专利名称：复合载体烟气选择性催化还原法脱硝催化剂及制备方法
技术领域：
本发明涉及催化剂及制备方法，尤其涉及一种烟气选择性催化还原法脱硝 复合载体催化剂及制备方法。
背景技术：
NOx —般是一氧化氮(NO)和二氧化氮(N02)两种氮氧化物的统称，是大气中 主要的污染物之一,会对人类的健康和环境造成严重的危害。进入21世纪以来， NOx的排放问题越来越受各国政府关注，其排放标准日益严格。国内外控制NOx 技术主要有选择性催化还原法、选择性非催化还原法、低NOx燃烧技术和燃烧 优化控制技术等等。选择性催化还原法(SCR)是脱除燃煤烟气、烟道气以及其 它废气中的氮氧化物(NOx)技术，是目前可行的NOx脱除技术中应用最广泛、 效率较高的方法之一，催化剂是该技术的核心组成部分。
在国外，以V205为活性组分的选择性催化还原法(SCR)脱硝催化剂早在 上个世纪七八十年代就已经开始产业化生产，由于这类催化剂具有较好的催化 活性、选择性和热稳定性而得到广泛的应用。国内关于选择性催化还原法(SCR) 脱硝催化剂研究的报道较多，但大多都处在理论研究阶段，且均为浸渍和涂覆 的方式制备催化剂。浸渍和涂覆催化剂因其活性物质的负载量有限，催化剂的 活性和使用寿命很难满足大型工业装置的工艺要求。
目前已申请的关于选择性催化还原法(SCR)脱硝催化剂的专利有多种，从 公开的专利可以看出，各种选择性催化还原法(SCR)脱硝催化剂所使用的载体 及活性组分各不相同，常使用的载体有Ti02、分子筛、Ab03和活性炭等，其中 Ti02因为有较高的稳定性而应用最广泛。公布号为CN 1151705A、CN 1777477A、 CN 1642636A等发明专利所使用的载体为单一的1102载体，其活性组分及活性 组分的形成和化学反应机理也有本质的不同。公布号为CN 1792431A的发明专 利也采用复合载体，它是以双氧化物八1203和Ti02为复合载体，同时用蜂窝陶 瓷作骨架材料，采取浸渍和涂覆的方式将活性物质V205和W03负载到复合载体 和骨架材料上。
针对以上情况，本发明人建立在长期从事烟气脱硫脱硝及烟气选择性催化 还原法(SCR)脱硝催化剂研究的基础上，采用特殊的催化剂复合载体，借鉴我 国催化剂行业和陶瓷制造行业成熟的非专利技术及原理(如硫酸工业用丫205催 化剂技术原理)，釆用共混合法，将活性物质和/或助活性物质负载到复合载体上，形成独特的、具有高活性性能的、能有效脱除燃煤烟气和烟道气以及其它废气
中的氮氧化物(NOx)的复合载体催化剂。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种烟气选择性催化还原法脱 硝复合载体催化剂及制备方法。
烟气选择性催化还原法脱硝复合载体催化剂中的复合载体的质量百分比为
85% 99.9%、活性组分的质量百分比为0.1% 15%，或者复合载体的质量百分 比为65% 99.7%、活性组分的质量百分比为0.1% 15%和/或助催化剂成分 W03的质量百分比为0.1% 12%和/或助催化剂成分Mo03的质量百分比为 0.1% 8%;复合载体的组成为纳米锐钛型二氧化钛的质量百分比为70% 99.8%、堇青石的质量百分比为0.1% 10%、陶瓷纤维的质量百分比为0.1% 20%，或者纳米锐钛型二氧化钛的质量百分比为90% 99.9%、堇青石的质量百 分比为0.1% 10%，或者纳米锐钛型二氧化钛的质量百分比为80% 99.9%、 陶瓷纤维的质量百分比为0.1% 20%。
