专利名称：在纳米级二氧化钛载体上的铂催化剂，其在氢化硅烷化中的应用，使用该催化剂的氢化硅 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及在纳米级二氧化钛载体上的铂催化剂(Pt/TiO2催化剂)、它们在氢化硅烷化中的应用、使用上述催化剂的氢化硅烷化方法和包括上述催化剂的组合物。
长久以来，在具有脂肪族不饱和键、尤其是C＝C双键的化合物上加成Si-H官能化合物(氢化硅烷化)是已知的。
可以通过氢化硅烷化来制备含硅的有机化合物、有机硅烷和有机聚硅氧烷。它尤其可用于在硅酮工业中加成-交联固化有机聚硅氧烷，例如用于生产弹性体、牙科行业的模塑组合物或纸和薄膜工业的抗粘着剂涂料。
用于氢化硅烷化反应的催化剂大部分往往是铂及其化合物，其中该铂或者以金属形式使用、如固定在无机载体上的金属、如铂盐，或者以溶解的或不溶解的铂配合物的形式使用。
至今，大部分产业中进行的氢化硅烷化反应是使用从US3715334和US3775452中已知的“Karstedt催化剂”、可用化学式[Pt2(TMDVS)3](TMDVS＝四甲基二乙烯基二硅氧烷)描述的二聚的铂四甲基二乙烯基二硅氧烷配合物进行的。该Karstedt催化剂是用六氯铂酸H2PtCl6来制备的，该六氯铂酸同样往往用作氢化硅烷化催化剂。
通过UV和/或可见光进行活化的铂-催化的氢化硅烷化反应也是现有技术已知的。已知的光敏铂化合物是，例如，从US4510094和WO92/10543中已知的CpPtMe3；从EP 0398701中已知的Pt(acac)2；从US4530879、WO92/10529和WO92/10544中已知的(COD)PtR2，其中R是芳基；从WO95/25735中已知的Me3Pt(O O)，其中O O表示，例如，乙酰丙酮(acetylacetonato)或环庚三烯酚酮(tropolonato)配位体；和从WO95/25734中已知的(TMDVS)Pt-L，其中L通常是发色配位体。如果适合于与合适的光引发剂或光敏催化剂结合，所有这些化合物在室温下在UV和/或可见光的作用下的交联聚硅氧烷的方面显示了催化活性。此外，这些催化剂以均匀相使用，并且往往显示比非均质使用的类似催化剂高的活性和选择性。
均相催化剂的主要加工缺点是很难将它们从形成的产物和/或存在的溶剂中分离出来并且与此连带地很难回收。均质使用的氢化硅烷化催化剂另外的缺点往往是由催化惰性物质的形成所导致的相当短的使用寿命。
另一方面，载体上的铂催化剂往往在氢化硅烷化中显示较低的活性或选择性。然而，作为(简单)非均相催化剂，它们具有以下优点；它们基本上更耐用并且更少敏感，因此它们具有比较久的使用寿命，并且还可以更容易地的分离和回收。
在无机载体上、往往是碳(例如以炭黑或活性碳的形式)上固定的铂氢化硅烷化催化剂是现有技术已知的。例如，在US 2637738、DE2815316和DE 2012229中以及来自P.Boudjouk，B.H.Han，Organometallics，1983，2，769-771中描述了上述载体上的催化剂。
此外，γ-Al2O3(US 3168544，US 2970150)也往往用作异质Pt催化剂的载体物质。
EP 0904315 B1描述了在载体炭黑、活性碳、Al2O3、硅酸钡和氧化钡上的异质载体上的Pt催化剂用于借助于SiH-官能的聚硅氧烷来氢化硅烷化C＝C-官能的环氧化合物。
长久以来，例如，在DE 3340569中用于制造合成气体或H2、在EP 201670中用于甲醇转化、在EP 730906中作为氧化催化剂、在DE19905838中作为氢化催化剂或在WO 01041926中作为氢氧化催化剂的TiO2-载体上的Pt催化剂通常是已知的。
已经在DE 19857223中描述了用于氢化硅烷化的TiO2-载体上的Pt催化剂，其中涉及通过在一个组分是铂的载体多组分催化剂的存在下利用SiH-官能的硅烷使烯丙基氯进行氢化硅烷化来制备3-官能化的丙基硅烷的方法。US 6177585描述了一种在载体双金属催化剂的存在下利用SiH-官能的硅烷使C＝C-官能化合物氢化硅烷化的方法，该载体双金属催化剂包括在含有二氧化钛的载体上的铂。
然而，现有技术已知的所有载体铂氢化硅烷化催化剂显示了太低的活性，尤其对于特别需要快速反应的应用而言。此外，至今在现有技术中用于氢化硅烷化反应的TiO2-载体铂催化剂是混合金属催化剂。
因此本发明的一个目的是提供一种另外的氢化硅烷化催化剂，其具有比现有技术已知的非均质催化剂高的活性。
通过在纳米级二氧化钛(TiO2)载体上的异质铂催化剂在氢化硅烷化中用作催化剂以及在上述催化剂存在下的氢化硅烷化方法获得这个目的。
尤其通过能从TiO2溶胶或纳米级TiO2粉末和含有铂的溶液中获得的催化剂(Pt/TiO2催化剂)以及通过使用上述催化剂获得该目的。
已经令人吃惊地发现以基于纳米级TiO2载体上的铂的催化剂能以高的活性和选择性催化氢化硅烷化。此外，已经令人吃惊地发现，特别是，由于辐射，以作为载体的纳米级二氧化钛为基础的异质铂催化剂的活性能进一步增加。
至今，在现有技术中还没有描述可通过TiO2溶胶或纳米级TiO2粉末与含铂溶液反应得到的催化剂用作氢化硅烷化催化剂。
包括纳米级TiO2和铂的具体催化剂或可通过溶胶凝胶法从纳米级TiO2获得的具体催化剂已知于DE 4402873 A1、DE 2830231 A1和DE10025964 A1中。
DE 4402873 A1公开了可通过溶胶凝胶法获得的包括铂颗粒、聚合物和纳米级二氧化钛的组合物。
DE 2830231 A1公开了含铂的载体催化剂，其中载体可以是同样通过溶胶凝胶法获得的二氧化钛的多孔凝胶。
DE 10025964 A1描述了以纳米级磁化的载体材料为基础的非均相催化剂，该催化剂包括，尤其地，二氧化钛和作为催化活性物质的铂。
然而，现有技术没有公开任何仅仅由施加到纳米级二氧化钛上的铂组成的非均相催化剂。
