综合利用氯化汞触媒生产中尾气的方法

文档序号:4981584阅读:222来源:国知局
专利名称:综合利用氯化汞触媒生产中尾气的方法
技术领域
本发明属于化工技术领域,具体地说是涉及一种综合利用尾气的方法。
背景技术
氯化汞触媒是以煤化工为基础原料的"电石一乙炔,,法合成氯乙烯单
体(VCM)的催化剂,被广泛用于聚氯乙烯行业乙炔法PVC。在氯化汞触 i某生产过程中,其产生的尾气中主要含有10-2000mg/Nm3的氯化汞和 l-100mg/Nm3的盐酸(HC1);当生产再生氯化汞触士某时,其尾气中还含有 l-50mg/Nm3的氯气;尾气温度为90-105°C。对于尾气中这三种有害污染物, 环保要求必须经过净化处理后才能排放。目前,传统处理尾气的方法主要 有两种①活性炭吸附法,该过程是在一个防腐的活性炭净化处理器中进 行的,尾气通过该净化处理设施时,其中的氯化汞被活性炭吸附,盐酸被 活性炭以盐酸溶液的形式吸附,氯气被活性炭以次氯酸和盐酸(因尾气中 含有一定量的水蒸汽,Cl2与H20作用生成HC10和HC1)的形式被吸附, 尾气中余热不回收。该方法的缺点是处理后的尾气几乎很难达标排放, 活性炭更换频繁,同时,尾气余热被白白浪费掉。②碱液(NaOH溶液)中 和吸收法,该过程是使尾气与NaOH溶液充分接触,尾气中的HgCl2、 HC1、 02与NaOH水溶液反应生成HgO、 NaCl、 NaClO,实现对尾气中有害污染 物的脱除。 一般情况下,该方法并不容易使净化处理后的尾气能够实现达 标排放,特别是尾气中的汞含量,同时,净化处理过程产生的固体废料, 不能直接用于生产氯化汞触媒,只能作为含汞废物处理,存在着二次污染 的隐患;对尾气余热也没有回收利用,造成能量浪费。

发明内容
本发明的目的在于克服上述缺点而提供的一种能确保净化处理后尾气 达标排放,所产生的固体废物和液体废物均可直接用于生产氯化汞触^ 某, 节能降耗的综合利用氯化汞触士某生产中尾气的方法。
本发明的综合利用氯化汞触媒生产中尾气的方法,包括下述步骤
(1) 回收尾气余热氯化汞触媒生产中干燥器出来的尾气温度为 90-105°C,通过串联于千燥器后面的换热装置(预干燥器或空气预热换热 器),热传导逆流间接换热的方式回收热量,实现对氯化汞触媒的预干燥或 对空气的预热,控制已回收余热的尾气排出温度为不大于45 °C;
(2) BaCl2-Ba (OH) 2逆流洗气;经回收余热的尾气与来自氯化汞触媒生产其它工序的尾气混合在一起,从填料逆流洗气塔的下部进入,将质
量浓度为1-10%的BaCl2和质量浓度为1%-饱和的Ba (OH) 2的混合液作 为洗涤液,从填料塔顶连续喷下,进行逆流洗气;洗涤后的液体流入塔底 的防腐循环池,洗涤液在循环耐腐蚀泵的作用下,不断循环喷^fr,当洗涤 液中汞含量达到10g/L时,应重新更换洗涤液,被换下来的洗涤液直接用于 氯化汞触媒生产配制溶液,使其实现高附加值的回收利用;
(3)活性炭吸附除沫经洗涤后的尾气通过活性炭吸附除沫器中干燥 的活性炭吸附除沫,从而确保排放尾气中汞含量优于国标GB9078-1996, 当排放尾气中汞含量达到0.001mg/Nm3时,更换活性炭,更换下来的活性 炭直接用于生产氯化汞触々某产品。
上述的综合利用氯化汞触i某生产中尾气的方法,其中其它工序的尾 气为包装工序的废气、化学活化工序(仅再生氯化汞触媒时才有)与包装 工序的废气。
上述的综合利用氯化汞触媒生产中尾气的方法,其中更换下来的活 性炭直接用于生产氯化汞触媒产品。
本发明的方法与现有技术相比,由以上技术可知,本方法能确保净化 处理后尾气达标排放,甚至可使排放废气中汞含量远优于国家标准 GB9078-1996 (汞含量不大于0.010mg/Nm3 ),而达到汞含量不大于 0.001mg/Nn^或几乎"零"排放。同时,该方法所产生的固体废物和液体废 物均可直接用于生产氯化汞触媒,可使其实现高效高附加值利用。另外, 本方法还回收尾气余热,从而节约能耗。通过对尾气余热和尾气中污染物 的科学合理回收,变废为宝,使其具有安全、稳定、可靠、生产成本低、 环境保护好等优点,对节能减排、保护自然生态环境和促进人与自然的和 谐,具有很好的积极作用。