所述的活性组分为V205，助催化剂成分为WCb、 Mo03。 烟气选择性催化还原法脱硝复合载体催化剂的制备方法包括如下步骤
1) 将质量百分比为70% 99.8%的纳米锐钛型二氧化钛、质量百分比为0.1 % 10%的堇青石、质量百分比为0.1% 20%的陶瓷纤维，或者质量百分比为 卯％ 99.9%的纳米锐钛型二氧化钛、质量百分比为0.1% 10%的堇青石，或者 质量百分比为80% 99.9%的纳米锐钛型二氧化钛、质量百分比为0.1% 20% 的陶瓷纤维混合并在温度为50(TC 60(rC条件下煅烧，得到具有多孔状的稳定的 微孔结构的复合载体；
2) 将五氧化二钒或偏钒酸铵在5CTC 7(TC温度下搅拌使之溶于草酸溶液 中，得到PH值小于2的溶液；
3) 将钨酸铵在5(TC 7(TC温度下搅拌使之溶于草酸溶液中，得到PH值小 于7的溶液；
4) 将钼酸铵在5(TC 7(TC温度下搅拌使之溶于草酸溶液或者去离子水中， 得到PH值小于7的溶液；
5) 将步骤2)得到的溶液或和步骤3)得到的溶液或和步骤4)得到的溶液与步 骤l)得到的复合载体、去离子水、粘结剂、润滑剂一起混练捏合，陈腐12h 48h 得到催化剂泥料，催化剂泥料的组成为复合载体的质量百分比为35.75% 83.6%，活性组分V20s的质量百分比为0.055% 12.67%，或/和助催化剂成分
5W03的质量百分比为0.055% 10.13%，或/和助催化剂成分Mo03的质量百分比 为0.055% 6.756%，和去离子水质量百分比为15% 30%,和粘结剂聚丙烯酰胺 或/和羟丙基甲基纤维素的质量百分比为0.5% 9%，和润滑剂乙醇胺或/和甘油 的质量百分比为0.05% 6%;
6) 将步骤5)得到的泥料采用液压挤出成型、螺杆挤出机成型或辊筒辊压成 型，形成外型为条状、管状、梅花状、蜂窝状或薄平板块状的催化剂坯体；
7) 将步骤6)得到的催化剂坯体在1(TC 20(TC温度条件下，通过自然干燥、 空调房干燥、微波干燥或隧道窑干燥后，在温度为48(TC 55(TC条件下煅烧， 得到烟气选择性催化还原法脱硝复合载体催化剂。
本发明具有机械强度大、催化活性高、活性温度窗口宽等优点，可广泛应
用于烟气选择性催化还原法脱硝过程中氮氧化物的催化还原。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明作进一步具体的说明，但本发明的实施方式不限 于此。
实施例1
1) 将质量百分比为70%的纳米锐钛型二氧化钛、质量百分比为10%的堇青 石、质量百分比为20%的陶瓷纤维混合并在温度为60(TC条件下煅烧，得到具有 多孔状的稳定的微孔结构的复合载体；
2) 将五氧化二钒在70'C温度下搅拌使之溶于草酸溶液中，得到PH值小于 2的溶液；
3) 将钩酸铵在70'C温度下搅拌使之溶于草酸溶液中，得到PH值小于7的 溶液；
4) 将钼酸铵在5(TC 70'C温度下搅拌使之溶于草酸溶液或者去离子水中， 得到PH值小于7的溶液；
5) 将步骤2)得到的溶液和步骤3)得到的溶液和步骤4)得到的溶液与步骤1) 得到的复合载体、去离子水、粘结剂、润滑剂一起混练捏合,陈腐12h得到催化 剂泥料，催化剂泥料的组成为复合载体的质量百分比为40.444%，活性组分 V20s的质量百分比为12.67%,和助催化剂成分WCb的质量百分比为10.13%， 和助催化剂成分Mo03的质量百分比为6.756%，和去离子水质量百分比为15%， 和粘结剂羟丙基甲基纤维素的质量百分比为9%，和润滑剂甘油的质量百分比为 6%;