本发明提供由在纳米级二氧化钛载体上的铂组成的催化剂。
上述催化剂可以通过二氧化钛溶胶或纳米级二氧化钛粉末与含有铂的溶液反应获得。
特别地，上述催化剂可以通过包括下列步骤的方法获得a)二氧化钛溶胶或纳米级二氧化钛粉末与含铂的溶液反应；b)干燥在步骤a)中获得的产物；
c)煅烧在步骤b)中获得的产物；和d)还原在步骤c)中获得的产物。
含铂的溶液优选是通过使铂盐或铂化合物溶解获得的；尤其地，该溶液是铂盐的溶液。
用于生产本发明催化剂的二氧化钛组分优选是纳米级TiO2粉末或TiO2溶胶、特别地TiO2溶胶。
步骤a)的反应优选发生在仅仅存在二氧化钛组分和铂组分的条件下，如果合适可在溶剂、优选水的存在下。
因此本发明进一步提供施加到纳米级二氧化钛载体上的铂用作氢化硅烷化催化剂的应用，特别地由在纳米级二氧化钛载体上的铂组成的催化剂或可通过使二氧化钛溶胶或纳米级二氧化钛粉末与含铂溶液反应获得的催化剂。
本发明进一步提供一种在施加到纳米级二氧化钛上的铂催化剂的存在下氢化硅烷化的方法。此处优选使用由在纳米级二氧化钛载体上的铂组成的催化剂、特别地使用可通过使二氧化钛溶胶或纳米级二氧化钛与含铂的溶液反应得到的催化剂。
对于本发明的目的，氢化硅烷化任选是具有至少一个硅-氢键的化合物与具有至少一个脂肪族不饱和碳-碳键的化合物的热诱导反应(加成)。术语氢化硅烷化尤其是指含与硅结合的氢的硅化合物(例如SiH官能的聚硅氧烷或SiH-官能的有机硅烷)在含至少一个脂肪族多重键的化合物(特别是烯属或炔属不饱和的位置)上的加成，如果适合在另外引入的热能(热加成作用)的情况下。
本发明还提供一种使含至少一个与硅结合的氢原子的化合物在铂催化剂的存在下加成到具有至少一个脂肪族不饱和位置的化合物上的方法，其中铂催化剂施加到纳米级二氧化钛上。
本发明的催化剂高度适合于作为载体异质氢化硅烷化催化剂。
本发明催化剂的重要特征是将铂、铂盐和/或铂化合物施加到作为载体的纳米级二氧化钛上。
此外，已经发现另外的辐射源、尤其是紫外线辐射源的辐射能够使所期望的催化反应进一步加速。另外通过辐射源、尤其是紫外线辐射源的辐射能够进一步在任何情况下提高作为氢化硅烷化催化剂的TiO2-载体的铂的高活性。
因此本发明还提供一种在反应混合物中使含有至少一个与硅结合的氢原子的化合物在铂催化剂的存在下辐射活化加成到具有至少一个脂肪族不饱和位置的化合物上的方法，该铂催化剂施加到纳米级二氧化钛载体上，其中该反应混合物另外处于辐射能的条件下。
至于用于实施本发明方法的化合物(反应物)的优选方案，参考以下详述的本发明组合物的组分。
在本发明方法具有另外辐射的特别有利的实施方案中，使用本发明的可通过使二氧化钛溶胶或纳米级二氧化钛粉末与含铂的溶液反应获得的催化剂。这些催化剂显示了特别高的用辐射活化的辅助能力。没有使用二氧化钛溶胶或纳米级二氧化钛粉末生产的在二氧化钛载体上的铂催化剂在氢化硅烷化过程中同样显示了催化活性。然而，在这种情况下它们用辐射活化的能力实际上是很小的。
用于进一步活化的辐射尤其是光化辐射，例如紫外辐射或在具有波长为200nm到800nm、优选小于400nm的可见光谱区内的辐射。
特别适合的UV辐射源是发射低于400nm的辐射源，尤其是低-、中-和高-压汞蒸汽灯或“黑色灯”，如来自Dr.Hnle的手动UV灯UVHAND 250。
现有技术已知的均质铂氢化硅烷化催化剂的辐射活化至今还没有描述用于在无机载体上固定的金属铂氢化硅烷化。TiO2-载体铂用作催化剂的氢化硅烷化反应的UV活化是特别有利的。
在本发明的氢化硅烷化方法中，以该方法为基础的铂催化剂一般显示了高活性和选择性。第一次用作氢化硅烷化催化剂的这些催化剂结合了非均相催化的优点(如，稳定性，容易去除和可回收性)与高活性和另外用均相催化剂已知的辐射(尤其利用紫外线辐射)活化的能力。
用于本发明方法的催化剂或用于本发明组合物的催化剂原则上可用于所有氢化硅烷化反应或存在于现有技术已知的所有可氢化硅烷化的组合物中、尤其是可交联的组合物中，这些氢化硅烷化反应是现有技术已知的并例如描述于Walter Noll“Chemie und Technologie derSilicone”，Verlag Chemie GmbH，Weinheim/Bergstr.1968；BogdanMarciniec，“Comprehensive Handbook on Hydrosilylation”，OxfordPergamon Press，1992。
该方法可用于合成低分子量化合物和固化较高分子量化合物、尤其是具有不饱和基团、尤其是碳-碳双键的聚合物。
尤其地，催化其中C＝C官能聚硅氧烷与SiH官能聚硅氧烷反应或C＝C官能有机硅烷与SiH官能有机硅烷反应的氢化硅烷化反应。
尤其优选的是乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷与SiH-官能聚硅氧烷的反应和硅-乙烯基官能的有机硅烷与Si-H-官能有机硅烷的反应，其中SiH-官能聚硅氧烷具有通式Me3SiO-[Si(H)(Me)O]xSiMe3，其中x是1到500、尤其是1到100。
可由本发明方法氢化硅烷化的Si-乙烯基-官能的有机硅烷的具体实例是乙烯基三甲基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷。
SiH-官能有机硅烷的具体实例是HSi(OR′)3，其中R′是烷基；HSi(Me)3-yCly，其中y是1到3；和HSiR″3，其中R″是烷基或芳基。本发明进一步提供可氢化硅烷化的组合物，包括(A)具有至少一个脂肪族不饱和碳-碳键的化合物，(B)具有至少一个硅-氢键的化合物，和(D)施加到纳米级二氧化钛上的铂催化剂。
术语可氢化硅烷化组合物尤其指可交联的组合物。
催化剂(D)优选是由在纳米级二氧化钛载体上的铂组成的催化剂，尤其地可通过二氧化钛溶胶或纳米级二氧化钛粉末与含铂的溶液反应得到的催化剂。
