粒状组合物的制作方法

专利名称：粒状组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含水分散性微胶囊的粒状组合物，所述微胶囊含有微胶囊化活性成分，本发明还涉及该组合物的制备方法。
“活性成分”是指希望最初包胶和以后释放的任何成分。众所周知，活性成分，例如芳香剂、风味剂、杀虫剂、恶臭味冲消物质、杀真菌剂和防霉剂，可以包封在包括固体外壳或膜的微胶囊内，其中所述固体外壳或膜保护活性成分不直接接触环境并作为控制释放的手段。生产这种胶囊化制剂的流行和方便的方法包括将该成分分散在液体中并在液滴表面上产生聚合物膜。合适方法的实例包括用阿拉伯树胶凝聚明胶然后与戊二醛交联。更常见的是，可以使用在特定条件下能够形成不溶性复合物的许多聚合物和聚合物的混合物，以通过所谓的聚合物相分离工艺形成这些界面膜。
另外，通过各种共聚单体和大分子单体的界面缩聚作用可以制得界面膜。三聚氰胺与甲醛缩聚形成所谓的氨基塑料微胶囊的反应是这些工艺中最流行的。然而，还公知具有聚酯、聚酰胺或聚氨酯膜的微胶囊。
这些确定的工艺主要是将由含待包胶的活性成分的分散油相和连续水相组成的乳液转变成由膜包围的芯组成的固体微胶囊的悬浮液。类似地，可以用这种膜涂布固体成分在水中的分散液和悬浮液。理想的微胶囊膜相对胶囊化材料的渗透性应低并且在适当环境下容易破裂。决定膜渗透性的因素是交联度、缩聚度和膜厚。
以这种方式形成的组合物在成分的高载荷和过度剪切应力作用下机械破裂时的有效释放方面产生优异的结果。
然而，现有技术很少注意在洗涤剂粉和片剂中加入这种微胶囊的主要步骤。类似地，这些微胶囊在高相对湿度和高温下在侵蚀性洗涤剂基料中贮藏期间的稳定性问题被广泛忽略了。
向粒状洗涤剂中加入任何类型的微胶囊经常产生问题。具体地说，以含水浆液形式(即以凝聚或者界面聚合反应结束之后获得这些微胶囊的形式)加入上述类型的微胶囊具有向洗涤剂基料中加入显著量水的作用，这导致堵塞和分布不均或者微胶囊在混合物内分离。而且，微胶囊周围的湿度增加通常加速通过自由碱材料和酶的作用导致的微胶囊膜的化学降解。
通过常规干燥技术(例如喷雾干燥)将微胶囊浆液转变成粉末通常获得含高水平的潜在高爆炸性粉尘的自由流动的细粉，这样会构成安全隐患。而且，平均粒径小于100微米的自由流动粉末通常由于尺寸分离而不适合加入到粒状洗涤剂中。这些自由流动的粉末易于附聚在包装底部。
而且，当喷雾干燥的微胶囊在碱性介质例如洗涤剂粉中经受高湿水平和高温时，它们易于化学降解并且塑化。利用醛基交联剂的胶囊另外具有在贮藏期间产生大量自由醛的缺陷，导致在产品中产生不可接受量的例如甲醛和戊二醛。该现象在常规喷雾干燥的氨基塑料微胶囊中尤为明显。塑化导致随时间流逝胶囊化成分泄露，并且经常导致损失微胶囊性能。
可以其中微胶囊紧密附聚的粒状形式提供具有所需特性例如活性成分的高载荷、良好的化学稳定性、经受湿度和碱度时塑化趋势低、以粉状加入到产品中时尺寸分离的趋势低、并且容易处理的微胶囊化组合物。它们通常可以常规附聚技术制得，例如流化床附聚、旋风附聚、或者流化床与旋风附聚的组合。另一种获得含微胶囊的附聚物的方法包括步骤(i)通过喷雾干燥将微胶囊的浆液干燥和(ii)在流化床中将获得的干微胶囊粉末悬浮和(iii)在控制的温度和湿度条件下喷洒含水粘结剂。
然而，当通过上述任何方法经过流化床附聚条件时，微胶囊特征在于高载荷的胶囊化活性成分(特别是芳香剂)和膜薄且脆，通常不能经受与相邻附聚物重复接触引起的机械应力。具体地说，微胶囊的膜可能会部分或完全破坏，导致附聚过程中胶囊化成分的显著损失。