6) 将步骤5)得到的泥料采用液压挤出成型，形成外型为条状的催化剂坯体；
7)将步骤6)得到的催化剂坯体在1(TC温度条件下，通过空调房干燥干燥后， 在温度为55(TC条件下煅烧，得到烟气选择性催化还原法脱硝复合载体催化剂。 实施例2
将实施例1中制得的催化剂粉碎过筛，得到粒径为60目至30目之间的催 化剂颗粒，取该催化剂颗粒2ml放入催化剂活性评价装置，活性评价在内径为8 mm的固定床反应器中进行。NO/N2、 NH3/N2、 02和N2经质量流量计控制后混 合，得到模拟烟气，组成为0.1 %NO、 0.08 %S02、 8 %H20、 0.1 %,3和3 %02， N2为平衡气，空速为18000 h"。反应温度在37(TC， NH3/NOx为l。气体成分 由德国SIEMENS公司制造的ULTRMAT 23气体分析仪检测，检测其脱硝效率 为80%。
实施例3
1) 将质量百分比为99.8°/。的纳米锐钛型二氧化钛、质量百分比为0.1 %的堇 青石、质量百分比为0.1%的陶瓷纤维混合并在温度为50(TC 60(TC煅烧，得到 具有多孔状的稳定的微孔结构的复合载体；
2) 将偏钒酸铵在5(TC温度下搅拌使之溶于草酸溶液中，得到PH值小于2
的溶液；
3) 将钨酸铵在5(TC温度下搅拌使之溶于草酸溶液中，得到PH值小于7的 溶液；
4) 将钼酸铵在5(TC温度下搅拌使之溶于草酸溶液或者去离子水中，得到PH 值小于7的溶液；
5) 将步骤2)得到的溶液和步骤3)得到的溶液和步骤4)得到的溶液与步骤 l)得到的复合载体、去离子水、粘结剂、润滑剂一起混练捏合,陈腐48h得到催 化剂泥料，催化剂泥料的组成为复合载体的质量百分比为35.75%，活性组分 ￥205的质量百分比为5.25%，和助催化剂成分W03的质量百分比为10%，和助 催化剂成分Mo03的质量百分比为6%，和去离子水质量百分比为30%,和粘结剂 聚丙烯酰胺的质量百分比为9%，和润滑剂乙醇胺的质量百分比为4%;
6) 将步骤5)得到的泥料采用液压挤出成型，形成外型为梅花状的催化剂坯
体；
7) 将步骤6)得到的催化剂坯体在20(TC温度条件下，通过隧道窑干燥后， 在温度为48(TC条件下煅烧，得到烟气选择性催化还原法脱硝复合载体催化剂。
实施例4将实施例3中制得的催化剂粉碎过筛，得到粒径为60目至30目之间的催 化剂颗粒，取该催化剂颗粒2ml放入催化剂活性评价装置，活性评价在内径为8 mm的固定床反应器中进行。NO/N2、 NH3/N2、 02和N2经质量流量计控制后混 合，得到模拟烟气，组成为0.1 %NO、 0.08 %S02、 8 %H20、 0.1 %,3和3 %02， N2为平衡气，空速为18000 h"。反应温度在37(TC， NH3/NOx为l。气体成分 由德国SIEMENS公司制造的ULTRMAT 23气体分析仪检测，检测其脱硝效率 为93%。
实施例5
1) 将质量百分比为99.9%的纳米锐钛型二氧化钕、质量百分比为0.1%的堇
青石混合并在温度为50(rc 60(rc条件下煅烧,得到具有多孔状的稳定的微孔结
构的复合载体；
2) 将五氧化二钒60。C温度下搅拌使之溶于草酸溶液中，得到PH值小于2 的溶液；
3) 将步骤2)得到的溶液与步骤1)得到的复合载体、去离子水、粘结剂、润 滑剂一起混练捏合,陈腐40h得到催化剂泥料，催化剂泥料的组成为复合载体 的质量百分比为83.6%，活性组分V20s的质量百分比为0.055%，和去离子水质 量百分比为15%,和粘结剂羟丙基甲基纤维素的质量百分比为1.295%，和润滑剂 甘油的质量百分比为0.05%;
