用于减少气体的甲醛含量的方法

专利名称：用于减少气体的甲醛含量的方法
技术领域：
本发明涉及在气体处理领域中的改进，以便减少它们的污染物 和/或杂质含量。尤其是，本发明涉及一种用于减少气体的甲醛含量 的方法。这个方法尤其可以用于减少各种气体的曱醛含量，所述气 体如工业废气或包含曱醛和其它杂质的气体。本发明还涉及一种适于氧4匕甲醛的氧4b'l"生7K溶'液(aqueous oxidizing solution )。
技术背景显著地减少环境中各种污染物的排放是现今的主要关注点。甲 醛是几种工业必须处理以便避免将其释放到大气中的产物之一。尤 其是，这样的气体可以在木材或纸浆和造纸工业中产生，作为基于 木才才的面才反产品的实例i口定向刨花才反(oriented strandboard )( OSB ), 或纤维板如低密度纤维板(LDF)、中密度纤维板(MDF)或高密 度纤维板(HDF)和碎料板。在各种其它类型的工业中，均遇到曱 醛排;改。这样的工业包括铸造、熔炼、石油化学工业、糖工业、齿 一+护j里产品工业、聚合物工业、汽车工业、f余并+工业、^皮璃器皿工业、矿棉工业。通常，处理包含甲醛的气体以便将其氧化为co2， 其引起温室效应。到目前为止，提出的技术中有RTO (蓄热式热氧化器 (Regenerative Thermal Oxidizer))。然而，已经表明这才羊的4支术在工 厂中安装会是非常昂贵的，并且可能需要很高的维护费用以操作 它。》匕夕卜，这才羊的才支术会产生大量的烟雾前体(smog precursor ),其从环境的观点看是不希望的。RTO依赖热氧化以破坏这些排放 物。例如，在基于木材的面板工业(木基板工业，木基人造板工业， wood-based panel industry )中，干燥剂或力口压气体(高压气体，press gas )被送到RTO，在RTO中VOC (挥发性有机化合物)，如曱醛、 曱醇、乙醇以及蒗烯、芋烯(limonene )、莰烯、酮，在约800。C的 很高的温度下被烧掉(incinerate,煅烧)。为了提高该系统的热效 率，在燃烧前将陶瓷床(ceramic bed)用于预热入口空气。这项技 术在VOC、 CO和有机粒子的破坏中会是有效的。然而，RTO确实 乂人天然气和其它化石燃冲牛的燃烧中产生一些NOx (烟雾前体)和温 室气体(GHG),以产生需要的温度。RTO的操作相当昂贵并且需 要化石燃料源。此夕卜，无机粒子可以造成床结垢(bed fouling )。 RTO 在这些无4几粒子中的一些的熔点处或4妄近熔点处4喿作，并且一旦熔要偶尔的床燃尽以清除(clear )有才几粒子的床并减少压降。在RTO 的上游可能需要另外的无机粒子装置。生物过滤是最近用于捕获和《皮坏粒子和VOC的一项才支术。一 些嗜温的(亲中介态的，mesophilic)微生物会非常适于容易降解的 VOC的破坏。然而，这样的技术需要高安装成本和大的表面积。它 还需要非常稳定的操作条件。因此，非常希望提供一种能够克服上述缺点的方法。 发明内容因此，本发明的一个目的是提供一种能够克服上述缺点的方法。本发明的另 一个目的是4是供一种用于以环境友好的方式减少 气体的曱醛含量的方法。本发明的另 一个目的是提供一种用于以简单的方式减少气体 的甲醛含量的方法。本发明的另 一个目的是提供一种可以以低成本操作的用于减 少气体的曱醛含量的方法。本发明的另 一 个目的是4是供 一 种用于减少气体的甲醛含量而不会产生相当大量的烟雾前体如NOx、 SOx等的方法。本发明的另 一个目的是提供一种用于有效地减少气体的甲醛 含量的氧化性溶液。才艮据本发明的一个方面，4是供了 一种用于减少气体的甲醛含量 的方法，包括将该气体与包含H202的^威性氧化性水溶液接触， 以便将包含在该气体中的甲醛的至少 一部分氧化成曱酸，由此获得 与4妄触氧化性溶液之前的气体相比甲醛含量减少的气体，以及包含 曱酸的溶液。才艮据本发明的另 一个方面，提供了 一种用于减少包含曱醛和杂 质的气体的曱醛含量的方法。该方法包括a) 减少该气体中存在的杂质的量；以及b ) 将该气体与包含H202的石威性氧化性水溶液接触，以便将 包含在气体中的甲醛的至少 一部分氧化成曱酸并获得包含曱酸的 溶液，由此减少该气体的甲醛含量。才艮据本发明的另 一个方面，提供了 一种用于减少基于木材的面 板产品(木基板产品，木基人造板产品，wood-based panel product) 生产期间产生的气体的曱醛浓度的方法，该基于木材的面才反产品包 含有含曱醛的杉于脂。该方法包4舌a) 回收气体；b ) 将该气体与石咸性水溶液4妄触以1更至少部分去除该气体中 存在的杂质；c) 将在步骤(b)中获得的气体与包含螯合剂(或掩蔽剂， sequestering agent)禾口 H202的石成'l"生IU匕'l"生7jc溶液4妄触，以<更一夸包含 在该气体中的曱醛的至少 一部分氧化为曱酸并且获得包含曱酸的 溶液。这样的方法可以允许将该气体的甲醛含量减少至少30%而不 需要？1202:甲醛的比率大于5:1。已发现本发明的方法允许以简单的方式减少气体中的曱醛含 量。这样的方法可以以低成本操作并且它们不需要用于运行它们的 系统的昂贵的和冗长的维护。还观察到这样的方法不产生相当大量 的烟雾前体。实际上，这样的方法允许将烟雾前体的产生减到最少。 还发现这些方法可以通过需要较少量的氧化剂如H202来减少气体 中的曱醛含量。这些方法过程中这样低的H202消耗量可以解释为 什么这些方法可以以低成本运行。有趣的事实是H202的低消耗量 在处理包含甲醛和其它可氧化的有4几产物的气体时仍可以7见察到。 在氧化甲醛之前，当气体中存在的杂质，例如，至少部分由此4皮去 除时，这样低的H202的消耗量尤其可以观察到。根据本发明的另一个方面，提供了一种包含H202的碱性氧化 性水溶液，其中该溶液可有效用于将曱醛氧化为曱酸。已发现这样的溶液通过将曱醛转变为曱酸而非常有效地用于 减少气体中的甲醛含量。这样的溶液可以以低成本制备并且表现出 简单的方式来减少气体中的甲醛的量。它还允许减少气体中的甲醛 含量而不产生相当大量的烟雾前体(如NOx、 SOx等)或温室效应 气体。实际上，它允许将烟雾前体和温室效应气体的产生减到最少。 这样的溶液还可以包含螯合剂。这里所用的术语"杂质"在提及气体的成分时，涉及气体中存在的杂质，如颗粒物(优选木材颗粒(wood particle))、源自木材的 可冷凝的(condensable)有才几化合物(如月旨肪酸、辟等)、或基于 木材的面4反工业中所用的其它化合物(如矿物油、石蜡等)。