现已发现，可以获得含有易碎水分散性微胶囊的粒状组合物，该微胶囊具有高载荷的胶囊化活性成分，并且璧薄且脆，不影响所述微胶囊的结构整体性。该粒状组合物自由流动并且基本上没有细粒，使用标准混合方式如旋转混合器和旋风混合装置与当前粒状洗涤剂基料均匀混合的能力显著提高。该组合物化学稳定并且在分散于水和洗涤液中时具有释放微胶囊的能力。
因此本发明提供了一种粒状组合物的制备方法，所述组合物包括含至少一种活性成分的易碎微胶囊，该方法包括将该微胶囊的含水浆液的离散液滴施加到粉状材料的非流化床上，然后干燥，所述粉状材料具有至少40°的由浆液与粉末的初始接触角定义的表面张力，在将浆液施加到粉末材料上之后的最初3秒钟内该接触角的变化不超过10％。
本发明还提供了一种可通过上述方法获得的易碎微胶囊的粒状组合物。
已出人意料地观察到，通过本发明的方法提供的附聚物的形状、形态和尺寸强烈地取决于粉末床的性质。所述尺寸还取决于施加到粉末床上的浆液液滴的尺寸。因此，通过选择干燥材料和喷嘴尺寸，可以通过简单试验获得广泛的不同类型的附聚物，包括具有规则或不规则(例如桔皮状)表面的亚毫米尺寸的和毫米尺寸的球形附聚物、草莓状的附聚物、丸和片状物、以及特征在于富含微胶囊区和富含粉末区的两相附聚物。其中一些显示在附图中。若将微胶囊染色，如果希望视觉提示，后一两相附聚物获得特定兴趣的美学特征。
可以通过任何方便的方式将微胶囊的浆液或分散液施加到干燥床上。优选使用例如吸液管、单流体或双流体喷嘴、机械或超声振动喷嘴通过喷洒进行。
适用于粉末床的材料的典型实例包括但不限于-多糖和改性多糖例如淀粉(例如Starch 365、Starch 1415、Starch Mira-Cap，得自Staley Manufacturing Company)、改性淀粉(例如Capsul或Hi-Cap100，得自National Starch)、麦芽糊精(例如IT-6，得自Roquette Frères)、改性糖(例如Isomalt F，得自Palatinit)、纤维素、改性纤维素、及其混合物，-合成聚合物例如聚酰胺粉(例如Schaetti Fix-Pulver140/100-400my，得自Schaetti AG)和硅树脂(例如Tospearl，得自General Electric)-无机材料例如多孔二氧化硅(例如Silica gel 60，得自Merck)本发明的附聚过程不依赖于流化床技术并因此没有前述的缺陷。基于该出人意料的发现，含微胶囊的含水浆液的液滴与粉状特定材料接触时自发预附聚。“预附聚”是指由于有残余水分的存在而形成具有一定程度变形的小元件的粘着组件。通过在温度为50-200℃的烘箱中除去该残余水分，预附聚物转变成附聚物。
为了本发明目的的活性成分的具体实例有芳香剂，特别是用于洗衣用洗涤剂的芳香剂。现有技术的问题是保持芳香剂释放到洗涤循环中并且在制备和贮藏期间不损失其明显比例，正如通常情形的。任何芳香剂材料或其组合都可用于本发明。活性成分的其它实例包括杀生物剂、精油、化妆成分、润肤剂、织物护理成分和药物。可以或者允许在本发明制得的组合物中有两种或更多种活性成分，并且可以使用单一“活性成分”。