4) 将步骤3)得到的泥料采用辊筒辊压成型，形成外型薄平板块状的催化剂 坯体；
5) 将步骤4)得到的催化剂坯体在25'C温度条件下，通过自然干燥后，在温 度为50(TC条件下煅烧，得到烟气选择性催化还原法脱硝复合载体催化剂。
实施例6
将实施例5中制得的催化剂粉碎过筛，得到粒径为60目至30目之间的催 化剂颗粒，取该催化剂颗粒2ml放入催化剂活性评价装置，活性评价在内径为8 mm的固定床反应器中进行。NO/N2、 NH3/N2、 02和N2经质量流量计控制后混 合，得到模拟烟气，组成为0.1 %NO、 0.08 %S02、 8 %H20、 0.1 %顺3和3 %02， N2为平衡气，空速为18000h"。反应温度在370 。C， NH3/NOx为l。气体成分 由德国S正MENS公司制造的ULTRMAT 23气体分析仪检测，检测其脱硝效率 为65%。
实施例7
1)将质量百分比为90%的纳米锐钛型二氧化钛、质量百分比为10%的堇青
8石混合并在温度为500'C条件下煅烧,得到具有多孔状的稳定的微孔结构的复合 载体；
2) 将偏钒酸铵60。C温度下搅拌使之溶于草酸溶液中，得到PH值小于2的 溶液；
3) 将步骤2)得到的溶液与步骤1)得到的复合载体、去离子水、粘结剂、润 滑剂一起混练捏合，陈腐40h得到催化剂泥料，催化剂泥料的组成为复合载体 的质量百分比为60.33%，活性组分￥205的质量百分比为12.67%，和去离子水 质量百分比为22%，和粘结剂羟丙基甲基纤维素的质量百分比为4%，和润滑剂甘 油的质量百分比为1%;
4) 将步骤3)得到的泥料采用螺杆挤出机成型，形成外型为蜂窝状的催化剂 坯体；
5) 将步骤4)得到的催化剂坯体在150'C温度条件下，通过隧道窑干燥后， 在温度为50(TC条件下煅烧，得到烟气选择性催化还原法脱硝复合载体催化剂。
实施例8
将实施例7中制得的催化剂粉碎过筛，得到粒径为60目至30目之间的催 化剂颗粒，取该催化剂颗粒2ml放入催化剂活性评价装置，活性评价在内径为8 mm的固定床反应器中进行。NO/N2、 NH3/N2、 02和N2经质量流量计控制后混 合，得到模拟烟气，组成为0.1 %NO、 0.08 %S02、 8 %H20、 0.1 %丽3和3 %02， N2为平衡气，空速为18000h"。反应温度在370 。C， NH3/NOx为l。气体成分 由德国SIEMENS公司制造的ULTRMAT 23气体分析仪检测，检测其脱硝效率 为97%。
实施例9
1) 将质量百分比为99.9%的纳米锐钛型二氧化钛、质量百分比为0.1%的陶 瓷纤维混合并在温度为55(TC条件下煅烧,得到具有多孔状的稳定的微孔结构的 复合载体；
2) 将偏钒酸铵在55"C温度下搅拌使之溶于草酸溶液中，得到PH值小于2 的溶液；
3 )将钨酸铵在55'C温度下搅拌使之溶于草酸溶液中，得到PH值小于7的 溶液；
4) 将钼酸铵在55'C温度下搅拌使之溶于草酸溶液或者去离子水中，得到PH 值小于7的溶液；
5) 将步骤2)得到的溶液和步骤3)得到的溶液和骤4)得到的溶液与步骤1)得到的复合载体、去离子水、粘结剂、润滑剂一起混练捏合,陈腐36h得到催化
剂泥料，催化剂泥料的组成为复合载体的质量百分比为77.39%，活性组分V205 的质量百分比为1%，和助催化剂成分W03的质量百分比为0.055%，和助催化 剂成分Mo03的质量百分比为0.055%,和去离子水质量百分比为20%,和粘结剂 聚羟丙基甲基纤维素的质量百分比为0.5%，和润滑剂甘油的质量百分比为1%;