这里所用的表述"螯合剂"包括结合于任何阳离子或阴离子或 与任何阳离子或阴离子络合的化学部分。螯合剂或掩蔽剂的实例在 本领域是熟知的。优选地，该螯合剂结合金属阳离子。这里所用的表述"填充柱(或填充塔)"指的是吸收塔，其中 利用填充物(packing)以便提高气体和液体之间的接触。优选地， 这才羊的填充柱用于通过吸收污染物(如曱醛)或将其溶入液体(如 氧化性溶液)而乂人气流中去除污染物。在本发明的方法和溶液中，该溶液可以包含选自Ca、 Mg、 Fe、 Cu、 Ni、 Mn、 Ti、 Cr、 Ce、 Zn、 Pd、 Mo、以及它们的》'昆合净勿的金 属的阳离子。例如，该金属可以为Ca、 Mg、 Fe、或Cu。在另一个 实施例中，该-容'液可以包含Fe的阳离子。在本发明的方法和溶液中，该溶液可以包含选自Ca2+、 Mg2+、 Fe2+、 Cu2+、 Ni2+、 Mn2+、 Ti4+、 Cr3+、 Ce3+、 Zn2+、 Pd2+、 Mo6+、以 及它们的混合物的阳离子。例如，该阳离子可以为Ca2+ 、 Mg2+ 、 Fe2+ 、 或Cu"。在另一个实施例中，该溶液可以包含Fe2、该、溶液可以具有至少0.5 ppm的阳离子浓度。约0.5 ppm至约 250 ppm的浓度是优选的，并且约1 ppm至约50 ppm的浓度是特别 优选的。当该溶液包含Ca^和/或Mg^时，阳离子的浓度可以为至少10 ppm。例如，Ca2+和/或Mg2+的浓度可以为约10至约250 ppm。才艮 氺居另一个实施例，Ca2+和/或Mg2+的浓度可以为约20至约100ppm。该石成可以选自NaOH、 KOH、 Mg(OH)2、 Ca(OH)2、 NaHC03、 Na2C03、 K2C03、 KHC03、以及它们的混合物。该石威还可以选自 NaOH和KOH。在另一个实施例中，该石威可以为NaOH。 11202可以 以至少10 ppm的浓度存在。11202的浓度还可以为约10 ppm至约 2500 ppm。优选地，H202的浓度为约20 ppm至约1500 ppm。该溶 液优选为石威性溶液。该;容液优选具有至少9.0的pH值。该pH^直可 以为约9.3至约11.5并且伊乙选为约9.5至约10.5，并且更4尤选为约 9.7至约10.0。在本发明的方法和溶液中，该氧化性水溶液可以进一步包含螯 合剂(或掩蔽剂)。该螯合剂(或掩蔽剂)可以选自由二亚乙基三 胺五乙酸(DTPA)、氨三乙酸(或氮川三乙酸，NTA)、乙二胺四 乙酸(EDTA)、六偏磷酸钠、柠檬酸钠、以及它们的混合物组成的 组。该螯合剂优选为DTPA或NTA，并且更优选为NTA。可*#换 地，该螯合剂可以为离子交换树脂如沸石。该螯合剂优选以至少1 ppm的5农度存在。i亥5农度可以为纟勺2 ppm至乡勺2500 ppm。更优选;也， 该;农度为约4 ppm至约1500 ppm。根据本发明的一个特定实施例，该螯合剂为NTA,并且该阳离 子为Fe2+。才艮据本发明的另一个特定实施例，该螯合剂为NTA，该阳离子 为Fe2+,并且该石咸为NaOH。冲艮据本发明的另一个特定实施例，该螯合剂为DTPA，并且该 阳离子为Ca^和Mg2+。才艮据本发明的另一个特定实施例，该螯合剂为DTPA,该阳离 子为Ca2+和Mg2+,并且该石咸为NaOH。
在本发明的方法和溶液中，摩尔比率H202/CH20可以为至少 1.0。例如，摩尔比率H202/CH20可以为约1.0至约10.0，优选为约 1.0至约5.0，更优选为约1.0至约2.5，并且甚至更优选为1.1至约 1.8。约1.1至约1.6的摩尔比率是特别优选的。该溶液可以为均相 ;容液(homogeneous solution )。 可替4灸;也，它还可以为非均才目;容液 (heterogeneous solution )。
在本发明的方法中，将该气体与该溶液接触的步骤可以包括将 曱醛与氧化性溶液混合以便将甲醛溶解在其中。这样的步骤可以包 括促进(favorizing)或提高曱醛吸收入该氧化性溶液中。该气体和 该氧4b性溶液可以在i真充4主中一皮混合在一起。该气体可以在该4主的 底部一皮引入，并且该〉容液可以在顶部^皮引入，该气体和该溶'液3皮〉'昆 合在一起进入超过预定量的理i仑板或传质单位(或传送单元，
transfer unit)的该柱(或塔)中。本领域的4支术人员应当理解理i仑 板或传质单位的量将作为几个参数的函数进行变化，所述参数如柱 的尺寸、填充物的类型、气体和溶液的流速、甲醛成为甲酸的想要 的转化率等。本领域的寺支术人员还应当理解通过才是高柱中理i仑才反或
传质单位的量，将促进甲醛吸收入或溶解入溶液中，由此提高该气 体中曱醛的减少量或曱醛氧化速率。本领」或的才支术人员还应当理解 理i仑^反或传质单^f立的量将作为4寺处理的气体中曱醛的初始浓度和 对于特定气体希望获得的曱醛的减少速率(reduction rate)的函数 而变<匕。
在本发明的方法中，在接触溶液之前的气体的温度可以为约 10°C至约85。C,优选为约15。C至约80°C，并且更优选为约20°C 至约65。C。在该方法过程中，氧化性溶液的温度可以为约15至约 80°C。优选地，该温度为约20至约70°C，并且更优选为约25至约60。C 。本发明的方法可以允i午将气体中的甲醛含量减少至少约 30%，优选至少约50%，更优选至少约75%，甚至更优选至少约85%, 并且还甚至更优选至少约90%。至少约95%的量是特别优选的。可 替换地，它可以将气体中的甲醛含量减少约90%至约95%。
才艮据本发明的另一个特定实施例，在本发明的方法中，该气体 #1回收或捕获，随后它被处理以<更减少其中存在的杂质的量。
当利用本发明的方法以1更处理除曱醛之外还包括 一 些杂质的
分去除杂质或乂人气体减少杂质的量的步骤。优选地，这样的步骤通 过以下进行
i) 将该气体与碱性水溶液接触以便获得包含气体、碱性水溶液 以及杂质的混合物；以及
ii) 将该气体与混合物的其余部分分离。
可以通过三才目分离器3口S走风分离器(cyclonic separator )或湿式 ,争电除尘器(wet electrostatic precipitator )进4亍步艰《(ii)。
该石威性溶液可以包含水和选自NaOH、 KOH、 Mg(OH)2 、 Ca(OH)2、 Na2C03、 NaHC03、 K2C03、 KHC03、以及它们的混合物 的石咸。例如，该石咸可以为NaOH或KOH。在另一个实施例中，该 石威可以为NaOH。