以下通过具体实施方式
来进一步说明本发明的有益效果。
具体实施方式
实施例1
综合利用氯化汞触媒生产中尾气的方法,包括下述步骤 (1 )回收尾气余热以生产2吨干基氯化汞触媒产品为基准,从干燥 器排出的105。C的尾气,流量为2900Nm3/h,通过串联于干燥器后面的预干 燥器,热传导间接预干燥湿的氯化汞触媒;从预干燥器中排出的尾气温度 为44。C,预干燥时间17小时;预干燥后的氯化汞触J^某移入干燥器中,干燥 至成品;
(2) BaCl2-Ba (OH) 2溶液逆流洗气来自预千燥器的尾气与其它来 自氯化汞触媒生产过程中的所有工序的尾气即化学活化工序(仅再生氯化 汞触媒时才有)和包装工序尾气,混合后,从填料逆流洗气塔下部进入, 流量为3300Nm3/h, 5%BaCl2 (w/w) +2% (w/w) Ba (OH) 2混合洗涤液从^荅顶喷淋,流量为50NmVh,进4亍逆流洗气,〗吏尾气中的HgCl2与洗涤液 中的BaCl2反应,生成四氯络汞钡进入洗涤液;尾气中的HC1与洗涤液中 的Ba (OH) 2发生化学反应,生成氯化钡进入洗涤液;尾气中的Cl2与洗 涤液中的Ba (OH) 2发生化学反应,生成氯化钡和次氯酸钡进入洗涤液。 洗涤后的液体流入塔底的防腐循环池,然后用耐腐蚀泵送入塔顶,不断循 环之;控制洗涤液中汞含量不大于10g/L,当洗涤液中汞含量达到10g/L时, 应重新更换洗涤液,换下来的洗涤液,直接送氯化汞触媒生产中的配料工 序用于配料;
(3)活性炭吸附除沫从填料逆流洗气塔中排出的尾气,用耐腐蚀风 机送入内置干燥活性炭的活性炭吸附除沫器内,使其经洗气后的尾气中夹 杂的很小量的极细微的含汞"水雾"、"液溶胶"、"气溶胶,,得以深度脱除, 实现"气一液"分离;控制排放尾气中的汞含量不大于0.001mg/Nm3,当排 放尾气中汞含量达到0.001mg/Nm3时,必须重新更换活性炭;换下来的活 性炭直接用作生产氯化汞触媒的原料。
实施例2
综合利用氯化汞触媒生产中尾气的方法,包括下述步骤
(1) 回收尾气余热以生产2吨干基氯化汞触^;某产品为基准,从干燥 器排出的IO(TC的尾气,流量为2900Nm3/h,通过串联于它后面的空气预热 换热器,热传导逆流间接预热自然温度下的空气,实现对尾气余热的回收 利用,经预热后的空气送入电热风炉中,加热至130。C后,用于干燥氯化汞 触媒产品。从换热器内排出的尾气温度43t:。
(2) BaCl2-Ba (OH) 2溶液逆流洗气来自预干燥器的尾气与其它来 自氯化汞触媒生产过程中的所有工序的尾气即化学活化工序(仅再生氯化 汞触媒时才有)和包装工序尾气,混合后,从填料逆流洗气塔下部进入, 流量为3300Nm3/h, l%3aCi2 (Ww) +饱和的Ba (OH) 2混合洗涤液从塔 顶喷'淋,流量为50NmVh,进行逆流洗气,洗涤后的液体流入i荅底的防腐循 环池,然后用耐腐蚀泵送入塔顶,不断循环之;控制洗涤液中汞含量不大 于10g/L,当洗涤液中汞含量达到10g/L时,应重新更换洗涤液,换下来的 洗涤液,直接送氯化汞触媒生产中的配料工序用于配料;
(3) 活性炭吸附除沫其余同实施例1。
实施例3
综合利用氯化汞触媒生产中尾气的方法,包括下述步骤 (l)回收尾气余热以生产2吨干基氯化汞触媒产品为基准,从干燥 器排出的103。C的尾气,流量为2900Nm3/h,通过串联于它后面的空气预热 换热器,热传导逆流间接预热自然温度下的空气,实现对尾气余热的回收 利用,经预热后的空气送入电热风炉中,加热至130。C后,用于干燥氯化汞触媒产品。从换热器内排出的尾气温度4(TC。
(2) BaCl2-Ba (OH) 2溶液逆流洗气来自预干燥器的尾气与其它来 自氯化汞触媒生产过程中的所有工序的尾气即化学活化工序(仅再生氯化 汞触媒时才有)和包装工序尾气,混合后,从填料逆流洗气塔下部进入, 流量为3300Nm3/h, l%BaCl2 (w/w) +饱和的Ba (OH) 2混合洗涤液从塔 顶喷淋,流量为50NmVh,进行逆流洗气,洗涤后的液体流入塔底的防腐循 环池,然后用耐腐蚀泵送入塔顶,不断循环之;控制洗涤液中汞含量不大 于10g/L,当洗涤液中汞含量达到10g/L时,应重新更换洗涤液,换下来的 洗涤液,直接送氯化汞触媒生产中的配料工序用于配料;