6) 将步骤5)得到的泥料采用螺杆挤出机成型，形成外型为蜂窝状的催化剂 坯体；；
7) 将步骤6)得到的催化剂坯体在25i:温度条件下，通过微波干燥后，在温 度为52(TC条件下煅烧，得到烟气选择性催化还原法脱硝复合载体催化剂。
实施例10
将实施例9中制得的催化剂粉碎过筛，得到粒径为60目至30目之间的催 化剂颗粒，取该催化剂颗粒2ml放入催化剂活性评价装置，活性评价在内径为8 mm的固定床反应器中进行。NO/N2、 NH3/N2、 02和N2经质量流量计控制后混 合，得到模拟烟气，组成为0.1 %NO、 0.08 %S02、 8 %H20、 0.1 %顺3和3 %02， N2为平衡气，空速为18000h.1。反应温度在370。C， NH3/NOx为l。气体成分 由德国SIEMENS公司制造的ULTRMAT 23气体分析仪检测，检测其脱硝效率 为95%。
实施例11
1) 将质量百分比为80%的纳米锐钛型二氧化钛、质量百分比为20%的陶瓷 纤维混合并在温度为58(TC条件下煅烧,得到具有多孔状的稳定的微孔结构的复 合载体；
2) 将五氧化二钒在55"C温度下搅拌使之溶于草酸溶液中，得到PH值小于 2的溶液；
3) 将钨酸铵在55"C温度下搅拌使之溶于草酸溶液中，得到PH值小于7的 溶液；
4) 将钼酸铵在55'C温度下搅拌使之溶于草酸溶液或者去离子水中，得到PH 值小于7的溶液；
5) 将步骤2)得到的溶液和步骤3)得到的溶液和骤4)得到的溶液与步骤1) 得到的复合载体、去离子水、粘结剂、润滑剂一起混练捏合,陈腐24h得到催化 剂泥料，催化剂泥料的组成为复合载体的质量百分比为57%，活性组分V205 的质量百分比为2%，和助催化剂成分\￥03的质量百分比为6%，和助催化剂成 分Mo03的质量百分比为3%，和去离子水质量百分比为22%，和粘结剂聚丙烯酰胺的质量百分比为8%，和润滑剂乙醇胺或/和甘油的质量百分比为2%;
6) 将步骤5)得到的泥料采用螺杆挤出机成型，形成外型为蜂窝状的催化剂 坯体；；
7) 将步骤6)得到的催化剂坯体在15(TC温度条件下，通过隧道窑干燥后， 在温度为52(TC条件下煅烧，得到烟气选择性催化还原法脱硝复合载体催化剂。
实施例12
将实施例11中制得的催化剂粉碎过筛，得到粒径为60目至30目之间的催 化剂颗粒，取该催化剂颗粒2ml放入催化剂活性评价装置，活性评价在内径为8 mm的固定床反应器中进行。NO/N2、 NH3/N2、 02和>12经质量流量计控制后混 合，得到模拟烟气，组成为0.1 %NO、 0.08 %S02、 8 %H20、 0.1 %,3和3 %02， N2为平衡气，空速为lSOOOh-1。反应温度在37(TC， NH3/NOx为l。气体成分 由德国SIEMENS公司制造的ULTRMAT 23气体分析仪检测，检测其脱硝效率 为96%。
实施例13
1) 将质量百分比为99.9%的纳米锐钛型二氧化钛、质量百分比为0.1 %的堇 青石混合并在温度为55(TC条件下煅烧,得到具有多孔状的稳定的微孔结构的复 合载体；
2) 将偏钒酸铵在55'C温度下搅拌使之溶于草酸溶液中，得到PH值小于2 的溶液；
3) 将钨酸铵在55t:温度下搅拌使之溶于草酸溶液中，得到PH值小于7的 溶液；
4) 将步骤2)得到的溶液和步骤3)得到的溶液与步骤l)得到的复合载体、去 离子水、粘结剂、润滑剂一起混练捏合,陈腐24h得到催化剂泥料，催化剂泥料 的组成为复合载体的质量百分比为64.945%，活性组分V20s的质量百分比为 1%，和助催化剂成分W03的质量百分比为0.055%，和去离子水质量百分比为 24%，和粘结剂聚丙烯酰胺的质量百分比为8%，和润滑剂乙醇胺的质量百分比为 2%;