本发明的一个优选特征是粒状组合物不仅含有含活性成分的微胶囊，而且也含有至少一种辅助成分。“辅助成分”是指加入呈现一定组合促进功能的除活性成分之外的物质。这些成分进行的典型的特别有用的功能包括提高组合物的分散性/溶解度、控制微胶囊在洗涤和漂洗液中的释放、和提高微胶囊在基底上的沉积和锚固。辅助成分可以选自各种物质，其中包括-水溶性填料例如无机盐、多羧酸、碳水化合物、和改性碳水化合物；-一、二、三和多羧酸的盐，特别是乙酸、柠檬酸和酒石酸的钠盐；-表面活性剂例如阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂。典型的表面活性剂包括皂、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐和磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸酯、烷基醚磺酸盐、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、脂肪酸烷醇酰胺、烷基胺氧化物、烷基polyolosides、氯化二烷基铵、咪唑啉盐、氯化烷基二甲基苄基铵、酯季铵盐、烷基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱和表面活性聚合物如嵌段和接枝共聚物；-崩解剂例如水溶胀性水胶体。典型的崩解剂包括改性聚碳水化合物、聚乙烯磺酸盐和碱溶性聚合物，例如聚(甲基)丙烯酸；-聚马来酸、聚(甲基)丙烯酸烷基酯-共-(甲基)丙烯酸共聚物、聚丙烯酸-共-马来酸共聚物、聚甲基丙烯酸、以及其它丙烯酸类均聚物和共聚物；-沉积促进剂例如阳离子纤维素、瓜尔胶或壳聚糖、或者含季胺或咪唑啉基团的聚合物、聚乙烯亚胺、蛋白质。
典型的表面活性聚合物包括水胶体例如多糖、改性多糖、树胶、蛋白质、明胶、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯磺酸盐、聚乙烯醇和改性聚乙烯醇，特别是当使用氨基塑料微胶囊时特别优选乙酰-乙酰化聚乙烯醇、PVP(聚乙烯吡咯烷酮)乙酰-乙酰化聚乙烯醇-它们具有非常有用的延迟不希望的甲醛产生的功能。这在下面将进一步讨论。
微胶囊中辅助成分的重量百分比可以在1％到80％之间变化。作为本发明方法产物的微胶囊的附聚物的独特之处在于它们坚固足以经受处理并保持该成分，并且当需要时还能够有效且快速地释放成分。还出人意料地发现，在一定条件下，通过上述方法制得的附聚物可分散于含水介质中，即它们具有在初始加入到这些介质中几乎自发或者借助温和机械作用(例如在洗涤过程中产生的机械作用)能释放单个微胶囊的能力。
本发明还涉及一种以控制方式将成分释放于希望有该成分的环境中的方法，包括通过本文上述的方法将该成分包胶在微胶囊内，将该微胶囊加入到组合物中并在适当时间使该成分释放到所述环境中。
根据本发明制得的粒状组合物以粒径在0.1-10，优选0.2-3，更优选0.5-1毫米的范围内的颗粒形式制得，并且特征在于自由流动的细粒的含量低，即低于5wt％，并且胶囊化成分的量可变，即10wt％-90wt％，这取决于微胶囊与辅助成分的浓度比。
本发明的组合物是通过以下步骤获得的1.按照本领域已知的任何方法，例如凝聚、复合凝聚、界面聚合(特别是缩聚)、乳液聚合、或聚合物相分离，制备微胶囊在水中的浆液、悬浮液或分散液，任选接着进行交联；2.向所述悬浮液或分散液中加入辅助成分，例如如上所述的崩解剂、增溶剂、表面活性剂、沉积促进剂或成膜剂；3.将所述悬浮液喷洒到如上所述的粉末床上，该步骤使得自发形成如上所述的“预附聚物”；4.将含有预附聚物的粉末床输送到在50-200℃的温度范围内加热的干燥烘箱内，形成干燥附聚物；和5.通过筛分，从粉末干燥床中分离该干燥附聚物。