本发明的方法和〉容液可以特别用于减少在包含有含甲醛树脂 的制品生产中产生的气体的甲醛含量。它们还可以用于减少在木板 工业中产生的气体或在基于木材的面板产品(如纤维板或定向刨花 板)的生产过程中产生的气体的甲醛含量。这些方法还可以用于处 理在4寿造、熔炼、石油化学工业、津唐工业、齿科护理产品工业、聚合物工业、纸浆和造纸工业、汽车工业、纟余冲牛工业、JE皮璃器J^工业、 矿棉工业中产生的包含曱醛的气体。
才艮据本发明的另 一个特定实施例，提供了 一种用于生产基于木
材的面板产品的方法，包括将木材颗粒与含曱醛的树脂混合，压 制所获得的混合物以便获得基于木材的面板产品，以及处理在混合 和/或压制步骤期间释放的含曱醛的气体，其中的改进在于含曱醛的 气体通过如在本发明中限定的方法进4亍处理。
根据本发明的另 一个特定实施例，提供了 一种用于生产基于木 材的面板产品的方法，包括将木材颗粒与含甲醛的树脂混合，压 制所获得的混合物以便获得基于木材的面板产品，以及处理在混合 和/或压制步骤期间释放的含曱醛的气体，其中的改进在于含曱醛的 气体通过将其与如在本发明中限定的溶液4妄触来进4亍处理。
根据本发明的另 一个方面，提供了 一种用于减少气体的曱醛含 量的方法，包括用氧化性水溶液处理所述气体，其中的改进在于 所述溶液是如在本发明中限定的溶液。
根据本发明的另一个方面，提供了 NTA作为氧化性溶液中的 螯合剂的应用。这样的溶液可以为石咸性溶液。例如，这样的氧化性 〉容液包含11202、 Fe2+、和石威。该石威可以为NaOH。本发明的;容液的
根据本发明的另一个方面，提供了 DTPA作为氧化性溶液中的 螯合剂应用。这才羊的溶液可以为石成性溶液。例如，这样的氧4匕性〉容 液包含H202、 Ca2+、 Mg2+、和石咸。该石成可以为NaOH。本发明的溶根据本发明的另 一个方面，提供了 一种用于将曱醛氧化为曱酸
的方法。该方法包括将曱醛与包含NTA和H202的石咸性氧化性溶液 4矣触。该溶液可以包含Fe2、当应用时，前面4是及的涉及本发明的 方法和〉容液的所有参凌t还诸卩可以用在本方法中。
根据本发明的另 一个方面，提供了 一种用于将甲醛氧化为曱酸 的方法。该方法包括将曱醛与包含DTPA和H202的》咸性氧化性溶 液寸妄触。该溶液可以包含Ca^和Mg"的混合物。当应用时，前面冲是 及的涉及本发明的方法和溶液的所有参数还都可以用在本方法中。
本发明的方法、手段、应用和溶液还可以用于甲醛之外的其它 醛。例如，它们可以用于将醛如乙醛、丙醛、丙烯醛等氧4b为它们 对应的酸。因此本领域的技术人员应当理解在本发明的方法、手段、 应用和溶液中，术语曱醛可以用术语醛替换。术语曱醛还可以用乙 醛、丙醛、或丙烯醛*齐换。


在下面的附图中，其^f义通过实施例的方式表现本发明的特定具 体实施方式
图1示出了才艮据本发明的一个特定实施例的方法的方才匡图 (bloc diagram );
图2是示意图，其示出了当用于生产基于木材的面板时，怎样 实施4艮据本发明另一个特定实施例的方法；以及
图3是示意图，其示出了当用于生产基于木材的面板时，怎样 实施才艮据本发明又一个特定实施例的方法。
具体实施例方式
本发明的另外的特征和优点通过下面的如仅通过附图中实施 例的方式示出的特定具体实施方式
的描述将变得更加容易地显现，
其中
如可以从图l看出的，这样的方法比较简单并且它可以容易地 实施而不需要冗长的任务。当待处理的含曱醛的气体还包含杂质如 颗粒物(优选木材颗粒)和/或可冷凝的有一几化合物时，优选去除杂 质。在这样的初步处理后，将该气体与包含H202的氧化性溶液接 触。这种处理允许将甲醛氧化为曱酸，由此减少气体中存在的甲醛 的量。
如图2所示，为了生产^反或面々反，在压制才几(press) (10)的 入口处引入包含与含曱醛树脂和石蜡混合在 一起的木纤维的板成 分，以便形成垫子(mat),其被压制以便获得板。这样的板成分优 选在干燥器中预先处理。这样的预先处理特别用于减少纤维中存在 的水的量。在压制步骤期间，气体从该垫子释放。这样的气体包含 甲醛并且还可以包含各种杂质如木材颗粒和可冷凝的有才几化合物 (除了曱醛之外)。该气体及周围空气^皮连接到管道(14)的罩子 (hood )(12)捕获。在整个过程中，通过由风扇(16)产生的气 流速率来抽吸(draw)和循环该气体及周围空气。为了避免在管道 (14)内结垢，通过多个喷嘴(18)向其中喷射碱性水溶液。这样 的喷射溶液允许使该气体充满水并且同时降低其温度。
当4寺处理的气体包含杂质时，包含固相、、液相和气相的混合物 通常在管道中获得。本领域的4支术人员应当清楚地i人识到一个或几 个管道可以用于这样的方法中，并且对于每个管道，根据几个参数 (如管道尺寸、气体流速、曱醛浓度等)，喷嘴(18)的量可以变 化。在已用管道U4)中的石咸性溶液处理之后，该气体在氧4匕包含 在其中的甲醛之前4皮进一步处理。实际上，由此获得的混合物经由 湿洗器或三相分离器(20) 一皮处理，以《更单独地分离每个相。因此， 相当大量的杂质从该气体中去除。在这个阶段产生的固体和液体残 留物与该方法期间产生的其它固体残留物和液体残留物(水吹洗物 (或7j^洗物，aqueous purge))积聚(累积，cumulate),并最终以合 适的方式净皮处理。由此获得的液体残留物或液相还可以经由泵(21 ) 在该方法中再循环到上游，由此供乡会喷嘴(18)。如果需要，在该 方法期间，可以将一定量的NaOH力o入到供症合喷嘴(18 )的液体残 留物中。
其中相当大量的杂质被有效去除的该气体随后进入填充柱或 吸收塔(22)。在塔(22)中，预先在罐(24)中制备的该气体和 氧化性水溶液一起4妄触以侵」提高曱醛在氧化性溶液中的溶解并因 此才是高其变成甲酸的氧化速率。
通过将自来水(或可替换地已处理的水)、石成(优选NaOH )和 优选的螯合剂加入并混合其中而在罐(24)中首先制备该溶液。通 过泵(21)将该溶液带到塔(22)的上部。在该溶液到达塔(22) 之前，将氧化剂、11202加入到该溶液中。因而，由此获得的;容液在 二t荅(22)中与如先前限定的气体中的曱醛起反应。该罐中的pH值 优选维持在约9.5至10.5的pH值。由此该溶液持续再循环入塔(22 ) 中。为了避免在一定时间后反应产物如曱酸钠的积聚，部分氧化性 〉容液可以通过泵(21)朝向三相分离器(20)并随后朝向水吹洗物 来吹洗(purge )。为了^办换这样的量的吹洗的氧化性溶液，将再多 一些的自来水(或已处理的7K )、 NaOH、以及优选的螯合剂加入罐 (24)中。还力口入再多一些的H202。