5) 将步骤4)得到的泥料采用螺杆挤出机成型，形成外型为蜂窝状的催化剂 坯体；
6) 将步骤5)得到的催化剂坯体在15(TC温度条件下，通过隧道窑干燥后， 在温度为52(TC条件下煅烧，得到烟气选择性催化还原法脱硝复合载体催化剂。
实施例14将实施例13中制得的催化剂粉碎过筛，得到粒径为60目至30目之间的催 化剂颗粒，取该催化剂颗粒2ml放入催化剂活性评价装置，活性评价在内径为8 mm的固定床反应器中进行。NO/N2、 NH3/N2、 02和>12经质量流量计控制后混 合，得到模拟烟气，组成为0.1 %NO、 0.08 %S02、 8 %H20、 0.1 %NH3和3 %02， N2为平衡气，空速为18000 h'1。反应温度在370。C， NH3/NOx为l。气体成分 由德国SIEMENS公司制造的ULTRMAT 23气体分析仪检测，检测其脱硝效率 为95%。
实施例15
1) 将质量百分比为99.9%的纳米锐钛型二氧化钛、质量百分比为0.1 %的堇 青石混合并在温度为55(TC条件下煅烧,得到具有多孔状的稳定的微孔结构的复 合载体；
2) 将偏钒酸铵在55'C温度下搅拌使之溶于草酸溶液中，得到PH值小于2 的溶液；
3) 将鸨酸铵在55'C温度下搅拌使之溶于草酸溶液中，得到PH值小于7的 溶液；
4) 将步骤2)得到的溶液和步骤3)得到的溶液与步骤l)得到的复合载体、去 离子水、粘结剂、润滑剂一起混练捏合,陈腐24h得到催化剂泥料，催化剂泥料 的组成为复合载体的质量百分比为55.37%，活性组分V205的质量百分比为 1.5%，和助催化剂成分W03的质量百分比为10.13%，和去离子水质量百分比为 22%，和粘结剂聚丙烯酰胺的质量百分比为9%，和润滑剂乙醇胺的质量百分比为 2%;
5) 将步骤4)得到的泥料采用辊筒辊压成型，形成外型薄平板块状的催化剂 坯体；
6) 将步骤5)得到的催化剂坯体在150'C温度条件下，通过隧道窑干燥后， 在温度为52(TC条件下煅烧，得到烟气选择性催化还原法脱硝复合载体催化剂。
实施例16
将实施例15中制得的催化剂粉碎过筛，得到粒径为60目至30目之间的催 化剂颗粒，取该催化剂颗粒2ml放入催化剂活性评价装置，活性评价在内径为8 mm的固定床反应器中进行。NO/N2、 NH3/N2、 02和>12经质量流量计控制后混 合，得到模拟烟气，组成为0.1 %NO、 0.08 %S02、 8 %H20、 0.1 %,3和3 %02， N2为平衡气，空速为18000 h"。反应温度在37(TC， NH3/NOx为1。气体成分 由德国SIEMENS公司制造的ULTRMAT23气体分析仪检测，检测其脱硝效率为94%。
实施例17
1) 将质量百分比为99.9%的纳米锐钛型二氧化钛、质量百分比为0.1%的陶 瓷纤维混合并在温度为550'C条件下煅烧,得到具有多孔状的稳定的微孔结构的 复合载体；
2) 将偏钒酸铵在55。C温度下搅拌使之溶于草酸溶液中，得到PH值小于2 的溶液；
3) 将钼酸铵在55'C温度下搅拌使之溶于草酸溶液或者去离子水中，得到PH 值小于7的溶液；
4) 将步骤2)得到的溶液和步骤3)得到的溶液与步骤l)得到的复合载体、去 离子水、粘结剂、润滑剂一起混练捏合，陈腐24h得到催化剂泥料，催化剂泥料 的组成为复合载体的质量百分比为72.945%，活性组分V20s的质量百分比为 1%，和助催化剂成分Mo03的质量百分比为0.055%，和去离子水质量百分比为 20%，和粘结剂聚羟丙基甲基纤维素的质量百分比为4%，和润滑剂甘油的质量百 分比为1%;