理想的是组合物内具有少量的细粒。通过进行步骤1-5获得的粒状材料不含大于5wt％的自由流动的细粒并且可以具有出人意料的不同尺寸、形状和外观的结构，这取决于用作干燥床的粉状材料的性质。
在本发明的一个优选实施方案中，预附聚物具有小于1.5mm，优选小于1mm的粒径，并且呈现优异的在可以粒状形式获得的消费者产品(例如洗涤剂粉、片剂基料和固体软化剂)中均匀混合的能力。
特别适用于由含水浆液或分散液形成小的、亚毫米和球形预附聚物的粉末床材料是具有低到适中粉末表面张力以及零到慢的吸水动力学的材料。该吸水动力学可以通过测定接触角的时间依赖性来评价。就本发明的目的而言，如果出现至少40°，优选至少50°，更优选至少60°的初始接触角，该接触角在浆液施加到粉末材料上之后的最初3秒钟内变化不超过10％，那么粉末表面具有所需的慢吸水动力学。
接触角是材料的表面张力的量度，并且是在初始接触时获得的(参见D.Fennell Evans & H.Wennerstoem.“The Colloidal Domain”，VCH Pub.Inc.1994，p.43ff)。
生产亚毫米和球形附聚物用的优选的干燥床材料包括瓜尔胶粉、阿拉伯胶(例如树胶Arabic SeyalTME 414，得自Kerry Ingredients)、羟丙基纤维素(例如得自Hercules)、羟丙基甲基纤维素(例如TaianRuitai Cellulose Co.Ltd)、乙基纤维素(例如EC-N/NF，得自Hercules，或者NF，得自The Dow Chemical Company)、酪蛋白酸钠、和羧甲基纤维素(例如得自Univar)。基本上疏水的合成聚合物粉末，例如聚乙烯、聚酰胺、聚酯和硅树脂粉末也适合。特别优选羟丙基甲基纤维素。
在本发明的另一优选实施方案中，提供了水分散性易碎微胶囊，它分散于水中时带电并且具有绝对ζ电位。在另一优选实施方案中，本发明提供了微胶囊附聚物，当分散于去离子水中时，该微胶囊的绝对ζ-电位为1-100mV，优选20-40mV，并且绝对表面电荷密度为0.1-5库仑/g微胶囊，优选0.5-1.5库仑/g微胶囊。
“ζ-电位”(ζ)是指由任何带电物质对象在溶液中产生的表观静电电位，它是通过特定测定技术测定的。ζ-电位的理论根据和实际关联的详细讨论可以在例如“Zeta Potential in Colloid Sciences”(Robert.J.Hunter；Academic Press，London 1981，1988)中找到。物质对象的ζ-电位是在距物质对象的表面一定距离处测定的并且通常不等于并且低于自身表面处的静电电位。无论如何，其值提供了物质对象建立与溶液中存在的其它物质对象例如表面活性剂、聚合电解质和表面间静电相互作用的能力的合适量度。
ζ-电位是相对测量值并且其值取决于测定方式。在本发明情况下，微胶囊的ζ-电位是通过所谓的相分析光散射法，使用ZetaPALS仪器(得自Brookhaven Instruments Corporation)测定的。给定物质对象的ζ-电位也可能取决于溶液中存在的离子的量。本申请所述的ζ-电位的值是在仅存在带电微胶囊的抗衡离子的去离子水中、或者在存在其它带电物质的洗涤液中测定的。