在可氢化硅烷化组合物的优选方案中，该组合物是聚有机硅氧烷组合物，它包括(A)具有脂肪族碳-碳多重键的聚有机硅氧烷，(B)具有与Si结合的氢原子的聚有机硅氧烷，或代替(A)和(B)地，(C)具有与SiC结合的基团的聚有机硅氧烷，其具有脂肪族碳-碳多重键和与硅结合的氢原子，和(D)施加到纳米级二氧化钛上的铂催化剂。
上述用于可氢化硅烷化组合物的组分(A)、(B)和(C)与在本发明方法中反应的化合物(反应物)对应。组合物和方法均是以新型的在二氧化钛载体上的铂催化剂为基础的，尤其是可从TiO2溶胶或纳米级TiO2粉末与含铂的溶液反应获得的那些催化剂。
本发明的氢化硅烷化方法是在引入热和/或引入通过辐射产生的能量的条件下、特别是在这两种形式的能量引入的条件下进行的。上述情况也适用于本发明的可氢化硅烷化的组合物，因为本发明的方法是热能和/或辐射能输入的情况下进行的。
上述组合物优选包括具有至少一个脂肪族不饱和碳碳键的化合物，并且该化合物选自乙烯基官能的有机硅烷或乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷；和具有至少一个硅-氢键的化合物，并且该化合物选自SiH-官能的聚硅氧烷或Si-H-官能的有机硅烷。
本发明同样提供可通过使上述可氢化硅烷化的组合物、尤其是描述的聚有机硅氧烷组合物交联获得的硅氧烷弹性体。
本发明同样提供用本发明方法生产的聚硅氧烷或有机硅氧烷组合物，它可用于例如生产齿印(dental imprints)、粘合剂、离型纸、平密封物、密封剂和涂料。
以公知方式选择用于本发明组合物的化合物(A)和(B)或(C)以便使交联成为可能。因此，例如，化合物(A)具有至少两个脂肪族不饱和基团和硅氧烷(B)具有至少三个与硅结合的氢原子，或化合物(A)具有至少三个脂肪族不饱和基团和硅氧烷(B)具有至少两个与硅结合的氢原子，或以上述比值使用硅氧烷(C)代替化合物(A)和(B)，其中硅氧烷(C)具有脂肪族不饱和基团和与硅结合的氢原子。
本发明使用的化合物(A)还可以是优选具有至少两个脂肪族不饱和基团的不含硅的有机化合物或优选具有至少两个脂肪族不饱和基团的有机硅化合物。可在本发明组合物中用作组分(A)的有机化合物的实例是1，3，5-三乙烯基环己烷、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、7-甲基-3-亚甲基-1，6-辛二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯、4，7-亚甲基-4，7，8，9-四氢茚、甲基环戊二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、二环[2.2.1]庚-2，5-二烯、1，3-二异丙烯基苯、含乙烯基的聚丁二烯、1，4-二乙烯基环己烷、1，3，5-三烯丙基苯、1，3，5-三乙烯基苯、1，2，4-三乙烯基环己烷、1，3，5-三异丙烯基苯、1，4-二乙烯基苯、3-甲基-1，5-庚二烯、3-苯基-1，5-己二烯、3-乙烯基-1，5-己二烯和4，5-二甲基-4，5-二乙基-1，7-辛二烯、N，N′-亚甲基双(丙烯酰胺)、1，1，1-三(羟甲基)丙烷三丙烯酸酯、1，1，1-三(羟甲基)丙烷三甲基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二烯丙基醚、二烯丙基胺、二烯丙基碳酸酯、N，N′-二烯丙脲、三烯丙基胺、三(2-甲基烯丙基)胺、2，4，6-三烯丙氧基-1，3，5-三嗪、三烯丙基-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)三酮、二烯丙基丙二酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚(丙二醇)甲基丙烯酸酯。
然而，本发明的硅氧烷组合物优选包含作为组分(A)的脂肪族不饱和有机硅化合物，使用至今用于加成-交联组合物的所有脂肪族不饱和有机硅化合物是可能的，包括，例如，具有脲部分的硅氧烷嵌段共聚物、具有酰胺部分和/或酰亚胺部分和/或酯-酰胺部分和/或聚苯乙烯部分和/或硅杂亚芳基(silarylene)部分和/或碳硼烷部分的硅氧烷嵌段共聚物以及具有醚基的硅氧烷接枝共聚物。
作为具有与SiC结合的基团的具有脂肪族碳-碳多重键的有机硅化合物(A)，优选使用线性或支化有机聚硅氧烷，这些有机聚硅氧烷包括具有一般通式(X)的单元RaR1bSiO(4-a-b)/2(X)其中基团R可以相同或不同并且各自是无脂肪族碳-碳多重键的有机基；基团R1可以相同或不同并且各自是单价的、取代或未取代的、与SiC结合的烃基，该烃基具有脂肪族碳-碳多重键；a是0、1、2、或3；b是0、1或2，前提是a+b的总和小于或等于3并且每分子平均存在至少2个R1基。
R基可以是单价或多价的基团，其中多价的基团例如二价的、三价的或四价的基团，其能够结合许多如二、三或四个具有化学式(X)的甲硅烷氧基单元。R包含单价基团-F、-Cl、-Br、-OR6、-CN、-SCN、-NCO和与SiC-结合的、可以用氧原子或-C(O)-基团间隔的、取代或未取代的烃基以及在化学式(X)的每个端部与Si结合的二价基。R6通常是氢或具有1到20个碳原子的单价的、取代或未取代的烃基，优选氢、烷基或芳基。
R6基的实例是烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基如正己基、庚基如正庚基、辛基如正辛基和异辛基如2，2，4-三甲基戊基、壬基如正壬基、癸基如正癸基；环烷基如环丙基、环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基；不饱和基团如烯丙基、5-己烯基、7-辛烯基、环己烯基和苯乙烯基；芳基如苯基、正-、间-、对-甲苯基、二甲苯基和乙基苯基；芳烷基如苄基和α-和β-苯乙基以及具有化学式-C(R1)＝CR12的基团。