5) 将步骤4)得到的泥料采用辊筒辊压成型，形成外型薄平板块状的催化剂 坯体；
6) 将步骤5)得到的催化剂坯体在25X:温度条件下，通过微波干燥后，在温 度为520'C条件下煅烧，得到烟气选择性催化还原法脱硝复合载体催化剂。
实施例18
将实施例9中制得的催化剂粉碎过筛，得到粒径为60目至30目之间的催 化剂颗粒，取该催化剂颗粒2ml放入催化剂活性评价装置，活性评价在内径为8 mm的固定床反应器中进行。NO/N2、 NH3/N2、 02和N2经质量流量计控制后混 合，得到模拟烟气，组成为0.1 %NO、 0.08 %S02、 8 %H20、 0.1 。/。NH3和3 %02， N2为平衡气，空速为18000h"。反应温度在370 。C， NH3/NOx为l。气体成分 由德国SIEMENS公司制造的ULTRMAT 23气体分析仪检测，检测其脱硝效率 为95%。
实施例19
1) 将质量百分比为99.9%的纳米锐钛型二氧化钛、质量百分比为0.1%的陶 瓷纤维混合并在温度为55(TC条件下煅烧，得到具有多孔状的稳定的微孔结构的 复合载体；
2) 将偏钒酸铵在55"C温度下搅拌使之溶于草酸溶液中，得到PH值小于2的溶液；
3) 将钼酸铵在55"C温度下搅拌使之溶于草酸溶液或者去离子水中，得到PH 值小于7的溶液；
4) 将步骤2)得到的溶液和步骤3)得到的溶液与步骤l)得到的复合载体、去 离子水、粘结剂、润滑剂一起混练捏合，陈腐24h得到催化剂泥料，催化剂泥料 的组成为复合载体的质量百分比为63.744%，活性组分V205的质量百分比为 1%，和助催化剂成分Mo03的质量百分比为6.756%，和去离子水质量百分比为 22%，和粘结剂聚羟丙基甲基纤维素的质量百分比为5%，和润滑剂甘油的质量百 分比为1.5%;
5) 将步骤4)得到的泥料采用辊筒辊压成型，形成外型薄平板块状的催化剂 坯体；
6) 将步骤5)得到的催化剂坯体在25'C温度条件下，通过自然干燥后，在温 度为52(TC条件下煅烧，得到烟气选择性催化还原法脱硝复合载体催化剂。
实施例20
将实施例19中制得的催化剂粉碎过筛，得到粒径为60目至30目之间的催 化剂颗粒，取该催化剂颗粒2ml放入催化剂活性评价装置，活性评价在内径为8 mm的固定床反应器中进行。NO/N2、 NH3/N2、 02和N2经质量流量计控制后混 合，得到模拟烟气，组成为0.1 %NO、 0.08 %S02、 8 %H20、 0.1 。/。NH3和3 %02， N2为平衡气，空速为18000h'1。反应温度在370 'C， NH3/NOx为l。气体成分 由德国SIEMENS公司制造的ULTRMAT 23气体分析仪检测，检测其脱硝效率 为92%。
1权利要求
1. 一种烟气选择性催化还原法脱硝复合载体催化剂，其特征在于复合载体的质量百分比为85％～99.9％、活性组分的质量百分比为0.1％～15％，或者复合载体的质量百分比为65％～99.7％、活性组分的质量百分比为0.1％～15％和/或助催化剂成分WO3的质量百分比为0.1％～12％和/或助催化剂成分MoO3的质量百分比为0.1％～8％；复合载体的组成为纳米锐钛型二氧化钛的质量百分比为70％～99.8％、堇青石的质量百分比为0.1％～10％、陶瓷纤维的质量百分比为0.1％～20％，或者纳米锐钛型二氧化钛的质量百分比为90％～99.9％、堇青石的质量百分比为0.1％～10％，或者纳米锐钛型二氧化钛的质量百分比为80％～99.9％、陶瓷纤维的质量百分比为0.1％～20％。