“绝对ζ-电位”(|ζ|)是指与其(正或负)符号无关的ζ-电位的绝对值。因此，ζ-电位为-10mV的带负电物质对象和ζ-电位为+10mV的带正电物质具有相同的绝对ζ-电位。
“绝对电荷密度”(|q|)是指每克干微胶囊的电荷单元数，以库仑/g计，没有(正或负)号。在本发明情况下，电荷密度是通过滴定法，使用颗粒电荷测定仪PCD 03pH仪器(得自BTG Mütek GmbH)测定的。
已发现，根据该特别优选的实施方案，特定设计用于洗涤剂产品的组合物能够释放在去离子水中ζ-电位为正的并且在洗涤液中ζ-电位为负的带电微胶囊。该电荷转变是本发明的令人惊奇且意料不到的特征。更令人惊奇的是如下事实，尽管该电荷转变，即尽管微胶囊在洗涤液中阳离子特性消失，但是这些微胶囊在洗涤循环期间非常好地沉积在织物上并且在整个漂洗和干燥循环过程中得到保持，这在理论上是不应发生的。干燥之后经轻微摩擦，例如通过折叠或展开织物、用毛巾干燥、穿上或脱下衣服或者甚至简单地穿衣服和在其中动来动去，微胶囊化成分显著释放，由此推断沉积优异。该发现表明其它沉积机理包括在本发明情况下，它是现有技术意料不到的。
按照本发明的该实施方案的组合物的特征在于当微胶囊分散于去离子水中时其递送绝对ζ-电位高于20mV并低于40mV和绝对表面电荷密度高于0.5C/g并低于1.5C/g的微胶囊的能力，而选择在去离子水中测定的电荷符号，使得它与存在于其中加入该组合物的消费者产品中的主要离子表面活性剂的电荷相反。因此，就洗涤剂而言，该电荷通常是正的(因为洗涤剂通常是阴离子的)，而对调理剂(通常带正电)而言，该电荷通常是负的。这些微胶囊的特征还在于当分散于洗涤和漂洗液中时它们经历电荷转变的能力，其中它们需要与存在于该液体中的主要离子表面活性剂相同符号的电荷。因此，在含主要阴离子和非离子表面活性剂的洗涤剂液中，微胶囊要求ζ电位为负的，和在含主要阳离子活性剂的调理液中，微胶囊要求ζ电位为正的。
该优选实施方案的组合物是通过以下步骤获得的1.按照本领域已知的任何方法，例如凝聚、复合凝聚、界面聚合(特别是缩聚)、乳液聚合、和已知为聚合物相分离的更常见的任何类型的方法，制备微胶囊在水中的浆液、悬浮液或分散液，任选接着进行交联；
2.通过在这些微胶囊表面上吸附聚合电解质使所述微胶囊悬浮液转变成带电微胶囊悬浮液。转变之后，微胶囊在稀释于去离子水中之后优选具有+20mV至+40mV的绝对ζ电位和+0.5C/g至+1.5C/g的绝对表面电荷密度；3.向所述悬浮液或分散液中加入辅助成分，例如选自上述列举中的崩解剂、增溶剂、表面活性剂、沉积促进剂或成膜剂；4.将所述悬浮液喷洒到如上所述的粉末床上，该步骤使得自发形成如上所述的部分干燥的“预附聚物”；5.将含有预附聚物的粉末床转移到在50-200℃的温度范围内加热的干燥烘箱内，形成干燥附聚物；和6.通过筛分，从粉末床中分离该干燥附聚物。
适用于将微胶囊转变成带电微胶囊(步骤2)的聚合电解质包括聚阴离子，例如聚羧酸、(甲基)丙烯酸和马来酸的部分水解共聚物或聚乙烯磺酸盐，和聚阳离子，例如阳离子纤维素、瓜尔胶或壳聚糖，或含季胺和咪唑啉基团的聚合物。也可以使用具有呈现pH-依赖性电荷的性能的聚合物，例如蛋白质和聚亚烷基亚胺。
通过进行步骤1-6获得的粒状材料不含大于5wt％的自由流动的细粒并且可以具有各种结构，其尺寸、形状和外观出人意料地不同，这取决于粉末床的材料的性能。
当加入到去离子水、洗涤和漂洗液中时，本实施方案的组合物，本身或者与洗涤剂产品的混合物容易分散并且释放带电微胶囊。