本领域的4支术人员应当清楚地理解依赖于其中实施该方法的 位置或城市，自来水的组成将变化。实际上，在某种情况下，原态的(按原状的)自来水，即，没有通过加入或去除阳离子或阳离子 的混合物进一步处理的自来水，乂于于氧^f匕性处理是足够的。然而， 在另外的情况下，自来水必须通过加入或去除一种或几种类型的阳 离子来进行处理。实际上，通常首先分析自来水以^^确定其阳离子 含量。依赖于这种分析，将需要进一步的处理，即加入或去除阳离 子，以便获得对于反应的更好的条件。在这样的情况下，如先前在 本发明中所述的那些阳离子将被加入自来水中或从自来水中去除， 并且据说是使用已处理的水代替自来水。该溶液中存在并且在氧化
反应中应用的阳离子的量可以为约0.5至约250 ppm。本领域的技 术人员还应当理解在本发明中，当提及"阳离子，，时，它意味着如 先前所述的那些阳离子的类型。它明显并不意p未着单一的带电原子 (单一的阳离子)。
还必须注意到螯合剂的应用对于获得最佳结果是优选的。实际 上，在本发明的方法中，观察到螯合剂的应用允许获得氧化反应的 更好控制和更好的稳定性。尤其是，螯合剂的应用允许将 H202/CH20摩尔比率保持的尽可能低。它还允许在反应的动力学上 具有很好的控制。还观察到在本发明的方法中NTA和DTPA是特 别有效的螯合剂。根据一个优选的具体实施方式
，Fe"与作为螯合 剂的NTA —起使用。才艮据另 一个优选的具体实施方式
，发现当DTPA 在Ca^和Mg"存在的情况下使用时是非常有效的。
如先前所述处理的气体然后离开吸收i荅(22)以^更通过风扇 (16)进入烟囱(26)。本领域的^支术人员因而应当认识到所用的 烟自的尺寸将按照释放到大气中的污染物(曱醛)的量和环境要求、 或其中实施该方法的<立置的法#:或标准而进4亍变4匕。因而如通过本 发明的方法l是供的该气体的曱醛含量的有效减少将简化这样的任 务。由于从烟囱(26)离开的空气充满水，所以会发生冷凝。在这 种情况下，冷凝水返回到反应罐(24)。
包含甲酸j内的7jc吹洗物可以在工厂中以不同的方式^皮处理。例 如，吹洗物可用于使来自面板砂光(sanding )以在锅炉中燃烧的灰 尘湿润。固体残留物也可以优选地以各种环境方式一皮处理。由于这 些残留物具有热值，所以它们还可以在锅炉中-皮挥发(valorized )。
^口可以乂人图3看出的，这冲羊的方法类々乂于图2中示出的方法。 然而，在图3所示的方法的情况下，/人基于木才才的面才反工业中所用 的千燥器中捕获气体。实际上，在图3的方法中，在干燥器(lll) 中加热潮湿的^反成分(如包含木纤维、含甲醛杉于脂、和石蜡的潮湿
的混合物)，以便乂人其中去除水并获得干燥的板成分。随后可以在 压制才几中将这样的干燥的成分用于面4反的生产中，如图2所示。当 在千燥器中被加热时，板成分的混合物释放包含甲醛和其它杂质如 颗粒物(优选木材颗粒)、和/或可冷凝的有才几〗匕合物的气体。由此 该气体在干燥器(111)中被捕获并随后在整个过程中通过由风扇 (116 )产生的气流被抽吸和循环。随后该气体通过旋风分离器(113 ) 以1更去除和回收(recuperate)包含在其中的干燥的4反成分。通过4是 供有多个喷嘴(118 )的管道(114 )收集气体。为了避免在管道(114 ) 内结垢，通过喷嘴(118)向其中喷射石咸性水溶液。这样的喷射溶 液允许-使气体充满水并且同时降低其温度。由于该气体是热的和饱 和的，所以促进了 (favorized)水冷凝。包含固相、液相和气相的 混合物通常在管道(114)中获得。
在已用碱性溶液处理之后，该气体在氧化包含在其中的曱醛之 前#皮进一步处理。实际上，由此获得的混合物经由湿洗器或三相分 离器(120)-故处理，以1更单独地分离每个相。因此，相当大量的 残留杂质从所述气体中去除。随后固相通过旋转过滤器(123)处 理，而液相可以通过泵(121)再循环入喷嘴(118)或三相分离器(120)中。当液相在分离器(120)中再循环时，可以将再多一些 的NaOH加入其中。在于旋转过滤器(123)中处理固相之后，获 ;彈固体残留物和7j^欠、冼物。这些残留物和p欠;先物可以与整个方法期 间产生的其它类似的废产物结合。从过滤器(123)获得的含水部 分可以进一步在分离器(120)中被再循环。
其中相当大量的杂质被有效去除的该气体随后经由风扇(116 ) 的作用进入填充柱或吸收塔(122 )。在塔(122 )中，预先在罐(124 ) 中制备的该气体和氧化性水溶液一起接触以便提高曱醛在氧化性 溶液中的溶解并因此^是高其变成甲酸的氧化速率。
在于塔中接触气体前，通过将自来水(或可替换地已处理的 水)、石威(优选NaOH )和优选的螯合剂加入并混合其中而在罐(124 ) 中预先制备该溶液。如前面所述，利用自来水或已处理的水的选拷， 可以根据自来水中存在的成分(阳离子)而变化。这样的参数还可 以影响螯合剂的使用或不使用及可能地影响其性质。如果自来水需 要#皮处理，则它通过可选存在的水处理装置(130)。这样的装置可 以在工厂中存在，如果需要的话，则自来水通过其中而#1处理。如 果不需要的话，则自来水仅仅绕过(by-pass )它。该处理装置(130 ) 可以用于软化水、添加一些阳离子等。这样的装置可以为用于软化 水的柱。在这样的装置中，水中存在的Ca^至少部分^皮Na+取代， 以便获得软水。可替换地，这样的装置可以为混合容器，其中一种 或多种类型的阳离子被加入并与自来水混合。装置(130)还可以 为这样的柱和容器的组合。该装置(130)可以由此用于来自特定 位置的相同的自来水，通过相同的年或相同的月可以观察到离子浓 度的重要变化。
在于罐(124)中被制备之后，通过泵(121)将该溶液带到塔 (122)的上部。在该溶液到达塔(122)之前，将氧化剂、H202 加入到该溶液中。因而，由此获得的溶液在塔中与如先前限定的气体中的曱醛起反应。该罐中的pH值优选维持在约9.5至10.5的pH 值。由此该溶液持续再循环入塔(122)中。
类似于对图2所描述的内容，在预定的时间之后，罐(124) 中的部分氧化性溶液优选通过泵(121)朝向水吹洗物或朝向分离 器(120)来吹洗。因此，为了替换这样的量的吹洗的氧化性溶液， 将再多一些的自来水(或已处理的水)、NaOH、以及优选的螯合剂 加入罐(124 )中。还加入再多 一些的H202。