2. 根据权利要求1所述的一种烟气选择性催化还原法脱硝复合载体催化剂， 其特征在于所述的活性组分为v2o5。
3. 根据权利要求1所述的一种烟气选择性催化还原法脱硝复合载体催化剂， 其特征在于所述的助催化剂成分为WCb和/或MoO;。
4. 一种根据权利1所述烟气选择性催化还原法脱硝复合载体催化剂的制备 方法，其特征在于包括如下步骤1) 将质量百分比为70% 99.8%的纳米锐钛型二氧化钛、质量百分比为0.1 % 10%的堇青石、质量百分比为0.1% 20%的陶瓷纤维，或者质量百分比为 90% 99.9%的纳米锐钛型二氧化钛、质量百分比为0.1% 10%的堇青石，或者 质量百分比为80% 99.9%的纳米锐钛型二氧化钛、质量百分比为0.1% 20% 的陶瓷纤维混合并在温度为50(rC 60(TC条件下煅烧,得到具有多孔状的稳定的 微孔结构的复合载体；2) 将五氧化二钒或偏钒酸铵在5(TC 7(TC温度下搅拌使之溶于草酸溶液 中，得到PH值小于2的溶液；3) 将钨酸铵在5(TC 7(TC温度下搅拌使之溶于草酸溶液中，得到PH值小 于7的溶液；4) 将钼酸铵在5(TC 70。C温度下搅拌使之溶于草酸溶液或者去离子水中， 得到PH值小于7的溶液；5) 将步骤2)得到的溶液或和步骤3)得到的溶液或和步骤4)得到的溶液与步 骤l)得到的复合载体、去离子水、粘结剂、润滑剂一起混练捏合,陈腐12h 48h 得到催化剂泥料，催化剂泥料的组成为复合载体的质量百分比为35.75% 83.6%，活性组分丫205的质量百分比为0.055% 12.67%，或/和助催化剂成分W03的质量百分比为0.055% 10.13%，或/和助催化剂成分Mo03的质量百分比 为0.055% 6.756%，和去离子水质量百分比为15% 30%,和粘结剂聚丙烯酰胺 或邻羟丙基甲基纤维素的质量百分比为0.5% 9%，和润滑剂乙醇胺或/和甘油 的质量百分比为0.05% 6%;6) 将步骤5)得到的泥料采用液压挤出成型、螺杆挤出机成型或辊筒辊压成 型，形成外型为条状、管状、梅花状、蜂窝状或薄平板块状的催化剂坯体；7) 将步骤6)得到的催化剂坯体在1(TC 20(TC温度条件下，通过自然干燥、 空调房干燥、微波干燥或隧道窑干燥后，在温度为48(TC 55(TC条件内下煅烧， 得到烟气选择性催化还原法脱硝复合载体催化剂。
全文摘要
本发明公开了一种烟气选择性催化还原法脱硝复合载体催化剂及其制备方法。该催化剂载体为复合载体，复合载体采用纳米锐钛型二氧化钛和/或堇青石和/或陶瓷纤维复合而成，复合载体具有稳定的多孔状的微孔结构。催化剂采用共混合法制备方法，将活性组分溶解制成pH值小于2的溶液或和助催化剂成分溶解成的溶液与复合载体、去离子水、粘结剂、润滑剂一起混练捏合、陈腐、捏合、高压过滤、成型、干燥、煅烧形成催化剂。本发明具有机械强度高、催化活性高、活性温度窗口范围宽等优点，可广泛应用于烟气选择性催化还原法脱硝过程中氮氧化物的催化还原。
文档编号B01D53/56GK101428212SQ20081016259
公开日2009年5月13日 申请日期2008年12月4日 优先权日2008年12月4日
发明者付智明, 余春江, 倪明江, 吴卫红, 周劲松, 岑可法, 张涌新, 方梦祥, 施正伦, 王勤辉, 王树荣, 程乐鸣, 骆仲泱, 翔 高 申请人:浙江大学