在本发明的优选实施方案中，微胶囊是按照FR 2 663 863制得的。所得浆液具有30-40wt％的固体含量。
另一种微胶囊制备方法也可以，例如，EP 026914或EP 0978312中所述的。
在本发明的另一优选实施方案中，例如按照FR 2 801 811中所述的方法，将微胶囊转变成带正电微胶囊。在该特定方法中，带正电聚合电解质吸附于微胶囊上，由此将其转变成带正电微胶囊，典型地其ζ电位等于+30+/-10mV，它是在去离子水中稀释之后测定的。通过任何方便的方式，通常通过吸液管、喷嘴、双流体喷嘴、和振动喷嘴，将所得带正电微胶囊浆液喷洒到羟丙基纤维素床上，制得粒径为0.1-10mm，优选0.2-3mm，更优选0.2-1mm，并且芳香剂载荷为10-90wt％的附聚的材料。
在另一优选实施方案中，使用1-30wt％乙酰-乙酰化反应性聚乙烯醇(例如，可以商品名GohsefimerTMZ 100或Gohsefimer Z 200得自Nippon Gohsei)。具体地说，已发现将Gohsefimer Z 200加入到该浆液中出人意料地大大降低在将该浆液喷雾干燥之后随时间从氨基塑料微胶囊中释放的甲醛量。本发明因此还提供了一种粒状组合物，它包括10-98wt％含释放到环境中的成分的水分散性和易碎的氨基塑料微胶囊；该组合物还包括1-30wt％的乙酰-乙酰化聚乙烯醇。
在本发明的另一优选实施方案中，辅助成分是用于降低粒状组合物中微胶囊的量的水溶性或水分散性填料。降低微胶囊的量同时提高了(i)微胶囊在洗涤或漂洗液中的分散和(ii)胶囊化活性成分在产品内的风味均匀分布。典型地，使用10-80wt％的这种填料，导致10-70wt％的活性成分量。
如果需要其它组分例如软化剂和织物和头发护理剂，其添加步骤基本上与对于洗涤剂特有的实施方案中所述的相同，但是在该情况下，在制备方法的步骤2中使用带负电的聚合电解质。
在本发明的另一优选实施方案中，微胶囊化成分是芳香剂材料或芳香剂材料的混合物。用于本发明的组合物的芳香剂材料可以选自天然产品，例如精油、净油、香树脂、树脂、凝香体，和合成香料成分，例如烃类、醇类、醛类、酮类、醚类、酸类、缩醛类、缩酮类和腈类，其中包括饱和及不饱和化合物、脂族、碳环和杂环化合物、或者上述任何的前体。在H 1468(United States Statutory InventionRegistration)中描述了可以使用的气味组分的其它实例。
以干料计，可以包胶在微胶囊中的芳香剂量可以高达90wt％，例如1-90w％，其中微胶囊化产率接近或超过80wt％，即使是损失因子(Loss Factor)大于102Pa ppm的非常挥发性组分。
术语“损失因子”是指在干燥期间与芳香剂损失有关的参数并且定义为纯组分蒸汽压(Pa)和室温下水溶解度(ppm)之积。可商购获得的芳香剂成分的蒸汽压和水溶解度数据为公知，因此可以容易地计算给定芳香剂的损失因子。另外，可以使用本领域公知的技术来容易地测量蒸汽压和水溶解度。芳香剂成分的蒸汽压可以用任何已知的定量顶空分析技术测定，例如参见Mueller和Lamparsky的PerfumesArt，Science and Technology，Chapter 6″The Measurement of Odors″，176-179页(Elsevier 1991)。