最后，该气体随后离开吸收塔(122)以便通过利用风扇(116) 进入烟囱(126)。这样的烟自的尺寸将如先前所述进4亍变化。
图1至3中示出的方法可以用于处J里如先前限定的多个其它工 业中产生的含曱醛的气体。
下面的非限制性实施例进一 步示出了本发明。 实施例
实施例1减少来自碎料板压制才几(刨花板压制才几，particle board press)的气: 充的甲S^J:。
利用与图2中示意性示出的系统相类似的系统实施在实施例1 中限定的这个方法。
这个方法用于处理具有的甲醛浓度为38 mg/Nm3的79 000 Nm3/h的气流。利用温度为30°C的两个吸收i荅和两个反应罐。吸 收;荅具有约7个传质单位。利用这样的系统进4于几个测试以便最优 化那个特别方法的各种参数。在各种测试中，所用的石威是pH值为约9.5至约10.5的NaOH, 并且对约为9.7至约10.0的pH佳J见察到最佳结果。将螯合剂DTPA 力口入到自来水中以获得在氧化性溶液中约1200 ppm至约2000 ppm 的浓度，并且优选约1600 ppm的浓度。原态的自来水已经包含足 够量的Ca"和Mg"离子，使得不需要进一步处理自来水。在进行几 个测试期间，Ca^的平均浓度为约90至约110ppm,而Mg"的平均 浓度为约15至约25ppm。
该罐具有足够长的停留时间(优选约20分钟)以获得曱醛成 为以其盐形式(钠盐)的甲酸的良好的反应转化。如图2所示力口入 H202，以便在反应罐的出口处获得约1200至2000 ppm并且优选 1800 ppm的H202残留浓度。
这样的测试允许基于压制机中曱醛排放的高达97.3%的曱醛去 除。此外，在这些测^式期间，可以维持摩尔比率H202/CH20低于 2.0，并且甚至在约1.7。
实施例2减少来自MDF/HDF板干燥器的气流的甲^^量。
在类似于图3示意性示出的系统的中等類L才莫系统(中间工厂類L 模系统，pilot scale system)上进4亍了几个测试。处理在48。C的温 度下具有2000 Nm3/h的气流速率并且具有20 mg/Nm3的甲醛浓度 的气体。所用的石威为各种pH值在9.5至10.5之间并且优选为9.8 的NaOH。将螯合剂NTA加入到自来水中以获得在氧化性溶液中约 4 ppm至约20 ppm的浓度。通过在其中加入浓度为约1至约5 ppm 的Fe^离子来处理自来水。
该罐具有足够长的停留时间(优选约20分钟)以获得曱醛成 为以其盐形式(钠盐)的曱酸的良好的反应转化。如图3所示加入 H202，以便在反应罐的出口处获得约10 ppm至75 ppm并且优选约10 ppm的H202残留浓度。吸收塔具有约2.4个传质(传质单位， transfer )。
这样的测试允许基于干燥器中甲醛排;故的高达77.0%的甲醛去 除。此夕卜，在这些测试期间，可以维持摩尔比率H202/CH20低于 2.0,并且甚至在约1.6。
这些实施例清楚地示出了本发明的方法、溶液和手^殳允许有效 地和简单地减少气体的曱醛含量。本发明的方法可以以低成本实施 并且不需要冗长或复杂的任务。还示出在这些碱性pH条件中，如 在实施例1和2中所限定的，乂见察到甲醛成为曱酸的有效转化并且 没有C02从这样的氧化方法中产生。还发现当优选地在9.5至10.5 的pH^f直下进4亍时，获得非常有趣的结果。在这些实施例中，^L察 到处理的气体的曱醛含量的大大减少，同时维持摩尔比率 H202/CH20基本上4艮低。
虽然已经结合其特定的具体实施方式
描述了本发明，但是应当 理解它能够进一步修改并且该申请试图覆盖本发明的任何变化、应 用、或适应，其大体上遵循本发明的原则，并且包括与本发明披露 内容的这样的背离，其如在本发明所属领域的已知或惯例的范围 内，以及其如可以应用于上文中陈述的基本特征，并且如下所述在
所附权利要求的范围内。
权利要求
1.一种用于减少气体的甲醛含量的方法，包括将所述气体与包含H2O2的碱性氧化性水溶液接触，以便将包含在所述气体中的所述甲醛的至少一部分氧化成甲酸，由此获得与接触所述氧化性溶液之前的所述气体相比甲醛含量减少的气体，以及包含甲酸的溶液。
2. —种用于减少包含甲醛和杂质的气体的曱醛含量的方法，所述 方法包4舌a) 减少所述气体中存在的杂质的量；以及b ) 将所述气体与包含H202的石威性氧化性水溶液接触， 以<更将包含在所述气体中的所述甲醛的至少一部分氧化成曱 酸并获得包含曱酸的溶液，由此减少所述气体的曱醛含量。
3. 根据权利要求2所述的方法，其中，步骤(a)通过将所述气 体与碱性水溶液接触来进行，以便减少所述气体中杂质的量， 所述碱性水溶液与所述碱性氧化性水溶液不同。
4. 根据权利要求3所述的方法，其中，步骤(a)通过下述进行i) 将所述气体与所述石咸性水溶液接触以便获得包含所 述气体、所述石威性水溶液以及所述杂质的混合物；以及ii) 将所述气体与所述混合物的其余部分分离。
5. 根据权利要求3或4所述的方法，其中，所述碱性水溶液包含 选自由NaOH、 KOH、 Mg(OH)2、 Ca(OH)2、 Na2C03、 NaHC03、 K2C03、 KHC03、以及它们的混合物组成的组中的石咸。
6. 根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中，摩尔比率 H202/CH20为至少1.0。
7. 根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中，摩尔比率 H202/CH20为约1.0至约10.0。
8. 根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中，摩尔比率 H202/CH20为约1.0至约5.0。
9. 一种用于减少基于木材的面板产品生产期间产生的气体的甲 醛浓度的方法，所述基于木材的面板产品包含有含曱醛的树 月旨，所述方法包括a) 回4丈所述气体；b) 将所述气体与石咸性水溶液4妄触以4更至少部分去除所 述气体中存在的杂质；以及c) 将在步骤(b)中获得的气体与包含螯合剂和H202 的碱性氧化性水溶液接触，以便将包含在所述气体中的所述甲 醛的至少 一部分氧化为甲酸并获得包含曱酸的溶液，其中，所述方法允i午将所述气体的甲醛含量减少至少30% 而不需要11202:甲醛的比率大于5:1。