卤代基R6的实例是卤代烷基如3，3，3-三氟-正丙基、2，2，2，2′，2′，2′-六氟异丙基、七氟异丙基和卤代芳基如正-、间-、和对-氯苯基。
R6优选是氢、烷基或芳基，尤其优选氢和甲基和乙基。
如果R基是与SiC结合的取代烃基，优选的取代基是卤素原子、含磷基团、氰基、-OR6、-NR6-、-NR62-、-NR6-C(O)-NR62、-C(O)-NR62、-C(O)-R6、-C(O)OR6，、-SO2-Ph和-C6F5，其中R6是如上定义的且Ph是苯基。
R基的实例是烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基如正己基、庚基如正庚基、辛基如正辛基和异辛基如2，2，4-三甲基戊基、壬基如正壬基、癸基如正癸基、十二烷基如正十二烷基、和十八烷基如正十八烷基；环烷基如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基；芳基如苯基、萘基、蒽基和菲基；烷芳基如正-、间-、对-甲苯基、二甲苯基和乙基苯基；和芳烷基如苄基和-和β-苯乙基。
取代基R的实例是卤代烷基如3，3，3-三氟-正丙基、2，2，2，2′，2′，2′-六氟异丙基、七氟异丙基；卤代芳基如正-、间-、和对-氯苯基、-(CH2)n-N(R6)C(O)NR62、-(CH2)n-C(O)NR62、-(CH2)n-C(O)R6、-(CH2)n-C(O)OR6、-(CH2)n-C(O)NR62、-(CH2)n-C(O)-(CH2)m-C(O)CH3、-(CH2)n-NR6-(CH2)m-NR62、-(CH2)n-O-CO-R6、-(CH2)n-O-(CH2)m-CH(OH)-CH2OH、-(CH2)n-(OCH2CH2)m-OR6、-(CH2)n-SO2-Ph和-(CH2)n-O-C6F5，其中R6如上定义，n和m是0到10范围内的相同或不同的整数并且Ph是苯基。
在化学式(X)中的每个末端与Si结合的二价基的R的实例是由上述R基的单价实例通过取代氢原子形成的另外键而衍生的基团。所述基团的实例是-(CH2)n-、-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-CH2-、-C6H4-、-CH(Ph)-CH2-、-C(CF3)2-、-(CH2)n-C6H4-(CH2)n-、-(CH2)n-C6H4-C6H4-(CH2)n-、-(CH2O)m-、-(CH2CH2O)m-、-(CH2)n-Ox-C6H4-SO2-C6H4-Oz-(CH2)n-，其中z是0或1，m和n如上定义，并且Ph是苯基。
R基优选是不含脂肪族碳-碳多重键的并且具有1至18个碳原子的单价的、与SiC结合的的、取代或未取代的烃基，尤其优选不含脂肪族碳-碳多重键并且具有1至6个碳原子的单价的、与SiC结合的的烃基、尤其是甲基或苯基。
R1基可以是任何能与SiH官能化合物进行加成反应(氢化硅烷化)的基团。
如果R1基是与SiC结合的的取代烃基，优选的取代基是卤素原子、氰基和-OR6，其中R6如上定义。
R1基优选是具有1到16个碳原子的烯基或炔基，例如乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、1-丙烯基、5-己烯基、乙炔基、丁二烯基、己二烯基、环戊烯基、茂基、环己烯基、乙烯基环己基乙基、二乙烯基环己基乙基、降冰片烯基、乙烯基苯基和苯乙烯基，尤其优选的是使用乙烯基、烯丙基和己烯基。
组分(A)的分子量的变化幅度可以很大，例如从102到106克/摩尔。因此，组分(A)可以是，例如，相对低分子量的烯基-官能的低聚硅氧烷如1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷，还可以是具有沿链或在链的末端与Si结合的乙烯基基团的高聚二甲基硅氧烷聚合物，例如具有分子量为105g/mol(通过NMR测定的数均)的高聚二甲基硅氧烷聚合物。此外没有固定形成组分(A)的分子的结构；尤其地，较高分子量的结构，即，低聚的或聚合的硅氧烷可以是线性，环状、支化或树脂状的、网状的。线性和环状聚硅氧烷优选由化学式R3SiO1/2、R1R2SiO1/2、R1RSiO2/2和R2SiO2/2组成，其中R和R1如上定义。支化和网状聚硅氧烷另外包含三官能团的和/或四官能团的单元，优选具有化学式RSiO3/2、R1SiO3/2和SiO4/2的单元。当然，使用不同符合组分(A)标准的硅氧烷的混合物也是可能的。
作为组分(A)，尤其优选使用乙烯基官能的、基本上线性的聚二有机硅氧烷，在25℃下的每个情况中，该聚二有机硅氧烷具有0.01至500 000Pa.s、尤其优选0.1到100 000Pa.s的粘度。
作为有机硅化合物(B)，可以使用至今还用于加成-可交联组合物中的所有氢官能有机硅化合物。
作为具有与Si结合的氢原子的有机聚硅氧烷(B)，优选使用包括具有一般通式(XI)的单元的线性、环状或支化有机聚硅氧烷。
RcHdSiO(4-c-d)/2(XI)其中R可以相同或不同的并且如上定义，c是0、1、2或3，d是0、1或2，前提是c+d的总和小于或等于3且每分子存在平均至少两个与硅结合的氢原子。
本发明使用的有机聚硅氧烷(B)优选包含0.04到1.7重量％的与硅结合的氢，以有机聚硅氧烷(B)的总重量计。