芳香剂的水溶解度可以按照本领域已知用于测定微水溶性材料的技术来测定。一个优选技术包括形成芳香剂组分在水中的饱和溶液。将带渗析膜的管放置在溶液中，使得平衡之后在管内形成理想化溶液。可以取出管并用合适有机溶剂提取其中的水溶液以除去芳香剂组分。最后提取的芳香剂组分可以经浓缩和例如使用气相色谱法进行测定。在Gygax等人的Chimia 55(2001)401-405中公开了芳香剂的其它测定方法。
芳香剂可以与质构化材料或增溶材料混合然后微胶囊化。质构化材料的作用是增加芳香剂的粘度并在其形成期间稳定微胶囊。典型的质构化材料包括例如疏水化硅酸盐、天然和合成橡胶，例如聚苯乙烯-嵌段-丁二烯和聚苯乙烯-嵌段-异戊二烯或聚丙二醇。增溶材料的作用是提高芳香剂对微胶囊内相的亲和力。典型的增溶材料包括植物油如mygliol，和硅油。
根据本发明用于加香产品或制品的芳香剂组合物的量可以随使用它的特定应用和芳香剂组合物中的芳香剂载荷而改变。就洗涤剂应用而言，以洗涤剂的总重量为基础，可以0.01-3wt％的芳香剂材料的量使用芳香剂组合物。
本发明的组合物尤其可用于个人护理和家庭、洗涤和清洁产品，例如洗衣用洗涤剂、固体织物调理剂、宠物垃圾、地毯清洁剂等。因此本发明提供了一种个人护理产品、家用产品、洗涤产品和清洁产品，它包括含如上所述微胶囊的组合物。
现在参照下面的非限制性实施例进一步描述本发明，它们描述了优选实施方案。
实施例1制备带电的含芳香剂的氨基塑料微胶囊按照EP 0978312中所述的工序制备微胶囊，其中疏水活性成分是表1中所述的试验芳香剂组合物。根据FR 2 801 811中所述的工序，将该微胶囊阳离子化。
表1
实施例1中获得的浆液的固体含量为35±5wt％，和香料含量为27±3wt％。
实施例2制备含带电微胶囊的颗粒将10份柠檬酸加入到90份实施例1中获得的浆液中，并使用内径为1mm的吸液管将所得混合物喷洒到羟丙基甲基纤维素(HPMC)床上。然后将获得的颗粒在烘箱中于50-70℃下直接干燥30分钟，和干燥后，通过筛分除去HPMC。
所得颗粒的粒径为3±1毫米，是水溶性的，和总油含量为85±5wt％，其是通过脉冲NMR法，使用Oxford MQA6005(Oxford Ins trumentsIAG，UK)测定的，这表明，接近100wt％的香料以液态形式存在于微胶囊中。
实施例3洗涤试验将实施例1的组合物以0.3wt％和1％的香料水平混合于标准、未加香的洗涤剂粉末基料中，并将100％香料包胶。机器洗涤条件220g毛巾、32g洗涤粉、约10L水、洗涤温度＝40℃。
由6位经过培训的专家小组成员进行嗅觉评价。干燥之后进行评价(线干燥的毛巾，在轻轻摩擦之前和之后)。强度等级0＝觉察不到、1＝非常弱、2＝弱、3＝中等、4＝强、5＝非常强。
组合物的影响明显强于相应的游离油。
5天后对湿和干毛巾进行嗅觉评价专家小组6人
实施例4接触角的测定使用接触角仪CAM-100(KSV Ltd)，测定各种粉末床材料的粉末-水接触角。为此，将每一粉末床材料片剂化，并用Hamilton吸液管将一滴水滴在该片剂上。在1秒钟内对每一液滴拍摄10张照片，由此获得接触角的平均值(表2)。在5秒钟内重复该工序5次，得到前3秒钟内接触角的时间依赖性。
将前3秒钟内接触角的时间依赖性小于10％的材料标示为“慢”，其它的标示为“快”。
表2.一滴水在不同粉末上的接触角测定
110次测定的平均值。
实施例5制备具有不同形状、形态和尺寸的附聚物使用内径为1mm的吸液管，将实施例1中制得的浆液沉积在特征在于不同接触角和吸水动力学的不同粉末床上。所得形状和形态描述在

图1-6中。图的细节如下