(3) 活性炭吸附除沫其余同实施例1。
实施例4
综合利用氯化汞触媒生产中尾气的方法,包括下述步骤 (1 )回收尾气佘热以生产2吨干基氯化汞触媒产品为基准,从干燥 器排出的9(TC的尾气,流量为2900Nm3/h,通过串联于它后面的空气预热 换热器,热传导逆流间接预热自然温度下的空气,实现对尾气余热的回收 利用,经预热后的空气送入电热风炉中,加热至13(TC后,用于干燥氯化汞 触媒产品。从换热器内排出的尾气温度35。C。
(2) BaCl2-Ba (OH) 2溶液逆流洗气来自预干燥器的尾气与其它来 自氯化汞触媒生产过程中的所有工序的尾气即化学活化工序(仅再生氯化 汞触媒时才有)和包装工序尾气,混合后,从填料逆流洗气塔下部进入, 流量为3300Nm3/h, 10%BaCl2 (w/w) +2°/。 (w/w) Ba (OH) 2混合洗涤液 从塔顶喷淋,流量为50Nm3/h,进行逆流洗气,洗涤后的液体流入塔底的防 腐循环池,然后用耐腐蚀泵送入塔顶,不断循环之;控制洗涤液中汞含量 不大于10g/L,当洗涤液中汞含量达到10g/L时,应重新更换洗涤液,换下 来的洗涤液,直接送氯化汞触^ 某生产中的配料工序用于配料;
(3) 活性炭吸附除沫其余同实施例1。
权利要求
1、一种综合利用氯化汞触媒生产中尾气的方法,包括下列步骤(1)回收尾气余热氯化汞触媒生产中干燥器出来的尾气温度为90-105℃,通过串联于干燥器后面的换热装置,控制已回收余热的尾气排出温度为不大于45℃;(2)BaCl2-Ba(OH)2逆流洗气;经回收余热的尾气与来自氯化汞触媒生产其它工序的尾气混合在一起,从填料逆流洗气塔的下部进入,将质量浓度为1-10%的BaCl2和质量浓度为1%-饱和的Ba(OH)2的混合液作为洗涤液,从填料塔顶连续喷下,进行逆流洗气;洗涤后的液体流入塔底的防腐循环池,洗涤液在循环耐腐蚀泵的作用下,不断循环喷淋。(3)活性炭吸附除沫经洗涤后的尾气通过活性炭吸附除沫器中干燥的活性炭吸附除沫,尾气达到排放标准时排放。
2、 如权利要求l所述的综合利用氯化汞触媒生产中尾气的方法,其中 洗涤液中汞含量达到10g/L时,更换洗涤液。
3、 如权利要求l所述的综合利用氯化汞触媒生产中尾气的方法,其中 排放尾气中汞含量达到0.001mg/NmS时,更换活性炭吸附除沫器中的活性 炭。
4、 如权利要求1-3之一所述的综合利用氯化汞触媒生产中尾气的方法, 其中换热装置为预干燥器或空气预热换热器。
5 、如权利要求4所述的综合利用氯化汞触^ 某生产中尾气的方法,其中 其它工序的尾气为包装工序的废气、化学活化工序与包装工序的废气。
6、 如权利要求5所述的综合利用氯化汞触媒生产中尾气的方法,其中 被换下来的洗涤液直接用于氯化汞触媒生产配制溶液。
7、 如权利要求6所述的综合利用氯化汞触媒生产中尾气的方法,其中 更换下来的活性炭直接用于生产氯化汞触媒产品。
全文摘要
本发明公开了一种综合利用氯化汞触媒生产中尾气的方法,包括氯化汞触媒生产中干燥器出来的尾气温度为90-105℃,通过串联于干燥器后面的换热装置,控制已回收余热的尾气排出温度为不大于45℃;经回收余热的尾气与来自氯化汞触媒生产其它工序的尾气混合在一起,从填料逆流洗气塔的下部进入,将BaCl<sub>2</sub>和Ba(OH)<sub>2</sub>的混合液,从填料塔顶连续喷下,进行逆流洗气;洗涤后的液体流入塔底的防腐循环池,洗涤液在循环耐腐蚀泵的作用下,不断循环喷淋;经洗涤后的尾气通过活性炭吸附除沫器中干燥的活性炭吸附除沫,得到达到排放标准的尾气。本发明能确保净化处理后尾气达标排放,所产生的固体废物和液体废物均可直接用于生产氯化汞触媒,节能降耗。
文档编号B01J27/138GK101455974SQ20081006908
公开日2009年6月17日 申请日期2008年12月29日 优先权日2008年12月29日
发明者张亚雄 申请人:万山特区红晶汞业有限公司
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