10. 根据权利要求9所述的方法，其中，所述基于木材的面板产品 是纤维板或定向刨花板。
11. 根据权利要求2或9所述的方法，其中，所述杂质包含源自木 材或木材成分的木材颗粒和有才几化合物。
12. 根据权利要求1至5和9中任一项所述的方法，其中，摩尔比 率H202/CH20为约1.0至约2.5。
13. 根据权利要求1至5和9中任一项所述的方法，其中，摩尔比 率H202/CH20为约1.0至约1.8。
14. 根据权利要求1至5和9中任一项所述的方法，其中，摩尔比 率H202/CH20为约1.0至约1.6。
15. 根据权利要求1至14中任一项所述的方法，其中，所述石威性 氧化性水溶液包含选自由NaOH、 KOH、 Mg(OH)2、 Ca(OH)2、 NaHC03、 Na2C03、 K2C03、 KHC03、以及它们的混合物组成 的纟且中的石咸。
16. 根据权利要求15所述的方法，其中，所述石威为NaOH。
17. 根据权利要求1至16中任一项所述的方法，其中，所述溶液 具有至少为9.0的pH值。
18. 根据权利要求1至16中任一项所述的方法，其中，所述溶液 具有约9.3至约11.5的pH^f直。
19. 才艮据权利要求1至16中任一项所述的方法，其中，所述溶液 具有约9.5至约10.5的pH值。
20. 才艮据斥又利要求1至16中任一项所述的方法，其中，所述〉容液 具有约9.7至约10.0的pH^f直。
21. 才艮据权利要求1至16中任一项所述的方法，其中，所述溶液 具有约9.8的pH值。
22. 根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中，所述氧化性 水溶液进一步包含螯合剂。
23. 根据权利要求22所述的方法，其中，所述螯合剂选自由二亚 乙基三胺五乙酸(DTPA)、氨三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、六偏石粦酸钠、4宁檬酸钠、以及它们的混合物组成 的组。
24. 根据权利要求22所述的方法，其中，所述螯合剂为NTA。
25. 根据权利要求22所述的方法，其中，所述螯合剂为DTPA。
26. 根据权利要求22所述的方法，其中，所述螯合剂为NTA，并 且所述;咸性氧化性水溶液包含Fe2+。
27. 根据权利要求22所述的方法，其中，所述螯合剂为DTPA, 并且所述^5咸性氧化性水溶液包含Ca^和Mg2+。
28. 根据权利要求22至27中任一项所述的方法，其中，所述螯合 剂以至少1 ppm的浓度存在于所述溶液中。
29. 根据权利要求22至27中任一项所述的方法，其中，所述螯合 剂以约2 ppm至约2500 ppm的浓度存在于所述溶液中。
30. 根据权利要求22至27中任一项所述的方法，其中，所述螯合 剂以约4 ppm至约1500 ppm的浓度存在于所述溶液中。
31. 根据权利要求1至25中任一项所述的方法，其中，所述碱性 氧化性水溶液包含Ca2+、 Mg2+、 Fe2+、 Cu2+、 Ni2+、 Mn2+、 Ti4+、 Cr3+、 Ce3+、 Zn2+、 Pd2+、 Mo6+、或者它们的混合物。
32. 根据权利要求1至23中任一项所述的方法，其中，所述碱性 氧化性水溶液包含Fe2+。
33. 根据权利要求1至23中任一项所述的方法，其中，所述碱性 氧化性水溶液包含Ca^和Mg2+。
34. 根据权利要求1至23中任一项所述的方法，其中，所述碱性 氧化性水溶液包含浓度为至少0.5 ppm的Fe2+。
35. 根据权利要求1至23中任一项所述的方法，其中，所述碱性 氧化性水溶液包含浓度为至少0.5 ppm的Mg2+。
36. 根据权利要求1至23和35中任一项所述的方法，其中，所述 碱性氧化性水溶液包含浓度为至少0.5 ppm的Ca2+。
37. 才艮据权利要求1至23中任一项所述的方法，其中，所述石咸性 氧4b性水溶、液包含浓度为约0.5 ppm至约250 ppm的Fe2+。
38. 根据权利要求1至23中任一项所述的方法，其中，所述石咸性 氧4b性7jc溶液包含浓度为约0.5 ppm至约250 ppm的Mg2+。
39. 根据权利要求1至23和38中任一项所述的方法，其中，所述 》威性氧化性水溶液包含浓度为约0.5 ppm至约250 ppm的Ca2+。
40. 才艮据权利要求1至23中任一项所述的方法，其中，所述石咸性 氧化性水溶液包含浓度为约1.0 ppm至约50 ppm的Fe2+。
41. 才艮据权利要求1至23中任一项所述的方法，其中，所述石成性 氧化性水溶液包含浓度为至少15 ppm的Mg2+。
42. 根据权利要求1至23和41中任一项所述的方法，其中，所述 碱性氧化性7K溶液包含浓度为至少15 ppm的Ca2+。
43. 根据权利要求1至42中任一项所述的方法，其中，11202以至 少10ppm的浓度存在于所述溶液中。
44. 根据权利要求1至42中任一项所述的方法，其中，&02以约 10 ppm至约2500 ppm的浓度存在于所述溶液中。
45. 根据权利要求1至42中任一项所述的方法，其中，11202以约 20 ppm至约1500 ppm的浓度存在于所述溶'液中。
46. 根据权利要求1至45中任一项所述的方法，其中，所述接触 包括将甲醛与所述氧化性溶液混合以便将甲醛溶解在其中。
47. 根据权利要求1至46中任一项所述的方法，其中，所述气体 和所述氧化性溶液在填充柱中4皮混合在一起。
48. 根据权利要求47所述的方法，其中，所述气体在所述柱的底 部4皮引入并且所述溶液在所述柱的顶部一皮引入，所述气体和所 述溶液被混合在一起进入超过预定量的传质单位的所述柱中。
49. 根据权利要求1至48中任一项所述的方法，其中，在接触所 述氧化性溶液之前，所述气体的温度为约10。C至约85。C。
50. 根据权利要求1至48中任一项所述的方法，其中，在接触所 述氧化性溶液之前，所述气体的温度为约15。C至约80°C。
51. 根据权利要求1至48中任一项所述的方法，其中，在接触所 述氧化性溶液之前，所述气体的温度为约20°C至约65°C。
52. 根据权利要求1至51中任一项所述的方法，其中，所述氧化 性;容液具有约15°C至约80。C的温度。
53. 根据权利要求1至51中任一项所述的方法，其中，所述氧化 性;容'液具有约20°C至约70°C的温度。
54. 根据权利要求1至51中任一项所述的方法，其中，所述氧化 性溶'液具有约25。C至约60°C的温度。