组分(B)的分子量同样可以大幅度变化，例如从102至106g/mol。因此，组分(B)可以是，例如，相对低分子量的SiH-官能的低聚硅氧烷如四甲基二硅氧烷，还可以是沿着链或在链的末端具有SiH基团的高聚二甲基硅氧烷聚合物或具有SiH基团的有机硅树脂。形成组分(B)的分子的结构也是没有固定的；尤其是，较高分子量的结构，即低聚的或聚合的含SiH的硅氧烷可以是线性的、环状的、支化或树脂状、网状的。线性和环状的聚硅氧烷优选由具有化学式R3SiO1/2、HR2SiO1/2、HRSiO2/2和RsSiO2/2的单元组成，其中R如上定义。支化和网状的聚硅氧烷另外包含三官能团的和/或四官能团的单元，优选具有化学式RSiO3/2、HSiO3/2和SiO4/2的那些。当然，使用满足组分(B)标准的不同硅氧烷的混合物也是可能的。尤其是，如果合适，形成组分(B)的分子除了必须的SiH基团之外还包含脂肪族不饱和基团。尤其优选使用低分子量的SiH-官能化合物如四(二甲基甲硅烷氧基)硅烷和四甲基环四硅氧烷以及在25℃下具有粘度为10到10 000mP.s的较高分子量的含SiH的硅氧烷如聚(氢甲基)硅氧烷和聚(二甲基氢甲基)硅氧烷，或部分甲基被3，3，3-三氟丙基或苯基取代的含SiH的类似化合物。
组分(B)优选以使SiH基团与脂肪族不饱和基团的摩尔比为0.1至20(尤其优选1.0到5.0)的量存在于本发明可交联的总硅氧烷组合物中。
本发明使用的组分(A)和(B)是商品或可以通过化学常用的方法制备。
代替组分(A)和(B)，本发明的组合物可以包含具有脂肪族碳碳多重键和与硅结合的氢原子的有机聚硅氧烷(C)，但这不是优选的。
如果使用硅氧烷(C)，优选其包括具有化学式RgSiO4-g/2、RhR1SiO3-h/2和RiHSiO3-i/2的单元，其中R和R1如上定义，g是0、1、2、或3，h是0、1、或2，i是0、1、或2，前提是每分子存在至少两个R1基和至少两个与硅结合的氢原子。
有机聚硅氧烷(C)的实例是包括SiO4/2、R3SiO1/2、R2R1SiO1/2和R2HSiO1/2单元的那些(通称为MQ树脂)，这些树脂另外可以含有RSiO3/2和RsSiO单元，并且线性有机聚硅氧烷基本上由R2R1SiO1/2、R2SiO和RHSiO单元组成，其中R和R1如上定义。
在25℃下的所有情况中，有机聚硅氧烷(C)优选具有0.01至500000Pa.s、尤其优选0.1到100 000Pa.s的平均粘度。
有机聚硅氧烷(C)可以通过化学常用的方法制备。
除了组分(A)至(D)之外，本发明的可固化组合物可以另外包含至今还用于生产加成-可交联的组合物的全部额外的材料。
可在本发明的组合物中用作组分(E)的增强填料的实例是具有BET表面积为至少50m2/g的热解或沉淀的二氧化硅以及炭黑和活性碳如炉黑和乙炔黑，优选是具有BET表面积为至少50m2/g的热解和沉淀的二氧化硅。
所述的二氧化硅填料在性质上可以是亲水的或可以用已知的方法疏水化。当混入亲水填料时，加入疏水剂是必需的。
在本发明可交联的组合物中的活性增强填料(E)的含量为0至70重量％、优选0到50重量％。
如需要，本发明的组合物、尤其是聚硅氧烷组合物可以包含作为组分(F)的最多70重量％、优选0.0001到40重量％的额外添加剂。这些添加剂可以是，例如，非活性添加剂、与硅氧烷(A)、(B)和(C)不同的树脂状聚有机硅氧烷、分散剂、溶剂、粘合剂、颜料、染料、增塑剂、有机聚合物、热稳定剂等等。它们包括添加剂如石英粉、硅藻土、粘土、白垩、锌钡白、炭黑、石墨、金属氧化物、金属碳酸盐、金属硫酸盐、羧酸的金属盐、金属粉末、纤维如玻璃纤维、聚合物纤维、聚合物粉末、染料、颜料等等。
另外，可以存在用来具体设定本发明组合物的加工时间、起始温度和交联速率的添加剂(G)。这些抑制剂和稳定剂是加成-交联组合物领域中已知的。常用的抑制剂的实例是炔醇如1-乙炔基-1-环己醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇和3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-十二炔-3-醇；聚甲基乙烯基环硅氧烷如1，3，5，7-四乙烯基四甲基四环硅氧烷；具有甲基乙烯基SiO2/2基团和/或R2乙烯基SiO1/2端基的低分子量的硅油，例如二乙烯基四甲基二硅氧烷、四乙烯基二甲基二硅氧烷；三烷基氰尿酸酯；马来酸烷基如马来酸二烯丙酯、马来酸二甲酯和马来酸二乙酯；富马酸烷基酯如富马酸二烯丙酯和富马酸二乙酯；有机过氧化氢如过氧化氢枯烯、叔丁基氢过氧化物和蒎烷氢过氧化物；有机过氧化物；有机亚砜；有机胺；二胺和酰胺；膦和亚磷酸盐；腈；三唑；二氮丙啶(diaziridines)和肟。这些抑制剂添加剂(G)的效果取决于它们的化学结构，因此必须分别确定它们。
本发明组合物的抑制剂含量优选是0至50 000ppm、尤其优选20到2000ppm、尤其地100至1000ppm。
本发明的组合物、尤其是有机聚硅氧烷组合物可以用已知的方法来生产，例如通过均匀混合单独组分。可以以任何顺序混入这些组分，但是优选将铂催化剂(D)与(A)和(B)或(C)、如需要(E)、(F)和(G)的混合物均匀混合。可以以固态物质或母料的形式即以与少量(A)或(A)和(E)的均匀混合物引入本发明使用的铂催化剂(D)。根据(A)的粘度，使用搅拌器、在高速混合机中、在辊轧机上或在捏和机中进行混合。
可通过将与硅结合的氢加成在脂肪族多重键上交联的所有组合物可以在与以前已知的可通过氢化硅烷化反应交联的组合物相同的条件下进行交联。优选从80至220℃、尤其优选130至190℃的温度和从900到1100hPa的压力。然而，使用较高或较低的温度和压力也是可以的。还可以使用高能辐射、例如具有短波长的可见光和紫外线，光化学地进行交联、或通过热和光化激发的结合进行交联。
本发明的催化剂或本发明方法中使用的催化剂或在本发明组合物中存在的催化剂通常由TiO2溶胶或纳米级二氧化钛粉末(优选TiO2溶胶)和含铂的溶液(优选铂盐的溶液)产生。
生产催化剂的方法包括下列步骤a)使二氧化钛溶胶或纳米级二氧化钛粉末与含铂的溶液反应；b)干燥在步骤a)中获得的产物；c)煅烧在步骤b)中获得的产物；d)还原在步骤c)中获得的产物。
优选在水介质中进行催化剂的生产。