使用光学接触角测定系统CAM 100(得自KSV Ltd)，测定沉积在粉末床上的液滴的接触角。将接触角随时间的降低(以度/秒计)作为吸水动力学的评价。
实施例6制备尺寸小于1mm的附聚物使用在400Hz下操作并且内径为0.6mm的两个流体振动喷嘴，将实施例1中制得的浆液喷洒到在90rpm下操作的旋转HPMC床上。然后将所得预附聚物在HPMC床上于烘箱中在60℃下干燥30分钟，然后进行筛分。所得颗粒为球状至短蠕虫状形状且平均直径小于1mm。
权利要求
1.一种粒状组合物的制备方法，所述组合物包括含至少一种活性成分的易碎微胶囊，所述方法包括将微胶囊的含水浆液喷洒到粉状材料的非流化床上，然后干燥，所述粉状材料是吸湿性的且具有至少40°的由浆液与粉末的初始接触角定义的粉末表面张力，在浆液施加到粉末材料上之后的最初3秒钟内所述接触角的变化不超过10％。
2.权利要求1的方法，其中初始接触角是至少50°，优选至少60°。
3.权利要求1的方法，其中在将微胶囊施加到粉状材料床上之前，通过含有吸附在微胶囊表面上的聚合电解质而带电。
4.权利要求3的方法，其中微胶囊在去离子水中稀释之后具有+20mV至+40mV的绝对ζ电位和+0.5C/g至+1.5C/g的绝对表面电荷密度。
5.一种以控制方式将成分释放于想要该成分的环境中的方法，包括将所述成分包胶在微胶囊内，将该微胶囊加入到组合物中，和在适当时间使所述成分释放到所述环境中，特征在于所述微胶囊当分散于去离子水中时具有1-100mV，优选20-40mV的绝对ζ-电位为和具有0.1-5库仑/g微胶囊，优选0.5-1.5库仑/g微胶囊的绝对表面电荷密度。
6.一种易碎微胶囊的粒状组合物，它可通过权利要求1的方法获得。
7.权利要求6的粒状组合物，其中所述微胶囊还包括2-90wt％的至少一种选自下述的辅助成分水溶性填料、表面活性剂、崩解剂、增溶剂、水胶体、成膜剂和沉积促进剂。
8.权利要求6的粒状组合物，其中存在2-80wt％的至少一种辅助成分。
9.权利要求6的粒状组合物，其中所述微胶囊当分散于去离子水中时具有1-100mV，优选20-40mV的绝对ζ-电位为和具有0.1-5库仑/g微胶囊，优选0.5-1.5库仑/g微胶囊的绝对表面电荷密度。
10.一种粒状组合物，其包括10-98wt％的含有待释放到环境中的成分的水分散性和易碎的氨基塑料微胶囊，该组合物还包括1-30wt％的乙酰-乙酰化聚乙烯醇。
11.权利要求10的粒状组合物，其中所述微胶囊是通过三聚氰胺或三聚氰胺预聚物与甲醛或戊二醛的界面共聚合作用获得的。
12.一种个人护理产品、家用产品、洗涤产品或清洁产品，其包含权利要求6-11任一项的粒状组合物。
全文摘要
一种粒状组合物的制备方法，所述组合物包括含至少一种活性成分例如芳香剂的易碎微胶囊，所述方法包括将该微胶囊的含水浆液的离散液滴施加到粉状材料的非流化床上，然后干燥，所述粉状材料具有至少40°的由浆液与粉末的初始接触角定义的表面张力，在浆液施加到粉末材料上之后的最初3秒钟内该接触角的变化不超过10％。由该方法制得的颗粒非常有弹性并且能够经受粗处理(例如，在加入它们的产品的制备过程中)，而且在需要时可容易地释放它们的内容物。它们也能够带电。
文档编号B01J2/02GK101065180SQ200580040377
公开日2007年10月31日 申请日期2005年11月24日 优先权日2004年11月24日
发明者C·凯莱, J·保米斯特斯, S·德洛仑兹 申请人:吉万奥丹股份有限公司