55. 根据权利要求1或2所限定的方法在用于减少包含有含曱醛树 脂的制品生产中产生的气体的曱醛含量中的应用。
56. 根据权利要求1或2所限定的方法在用于减少木板工业中产生 的气体或基于木材的面板产品的生产过程中产生的气体的甲 醛含量中的应用。
57. 根据权利要求1或2所限定的方法在用于减少铸造、熔炼、石 油化学工业、冲唐工业、齿科护理产品工业、聚合物工业、纸浆 和造纸工业、汽车工业、；余津牛工业、5皮璃器皿工业、-户棉工业 中产生的气体的曱醛含量中的应用。
58. —种用于生产基于木材的面4反产品的方法，包括将木材颗粒 与含甲醛的树脂混合，压制所获得的混合物以便获得所述基于 木材的面々反产品，以及处理在所述混合和/或压制步骤期间释 ;改的含曱醛的气体，其中的改进在于所述含曱醛的气体通过才艮 据权利要求1或2所限定的方法进行处理。
59. —种石成性氧化性水溶液，包含H202和螯合剂，其中，所述溶 液能够将甲醛氧化为曱酸。
60. —种石咸性氧化性水溶液，包含&02、以及Fe"、 Cu2+、 Ni2+、 Mn2+、 Ti4+、 Cr3+、 Ce3+、 Zn2+、 Pd2+、 Mo6+、或者它们的混合 物，其中，所述溶液能够将曱醛氧化为曱酸。
61. 根据权利要求59或60所述的溶液，其中，所述石威性氧化性水 ;容液包含选自由NaOH、 KOH、 Mg(OH)2、 Ca(OH)2、 NaHC03、 Na2C03、 K2C03、 KHC03、以及它们的混合物组成的组中的减。
62. 根据权利要求61所述的溶液，其中，所述碱为NaOH。
63. 才艮据^K利要求59至62中任一项所述的溶液，其中，所述溶液 具有至少为9.0的pH^f直。
64. 才艮据4又利要求59至62中任一项所述的〉容液，其中，所述〉容液 具有约9.3至约11.5的pH值。
65. 根据权利要求59至62中任一项所述的溶液，其中，所述溶液 具有约9.5至约10.5的pH值。
66. 根据权利要求59至62中任一项所述的溶液，其中，所述溶液 具有约9.7至约10.0的pH^(直。
67. 根据权利要求59至62中任一项所述的溶液，其中，所述溶液 具有约9.8的pH值。
68. 根据权利要求60所述的溶液，其中，所述氧化性水溶液进一 步包含螯合剂。
69. 根据权利要求59或68所述的溶液，其中，所述螯合剂选自由 二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、氨三乙S夂(NTA)、乙二胺四 乙酸(EDTA )、六偏磷酸钠、柠檬酸钠、以及它们的混合物 组成的组。
70. 根据权利要求59或68所述的溶液，其中，所述螯合剂为NTA。
71. 才艮据片又利要求59或68所述的溶液，其中，所述螯合剂为 DTPA。
72. 根据权利要求59或68所述的溶液，其中，所述螯合剂为NTA, 并且所述;威性氧化性水溶液包含Fe2+。
73. 才艮据权利要求59或68所述的溶液，其中，所述螯合剂为 DTPA，并且所述石威性氧化性水溶液包含Ca^和Mg2+。
74. 根据权利要求59和68至73中任一项所述的溶液，其中，所 述螯合剂以至少1 ppm的浓度存在于所述溶液中。
75. 根据权利要求59和68至73中任一项所述的溶液，其中，所 述螯合剂以约2 ppm至约2500 ppm的浓度存在于所述;容液 中。
76. 根据权利要求59和68至73中任一项所述的溶液，其中，所 述螯合剂以约4 ppm至约1500 ppm的浓度存在于所述溶液 中。
77. 根据权利要求59至69中任一项所述的溶液，其中，所述碱性 氧化性水溶液包含Fe2+。
78. 才艮据权利要求59至69中任一项所述的溶液，其中，所述石成性 氧化性水溶液包含Ca^和Mg2+。
79. 才艮据权利要求59至69中任一项所述的溶液，其中，所述石威性 氧化性7jc溶液包含浓度为至少0.5 ppm的Fe2+。
80. 根据权利要求59至69中任一项所述的溶液，其中，所述石咸性 氧化性水溶液包含浓度为至少0.5 ppm的Mg2+。
81. 根据权利要求59至69和80中任一项所述的溶液，其中，所 述石成性氧化性水溶液包含浓度为至少0.5 ppm的Ca2+。
82. 根据权利要求59至69中任一项所述的溶液，其中，所述碱性 氧化性水溶液包含浓度为约0.5 ppm至约250 ppm的Fe2+。
83. 才艮据权利要求59至69中任一项所述的溶液，其中，所述石成性 氧化性水溶液包含浓度为约0.5 ppm至约250 ppm的Mg2+。
84. 根据权利要求59至69和83中任一项所述的溶液，其中，所 述石成性氧化性水溶液包含浓度为约0.5 ppm至约250 ppm的Ca2+。
85. 根据权利要求59至69中任一项所述的溶液，其中，所述碱性 氧化性水溶液包含浓度为约l.Oppm至约50 ppm的Fe2+。
86. 根据权利要求59至69中任一项所述的溶液，其中，所述碱性 氧化性水溶液包含浓度为至少15 ppm的Mg2+。
87. 才艮据权利要求59至69和86中任一项所述的溶液，其中，所 述石咸性氧化性水溶液包含浓度为至少15 ppm的Ca2+。
88. 根据权利要求59至87中任一项所述的溶液，其中，H202" 至少10 ppm的浓度存在于所述〉容液中。
89. 冲艮据权利要求59至87中任一项所述的溶液，其中，H202以 约10 ppm至约2500 ppm的浓度存在于所述溶液中。
90. 根据权利要求59至87中任一项所述的溶液，其中，H202" 约20 ppm至约1500 ppm的浓度存在于所述溶液中。
91. 根据权利要求59所述的溶液，其中，所述碱性氧化性水溶液 包含C^+、 Mg2+、 Fe2+、 Cu2+、 Ni2+、 Mn2+、 Ti4+、 Cr3+、 Ce3+、 Zn2+、 Pd2+、 Mo6+、或者它们的混合物。
92. 才艮据权利要求59至91中任一项所限定的溶液在用于减少气体 的甲醛含量中的应用。
93. 才艮据4又利要求59至91中任一项所限定的溶液在基于木材的面体的曱醛含量中的应用。
94. 根据权利要求59至91中任一项所限定的溶液在用于减少铸 造、熔炼、石油化学工业、糖工业、齿科护理产品工业、聚合 物工业、纸浆和造纸工业、汽车工业、f余并牛工业、^皮璃器皿工 业、或矿棉工业中产生的气体的曱醛含量中的应用。
95. —种用于减少气体的甲醛含量的方法，包括用氧化性水溶液 处理所述气体，其中的改进在于所述、溶液是才艮据4又利要求59 至91中任一项所限定的溶液。