使用本领域技术人员已知的标准方法生产催化剂，例如用浸泡或浸渍、吸附或(共)沉淀。优选用催化活性组分的溶液浸渗该载体、尤其是在室温下在水介质中搅拌这些组分。
优选浸渍之后是在高温下、优选在80-100℃下干燥，然后是在300-600℃、尤其地至多450℃下进行煅烧，最终还原。
适合的还原剂是氧化还原电势低于使用的铂化合物的氧化还原电势的所有材料或混合物，例如在水介质中具有标准电位小于+0.5伏特的材料、但是优选具有小于0伏特的标准电位。
适合的还原剂的实例是羧酸如蚁酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸以及它们的碱金属、碱土金属、铵和C1-C10烷基铵盐；C1-C10烷醇如甲醇、乙醇和异丙醇；糖如以单糖、二糖和低聚糖形式的醛糖和酮糖，尤其是葡萄糖、果糖和乳糖；醛如甲醛、硼-氢化合物或氢硼化物、例如硼烷、金属硼氢化盐(boranates)和硼烷络合物，例如乙硼烷、氢化硼钠和氨基硼烷、尤其是三甲基氨基硼烷、联胺和烷基联胺如甲肼、氢连二亚硫酸盐和连二亚硫酸盐、尤其是氢连二亚硫酸钠和钾、连二亚硫酸盐钠、钾和锌；以及H2。
优选的还原剂是甲酸、NaBH4和/或联氨以及H2。
在喷雾干燥装置中通过喷雾干燥法生产催化剂也是可以的。这里，术语喷雾干燥是指使催化剂组分的溶液或浆液通过喷嘴或类似装置进入喷雾干燥器的汽化室内雾化并使所得的液体颗粒与以逆流或直流引入到该汽化室内的干气流如热空气、氮或氩气接触的方法。气体流在入口处的温度通常是250-400℃，而在出口处的温度是140-250℃，并且入口和出口之间的温度差至少40℃。
作为含铂溶液的铂起始材料，一般使用无机Pt(II)和/或Pt(IV)盐、尤其是选自H2PtCl6、PtCl2、PtCl4、(NH3)4PtCl2或(NH3)4Pt(OH)2的铂盐以及有机或有机金属Pt化合物如乙酰丙酮酸铂或四(三苯基膦)铂是可以的。
使用任何浓度的含铂溶液是可以的；优选含0.1-10重量％铂的溶液。
有利地选择溶剂以便使铂化合物可溶于溶剂中。
适合的溶剂是水和有机溶剂如线性或支化C1-C10烷醇，例如，甲醇、乙醇、异丙醇；多元醇如乙二醇；聚醚如二甲氧基乙烷；聚醚多元醇；酮如丙酮；醛如丙醇；芳香族烃如甲苯。尤其优选的是水。
用于生产催化剂的TiO2溶胶具有10-100nm、优选10-50nm、尤其是10-30nm的平均粒度和10-30％的固体含量。
纳米级TiO2粉末具有10-100纳米、优选低于10-50纳米、尤其低于10-30纳米、尤其优选20-25纳米的粒度。
催化剂的铂含量可以在0.01至10重量％之间变化、优选是0.1至2重量％、尤其是0.1到1重量％。
催化剂的BET表面积通常是20-500m2/g、优选50-250m2/g。
TiO2-载体铂催化剂的上述特性和有利的参数同样适用于在本发明方法中使用的TiO2载体铂催化剂以及在本发明组合物中存在的TiO2-载体铂催化剂。
用于本发明方法或本发明的组合物的总铂含量优选是1-500ppm、尤其优选20-200ppm，而TiO2的总含量优选是0.5-10％。
可以在与以前已知的可以用氢化硅烷化反应交联的组合物相同的条件下交联可通过将与硅结合的氢加成到脂肪族多重键上而交联的新型组合物。
通常在50-200℃、优选100-200℃、尤其是140-200℃的温度下进行本发明的方法或本发明组合物的氢化硅烷化或交联。
如上所指出，也可以使用高能辐射如具有短波长的可见光和紫外线光，光化学地进行交联，或利用热和光化激发的结合来进行交联。
下列实施例用来说明本发明的方法和本发明的组合物，而不构成任何限制。
实施例载体Pt催化剂的生产对比实施例1(生产在Al2O3(Spheralite 531 P3)上的Pt)用35毫升的H2O(蒸馏)稀释1.44克(NH3)4Pt(OH)2水溶液并与7.8克Al2O3(P3；平均粒度8.9μm，BET 115m2/g)一起在室温下搅拌1.5小时。然后离心分离该固体并且将获得的粉末在干燥箱中在80℃下干燥，随后在450℃下锻烧5小时。将2.9克所得粉末与8.7克HCOOH(85％)在150毫升H2O中的溶液在两颈烧瓶中混合并在45-50℃下搅拌直到观察到不再逸出气体(4-5小时)，该烧瓶装备有内部温度计、回流冷凝器和重叠计泡器。在冷却后，轻轻倒出上层溶液，仍然将该粉末离心分离并在干燥箱中在65℃下干燥4小时。产生具有Pt含量为1.23％和BET表面积为99.0m2/g的Pt/Al2O3粉末。
对比实施例2(DT51，Millenium)用35毫升的H2O(蒸馏)稀释1.41克(NH3)4Pt(OH)2水溶液并与7.5克TiO2(DT 51；平均粒度1.2μm，BET 90±10m2/g)一起在室温下搅拌1.5小时。然后离心分离该固体并且将获得的粉末在干燥箱中在80℃下干燥，随后在450℃下锻烧5小时。将3.1克所得粉末与9.3克HCOOH(85％)在160毫升H2O中的溶液在两颈烧瓶中混合并在45-50℃下搅拌直到观察到不再逸出气体(4-5小时)，该烧瓶装备有内部温度计、回流冷凝器和重叠计泡器。在冷却后，轻轻倒出上层溶液，仍然将该粉末离心分离并在干燥箱中在65℃下干燥4小时。产生具有Pt含量为0.78％和BET表面积为83.0m2/g的Pt/TiO2粉末。
根据本发明的实施例1(生产在TiO2上的Pt(Hombikat XXS100，Sachtleben；1.90％Pt))将40.0克TiO2纳米溶胶(Hombikat XXS100，平均粒度20-25纳米，含水的TiO2纳米溶胶含有硝酸，pH1，固体含量18％)和956毫克(NH3)4Pt(OH)2的混合物在室温下搅拌1.5小时，随后在干燥箱中在80℃下干燥72小时。在研钵中将形成的晶体磨细并在450℃下锻烧5小时。将4.8克所得粉末与14.4克HCOOH(85％)在250毫升H2O中的溶液在两颈烧瓶中混合并在45-50℃下搅拌直到观察到不再逸出气体(4-5小时)，该烧瓶装备有内部温度计、回流冷凝器和重叠计泡器。在冷却后，轻轻倒出上层溶液，仍然将该粉末离心分离并在干燥箱中在65℃下干燥4小时。产生具有Pt含量为1.90％和BET表面积为92.0m2/g的Pt/TiO2粉末。
