉淀物。在滤液中再添加氢氧化钠，把pH调整到5，搅拌30分钟。通过过滤回收得到的沉淀物，干燥后研究其组成，其结果如表3所示表明，得到了高纯度的铟。
(实施例7)把液晶面板切断粉碎成约5mm尺寸的碎片200g加入到混合酸(5mol/L HCl+0.25mol/L HNO3)500mL中，在80℃下用旋转蒸发器搅拌60分钟后，过滤不溶物得到含有ITO的混合酸溶液。再于该混合酸溶液中加入前述碎片，每次加入200g，重复进行5次同样的操作。把这样得到的混合酸溶液的组成出示在表4中。
使用该混合酸溶液，按照与实施例1相同的步骤，测定使混合酸溶液和水流通后的离子浓度。其结果如图13所示，表明使用混合酸溶液时，在使溶液流通或使水流通的初期，铟没有解吸，与使用盐酸溶液的图3相比，铟可以进行良好的分离。
把该铟的吸附率以及解吸率与实施例1进行比较则如表5所示。也就是用混合酸时铟的分离性能好，回收酸中几乎不含铟，杂质Al的含有率也降低。
全解吸率超过100％的估计是由实验误差造成的。
(实施例8)把IZO 200g加入到混合酸(5mol/L HCl+0.25mol/L HNO3)200mL中，通过与实施例7相同的方法，得到混合酸溶液。使用该混合酸溶液，按照与实施例1相同的步骤测定使混合酸溶液和水流通后的离子浓度。其结果如图14所示表明，锌也呈现与铟相同的曲线，与铟一样也作为氯配合物进行吸附解吸。
(实施例9)把IZO 200mg加入到混合酸(5mol/L HCl+0.25mol/L HNO3)200mL中，通过与实施例7相同的方法，得到混合酸溶液，将该混合酸溶液的pH从3变化到9，测定这时IZO混合酸溶液中的铟离子浓度以及锌离子浓度的变化。
其结果如图15所示表明，如果pH超过4.5，则铟作为氢氧化铟开始沉淀；如果pH达到5.5，则完全沉淀。如果pH超过8.5，则锌作为氢氧化锌开始沉淀；如果pH达到9.5，则完全沉淀。
由以上可知，通过调整溶液的pH，与ITO的情况一样，可以对铟和锌进行分离，并可以以高纯度回收铟。
产业上的实用性本发明可适用于从以盐酸为主成分的酸溶液中的铟回收。特别有可能用于从FPD面板中所用的透明导电薄膜或由溅射生成的ITO附着物以及IZO附着物、含铟的无铅钎焊料等的酸溶液，导电膜的蚀刻废液、室的洗涤废液中回收铟。还可以进一步用于酸的回收。
附图的简单说明[图1]是说明铟吸附机理的图。
是说明铟解吸机理的图。
是说明铟回收方法一个实施方案的图。
是表示盐酸溶液中铟情况的曲线图。
是表示硫酸溶液中铟情况的曲线图。
是表示硝酸溶液中铟情况的曲线图。
是表示盐酸溶液中硅酸情况的曲线图。
是表示盐酸溶液中铁情况的曲线图。
是表示温度与回收率关系的曲线图。
是表示酸浓度与铟离子浓度关系的曲线图。
是表示浓盐酸中铟情况的曲线图。
是表示pH与铟离子浓度关系的曲线图。
是表示混合酸溶液中铟情况的曲线图。
是表示混合酸溶液中铟情况的曲线图。
是表示pH与铟离子浓度以及锌离子浓度关系的曲线图。
权利要求
1.铟吸附剂，其特征在于以具有苯乙烯或丙烯酰胺和二乙烯基苯共聚形成的交联结构以及季铵基和叔铵基中的至少任意一方，与此同时具备酸吸附性能的阴离子交换树脂为主成分。
2.铟分离方法，其特征是使以含铟的盐酸为主成分的酸溶液与以具有苯乙烯或丙烯酰胺和二乙烯基苯共聚形成的交联结构以及季铵基和叔铵基中的至少任意一方，与此同时具备酸吸附性能的阴离子交换树脂接触，使铟吸附到前述阴离子交换树脂中。
3.根据权利要求2中所述的铟分离方法，其中，使铟吸附到前述阴离子交换树脂中后，通过使前述阴离子交换树脂与水接触，使铟从前述阴离子交换树脂解吸，得到铟回收液。