96. —种用于生产基于木材的面纟反产品的方法，包括将木材颗4立 与含曱醛的树脂混合，压制所获得的混合物以便获得所述基于 木材的面才反产品，以及处理在所述混合和/或压制步骤期间释 ;故的含甲醛的气体，其中的改进在于所述含甲醛的气体通过将 其与根据权利要求59至91中任一 项所限定的溶液接触来进行 处理。
97. NTA作为螯合剂在包含H202的氧化性溶液中的应用。
98. 才艮据权利要求97所述的应用，其中，所述溶液为》威性溶液。
99. 根据权利要求97或98所述的应用，其中，所述溶液包含11202、 Fe2+、以及碱。
100. DTPA作为螯合剂在包含H202的氧化性溶液中的应用。
101. 根据权利要求100所述的应用，其中，所述溶液为;威性溶液。
102. 才艮据4又利要求100或101所述的应用，其中，所述溶液包含 H202、 Ca2+、 Mg2+以及碱。
103. 根据权利要求99或102所述的应用，其中，所述石咸选自NaOH、 KOH、 Mg(OH)2、 Ca(OH)2、 NaHC03、 Na2C03、 K2C03、 KHC03、 以及它们的〉'昆合4勿。
104. 才艮据权利要求99或102所述的应用，其中，所述石咸为NaOH。
105. —种用于将甲醛氧化为曱酸的方法，所述方法包括将曱醛与包 含NTA和H202的石威性氧化性水溶液4妾触。
106. 才艮据4又利要求105所述的方法，其中，所述石威性氧化性水溶液 包含Fe2+。
107. 根据权利要求106所述的方法，其中，Fe"以至少0.5 ppm的 浓度存在。
108. 才艮据权利要求106所述的方法，其中，Fe"以约0.5 ppm至约 250 ppm的浓度存在。
109. 才艮据权利要求106所述的方法，其中，Fe"以约1.0 ppm至约 50 ppm的浓度存在。
110. —种用于将曱醛氧化为甲酸的方法，所述方法包括将曱醛与包含DTPA和H202的石威性氧化性水溶液4妄触。
111. 根据权利要求110所述的方法，其中，所述石咸性氧化性水溶液 包含Ca"和Mg2+。
112. 根据权利要求111所述的方法，其中，Ca"以至少0.5 ppm的 浓度存在。
113. 根据权利要求111所述的方法，其中，Ca"以约0.5 ppm至约 250 ppm的5农度存在。
114. 根据权利要求111所述的方法，其中，Ca"以至少15 ppm的 浓度存在。
115. 根据权利要求111至114中任一项所述的方法，其中，Mg2+ 以至少0.5 ppm的;农度存在。
116. 根据权利要求111至114中任一项所述的方法，其中，Mg2+ 以约0.5 ppm至约250 ppm的5农度存在。
117. 根据权利要求111至114中任一项所述的方法，其中，Mg2+ 以至少15 ppm的浓度存在。
118. 根据权利要求1至25中任一项所述的方法，其中，所述溶液 包含选自Ca、 Mg、 Fe、 Cu、 Ni、 Mn、 Ti、 Cr、 Ce、 Zn、 Pd、 Mo 、以及它们的混合物的金属的阳离子。
119. 根据权利要求118所述的方法，其中，所述溶液包含Ca"和
120. 根据权利要求119所述的方法，其中，所述Ca"和Mg"的总 ;农度为至少10ppm。
121. 根据权利要求119所述的方法，其中，所述Ca^和Mg"的总 浓度为约10 ppm至约250 ppm。
122. 才艮据谗又利要求119所述的方法，其中，所述Ca"和Mg^的总 浓度为约20 ppm至约100 ppm。
123. 根据权利要求118所述的方法，其中，所述溶液包含Ca"或 Mg2+。
124. 根据权利要求123所述的方法，其中，Ca"以至少10 ppm的 浓度存在。
125. 根据权利要求123所述的方法，其中，Ca"以约10 ppm至约 250 ppm的浓度存在。
126. 根据权利要求123所述的方法，其中，Ca"以约20 ppm至约 100 ppm的浓度存在。
127. 根据权利要求123所述的方法，其中，Mg"以至少10ppm的 浓度存在。
128. 根据权利要求123所述的方法，其中，Mg"以约10ppm至约 250 ppm的浓度存在。
129. 根据权利要求123所述的方法，其中，Mg"以约20ppm至约 100 ppm的5农度存在。
130. 才艮据权利要求59所述的溶液，其中，所述溶液包含选自Ca、 Mg、 Fe、 Cu、 Ni、 Mn、 Ti、 Cr、 Ce、 Zn、 Pd、 Mo、以及它们的混合物的金属的阳离子。
131. 才艮据4又利要求130所述的溶液，其中，所述溶液包含Ca"和 Mg2+。
132. 根据权利要求131所述的溶液，其中，所述Ca"+和Mg"的总 ;农度为至少10ppm。
133. 根据权利要求131所述的溶液，其中，所述Ca"和Mg"的总 浓度为约10 ppm至约250 ppm。
134. 根据权利要求131所述的溶液，其中，所述Ca"和Mg"的总 浓度为约20 ppm至约100 ppm。
135. 根据权利要求130所述的溶液，其中，所述溶液包含Ca^或 Mg2+。
136. 根据权利要求135所述的溶液，其中，Ca"以至少10 ppm的 浓度存在。
137. 根据权利要求135所述的溶液，其中，Ca"以约10 ppm至约 250 ppm的浓度存在。
138. 根据权利要求135所述的溶液，其中，Ca"以约20 ppm至约 100 ppm的5农度存在。
139. 根据权利要求135所述的溶液，其中，Mg"以至少10ppm的 浓度存在。
140. 根据权利要求135所述的溶液，其中，Mg"以约lOppm至约 250 ppm的浓度存在。
141. 根据权利要求135所述的溶液，其中，Mg"以约20ppm至约 100 ppm的浓度存在。
全文摘要
本发明提供了一种用于减少气体的甲醛含量的方法，包括将该气体与包含H₂O₂的碱性氧化性水溶液接触，以便将包含在该气体中的甲醛的至少一部分氧化成甲酸。因此，由此获得与该方法前的气体相比甲醛含量减少的气体，以及包含甲酸的溶液。这样的方法可以特别用于处理包含甲醛的各种类型的气体。
文档编号B01F3/04GK101282779SQ200680037110
公开日2008年10月8日 申请日期2006年10月3日 优先权日2005年10月7日
发明者伊夫·查尔斯特, 多米尼克·勒贝尔, 斯特凡娜·沙博, 马丁·博利厄 申请人:康赛尔普洛克集团公司;尤尼博德加拿大公司