根据本发明的实施例2生产在TiO2上的Pt(Hombikat XXS100，Sachtleben)，0.17％Pt将40.0克TiO2纳米溶胶(Hombikat XXS100，平均粒度20-25纳米，含水的TiO2纳米溶胶含有硝酸，pH1，固体含量18％))和95毫克(NH3)4Pt(OH)2的混合物在室温下搅拌1.5小时，随后在干燥箱中在80℃下干燥72小时。在研钵中将形成的晶体磨细并在450℃下锻烧5小时。产生4.6克Pt/TiO2的粉末。
将2.6克上述Pt/TiO2粉末与7.8克HCOOH(85％)在135毫升H2O中的溶液在两颈烧瓶中混合并在45-50℃下搅拌直到观察到不再逸出气体(4-5小时)，该烧瓶装备有内部温度计、回流冷凝器和重叠计泡器。在冷却后，轻轻倒出上层溶液，仍然将该粉末离心分离并在干燥箱中在65℃下干燥4小时。产生具有Pt含量为0.17％和BET表面积为83.6m2/g的Pt/TiO2粉末。
测试反应的概述a)在没有辐射下的催化测试反应使用刮刀(24μm)或刮铲，将乳化DEHESIVE 920(α，ω-二乙烯基二甲基聚硅氧烷，粘度η＝500mPa.s，固体含量54.6％)、SiH交联剂V72(具有化学式Me3SiO-[Si(H)Me-O]48-SiMe3的乳化H-官能聚硅氧烷，固体含量37％)和异质Pt催化剂的混合物涂敷在玻璃载片上并在热台上在给定的温度下处理直到“刻痕试验”不再出现任何涂抹材料。
b)在另外的紫外线照射下的催化测试反应在类似于a)的方法中，使用刮刀(24μm)或刮铲，将乳化DEHESIVE 920、具有化学式Me3SiO-[Si(H)Me-O]48-SiMe3的乳化H-官能聚硅氧烷(SiH交联剂V72)和非均相Pt催化剂的混合物涂敷在玻璃载片上并且在10厘米距离处具有另外的紫外线灯(手动UV灯Dr.Hnle UVAHand 250，在10厘米距离处的辐射强度＝10.5mW/cm2，λmax≈362nm)的热台上在给定温度下处理直到“刻痕试验”不再发现任何涂抹材料。
对比实施例3(Pt/Al2O3催化剂)将10.0克乳化DEHESIVE 920和0.6克交联剂V72的混合物与来自对比实施例1的42毫克(49ppm的Pt)的Pt/Al2O3催化剂混合，在超声波浴中处理10分钟、并再次有力地搅拌，然后用方法a)和b)进行测试。
对比实施例4(Pt/C催化剂，1％的Pt)将10.0克乳化DEHESIVE 920和0.6克交联剂V72的混合物与54毫克(51ppm的Pt)的Pt/C催化剂(1％的Pt，市售催化剂)混合，在超声波浴中处理10分钟、并再次有力地搅拌，然后用方法a)和b)进行测试。
对比实施例5(Pt/C催化剂，10％的Pt)将10.0克乳化DEHESIVE 920和0.6克交联剂V72的混合物与5.4毫克(51ppm的Pt)的Pt/C催化剂(10％的Pt，市售催化剂)混合，在超声波浴中处理10分钟、并再次有力地搅拌，然后用方法a)和b)进行测试。
根据本发明的实施例3(Pt/TiO2，0.17％；没有辐射；总Pt含量50ppm)将5克的乳化DEHESIVE 920和0.3克交联剂V72的混合物与来自本发明实施例2的160毫克(50ppm的Pt)的催化剂(Pt/TiO2，0.17％)混合，在超声波浴中处理10分钟、并再次有力地搅拌，然后用方法a)进行测试。
总Pt含量是50ppm并且TiO2含量是2.93％。
在没有催化剂的情况下，在200℃下甚至在10分钟之后没有发生交联。
根据本发明的实施例3清楚地表明了与其它的载体Pt催化剂相比在本发明方法中使用的催化剂的较高活性。
根据本发明的实施例4(Pt/TiO2，0.17％；没有辐射；总Pt含量97ppm)将5克的乳化DEHESIVE 920和0.3克交联剂V72的混合物与来自本发明实施例2的320毫克(97ppm的Pt)的催化剂(Pt/TiO2，0.17％)混合，在超声波浴中处理10分钟、并再次有力地搅拌，然后用方法a)进行测试。
总Pt含量是97ppm并且TiO2含量是5.68％。
根据本发明的实施例5a(Pt/TiO2，0.17％；在UV辐射下；总Pt含量97ppm)将5克乳化DEHESIVE 920和0.3克交联剂V72的混合物与来自本发明实施例2的320毫克(97ppm的Pt)的催化剂(Pt/TiO2，0.17％)混合，在超声波浴中处理10分钟、并再次有力地搅拌，然后用方法b)进行测试。
总Pt含量是97ppm并且TiO2含量是5.68％。
根据本发明的实施例5b(没有使用TiO2溶胶生产的Pt/TiO2催化剂)将5克乳化DEHESIVE 920和0.3克交联剂V72的混合物与来自对比实施例2的34毫克(50ppm的Pt)的Pt/TiO2催化剂混合，在超声波浴中处理10分钟、并再次有力地搅拌，然后用方法a)和b)进行测试。
来自对比实施例2的Pt/TiO2显示了低于由TiO2纳米溶胶生产的催化剂的活性。此外，作为辐射的结果(“UV效果”)，上述催化剂没有显示出显著增加的活性。
使用Pt/TiO2氢化硅烷化有机硅烷根据本发明的实施例6(4小时)将2.49克(18.66毫摩尔)的Me(H)Si(OEt)2和279毫克来自本发明实施例2的Pt/TiO2催化剂(相当于82ppm的Pt)的混合物加热到100℃(油浴温度100℃)，然后滴加3.0克(18.75毫摩尔)的Me(Vi)Si(OEt)2(Vi＝乙烯基)(滴加时间＝11分钟)。随后在这个温度下搅拌该混合物4小时。根据GC分析，以72％的得率形成氢化硅烷化产物Me(OEt)2Si-CH2CH2-Si(OEt)2Me。