4.根据权利要求3中所述的铟分离方法，其中，测定接触前述阴离子交换树脂后的流出水的酸浓度，根据其浓度变化值对酸回收液和前述铟回收液进行分离。
5.根据权利要求3中所述的铟分离方法，其中，调整前述铟回收液的pH，作为氢氧化铟回收。
6.根据权利要求4中所述的铟分离方法，其中，调整前述铟回收液的pH，作为氢氧化铟回收。
7.根据权利要求5中所述的铟分离方法，其中，对前述回收的氢氧化铟进行干燥或使其溶出到酸中。
8.根据权利要求6中所述的铟分离方法，其中，对前述回收的氢氧化铟进行干燥或使其溶出到酸中。
9.根据权利要求2中所述的铟分离方法，其中，前述酸溶液是使平板显示器的导电膜、由溅射生成的ITO附着物或IZO附着物、含铟的无铅钎焊料之中的至少任意一种溶出到以盐酸为主成分的酸中而得到的溶液、前述导电膜的蚀刻废液、室的洗涤废液中的至少一种。
10.根据权利要求3中所述的铟分离方法，其中，前述酸溶液是使平板显示器的导电膜、由溅射生成的ITO附着物或IZO附着物、含铟的无铅钎焊料之中的至少任意一种溶出到以盐酸为主成分的酸中而得到的溶液、前述导电膜的蚀刻废液、室的洗涤废液中的至少一种。
11.根据权利要求4中所述的铟分离方法，其中，前述酸溶液是使平板显示器的导电膜、由溅射生成的ITO附着物或IZO附着物、含铟的无铅钎焊料之中的至少任意一种溶出到以盐酸为主成分的酸中而得到的溶液、前述导电膜的蚀刻废液、室的洗涤废液中的至少一种。
12.根据权利要求5中所述的铟分离方法，其中，前述酸溶液是使平板显示器的导电膜、由溅射生成的ITO附着物或IZO附着物、含铟的无铅钎焊料之中的至少任意一种溶出到以盐酸为主成分的酸中而得到的溶液、前述导电膜的蚀刻废液、室的洗涤废液中的至少一种。
13.根据权利要求6中所述的铟分离方法，其中，前述酸溶液是使平板显示器的导电膜、由溅射生成的ITO附着物或IZO附着物、含铟的无铅钎焊料之中的至少任意一种溶出到以盐酸为主成分的酸中而得到的溶液、前述导电膜的蚀刻废液、室的洗涤废液中的至少一种。
14.根据权利要求7中所述的铟分离方法，其中，前述酸溶液是使平板显示器的导电膜、由溅射生成的ITO附着物或IZO附着物、含铟的无铅钎焊料之中的至少任意一种溶出到以盐酸为主成分的酸中而得到的溶液、前述导电膜的蚀刻废液、室的洗涤废液中的至少一种。
15.根据权利要求8中所述的铟分离方法，其中，前述酸溶液是使平板显示器的导电膜、由溅射生成的ITO附着物或IZO附着物、含铟的无铅钎焊料之中的至少任意一种溶出到以盐酸为主成分的酸中而得到的溶液、前述导电膜的蚀刻废液、室的洗涤废液中的至少一种。
16.根据权利要求3～15任意一项中所述的铟分离方法，其中，前述酸溶液是含有硝酸的混合酸溶液。
17.根据权利要求4中所述的铟分离方法，其中，把前述酸回收液用于使前述平板显示器的导电膜、由溅射生成的ITO附着物或IZO附着物、含铟的无铅钎焊料之中的至少任意一种溶出，或用于对室进行洗涤。
全文摘要
本发明提供能够吸附铟的铟吸附剂以及从含铟的盐酸溶液中分离·回收高纯度铟的简便而廉价的铟分离方法。以具有苯乙烯或丙烯酰胺和二乙烯基苯共聚形成的交联结构以及季铵基和叔铵基中的至少任意一方，与此同时具备酸吸附性能的阴离子交换树脂为主成分。使以含铟的盐酸为主成分的酸溶液与阴离子交换树脂接触，使前述阴离子交换树脂吸附铟。
文档编号B01J20/34GK101014407SQ20058003028
公开日2007年8月8日 申请日期2005年7月7日 优先权日2004年7月9日
发明者大西彬聪, 藤原宣昭, 土居英树, 松浪丰和, 坪田宏, 村谷利明, 西川庄二, 山崎真一, 本马隆道 申请人:株式会社阿库泰克, 夏普株式会社