根据本发明的实施例7(1小时)将0.92克(5.73毫摩尔)的Me(Vi)Si(OEt)2(Vi＝乙烯基)和141毫克来自本发明实施例2的Pt/TiO2催化剂(相当于94ppm的Pt)的混合物加热到100℃(油浴温度100℃)，然后滴加1.5克(11.11毫摩尔)的Me(H)Si(OEt)2(滴加时间＝15分钟)。随后在这个温度下搅拌该混合物1小时。根据GC分析，以60％的得率形成氢化硅烷化产物Me(OEt)2Si-CH2CH2-Si(OEt)2Me。
根据本发明的实施例8(1小时，另外的UV辐射)重复本发明的实施例7，其中反应混合物用固定在10厘米距离位置的UV辐射源(手动的UV灯Dr.Hnle UVAHand 250，在10厘米距离处的辐射强度＝10.5mW/cm2，λmax≈362nm)进行另外的辐射。根据GC分析，以66％的得率形成氢化硅烷化产物Me(OEt)2Si-CH2CH2-Si(OEt)2Me。
比较本发明实施例7和实施例8的结果清楚地表明，甚至在分子硅烷的氢化硅烷化过程中观察到本发明催化剂的“UV效果”(活性的增加)。
根据本发明的实施例9(1小时)将0.92克(5.73毫摩尔)的Me(Vi)Si(OEt)2和13毫克来自本发明实施例1的Pt/TiO2催化剂(相当于94ppm的Pt)的混合物加热到100℃(油浴温度100℃)，然后滴加1.5克(11.11毫摩尔)的Me(H)Si(OEt)2(滴加时间＝15分钟)。随后在这个温度下搅拌该混合物1小时。根据GC分析，以58％的得率形成氢化硅烷化产物Me(OEt)2Si-CH2CH2-Si(OEt)2Me。
根据本发明的实施例10(1小时，另外的UV辐射)重复本发明的实施例9，其中反应混合物用固定在10厘米距离位置的UV辐射源(手动的UV灯Dr.Hnle UVAHand 250，在10厘米距离处的辐射强度＝10.5mW/cm2，λmax≈362nm)进行另外的辐射。根据GC分析，以65％的得率形成氢化硅烷化产物Me(OEt)2Si-CH2CH2-Si(OEt)2Me。
比较本发明实施例9和实施例10的结果清楚地表明，在分子硅烷的氢化硅烷化过程中观察到本发明催化剂的“UV效果”(活性的增加)。
权利要求
1.一种催化剂，其是由在纳米级二氧化钛载体上的铂组成。
2.一种通过使二氧化钛溶胶或纳米级二氧化钛粉末与含铂溶液反应获得的催化剂。
3.根据权利要求2所述的催化剂，它可以通过包括下列步骤的方法获得a)使二氧化钛溶胶或纳米级二氧化钛粉末与含铂的溶液反应；b)干燥在步骤a)中获得的产物；c)煅烧在步骤b)中获得的产物；和d)还原在步骤c)中获得的产物。
4.根据权利要求2或3所述的催化剂，其特征在于使用二氧化钛溶胶。
5.根据权利要求4所述的催化剂，其特征在于使用的二氧化钛溶胶的平均粒径是10-100纳米，并且它的固含量是10-30％。
6.根据权利要求2至5中的一或多项所述的催化剂，其特征在于使用铂盐的溶液。
7.根据权利要求1或权利要求2至6之一或多项所述的催化剂，其特征在于铂的含量是0.1至2重量％。
8.根据权利要求2至7中的一或多项所述的催化剂，其特征在于在含水介质中进行二氧化钛溶胶或纳米级二氧化钛粉末与含铂溶液的反应。
9.一种在铂催化剂的存在下氢化硅烷化的方法，其中铂催化剂施加到纳米级二氧化钛上。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于使用权利要求1所述的催化剂或使用可根据权利要求2至8之一或多项获得的催化剂。
11.根据权利要求9和10之一或多项所述的方法，其特征在于氢化硅烷化反应另外是在利用辐射源的辐射下进行的。
12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于该辐射源是UV辐射源。
13.施加到纳米级二氧化钛载体上的铂作为氢化硅烷化催化剂的应用。
14.根据权利要求13所述的应用，其特征在于使用权利要求1所述的催化剂或使用可根据权利要求2至8之一或多项获得的催化剂。
15.一种可氢化硅烷化的组合物，包括(A)具有至少一个脂肪族不饱和碳-碳键的化合物，(B)具有至少一个硅-氢键的化合物，和(D)施加到纳米级二氧化钛上的铂催化剂。
16.根据权利要求15所述的可氢化硅烷化的组合物，其特征在于它是聚有机硅氧烷组合物，该聚有机硅氧烷组合物包括(A)具有脂肪族碳-碳多重键的聚有机硅氧烷，(B)具有与Si结合的氢原子的聚有机硅氧烷，或代替(A)和(B)地，(C)具有与SiC结合的基团的聚有机硅氧烷，其具有脂肪族碳-碳多重键和与硅结合的氢原子，和(D)施加到纳米级二氧化钛上的铂催化剂。
17.根据权利要求15或16所述的组合物，其特征在于相当于组分(D)的催化剂是权利要求1所述的催化剂或可根据权利要求2至8之一或多项获得的催化剂。
18.根据权利要求15至18之一或多项所述的组合物，其特征在于组分(A)的具有至少一个脂肪族不饱和碳碳键的化合物选自乙烯基官能的有机硅烷或乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷，而组分(B)的具有至少一个硅-氢键的化合物选自SiH-官能的聚硅氧烷或Si-H官能的有机硅烷。
19.一种通过使权利要求15至18之一或多项所述的可氢化硅烷化的组合物交联而获得的硅氧烷弹性体。
20.根据权利要求19所述的硅氧烷弹性体，其特征在于通过热和/或辐射的作用使权利要求15至18之一或多项所述的可氢化硅烷化的组合物交联。
全文摘要
本发明涉及在纳米级二氧化钛载体上的铂催化剂(Pt/TiO
文档编号B01J35/00GK101076400SQ200580042453
公开日2007年11月21日 申请日期2005年12月1日 优先权日2004年12月9日
发明者M·霍夫曼, H-J·埃贝勒 申请人:瓦克化学有限公司