专利名称:一种汽油选择性加氢催化剂及其制备方法和应用的制作方法
技术领域:
本发明涉及一种汽油选择性加氢脱硫催化剂及其制备方法,以及使用该催化剂进 行两段加氢脱硫工艺,特别是用于催化裂化汽油选择性脱硫的催化剂和两段选择性加氢脱硫工艺O
背景技术:
近年来,为了保护环境,世界各国政府努力降低内燃机尾气中有害物质的排放,马 达燃料的质量规格日趋严格,特别要求降低车用汽油中的硫含量。汽油中含硫化合物的燃 烧产物SOx是汽车尾气的主要有害物质之一,也是汽车尾气转化装置催化剂毒物之一。因 此,世界各国纷纷立法,对汽油中的硫含量提出了越来越严格的限制。众所周知,直馏汽油硫含量主要与原油硫含量有关,即使硫含量较高,但因其烯烃 含量很少,采用常规HDS方法处理时,无明显的辛烷值损失。而FCC汽油硫和烯烃含量都较 高,采用传统的HDS方法虽然能有效的脱除其中的含硫化合物,但由于FCC汽油中支链化程 度较低的烯烃极易加氢饱和生成低辛烷值的烷烃,所以,采用传统的HDS方法,随着FCC汽 油硫含量的降低,必然伴随辛烷值的急剧下降。US 5441630公开了一种用类-水滑块石(Hydrotalcite-like HTIC)作为载体组 分加入Y -Al2O3中,经焙烧的HTIC具有大表面积、碱性,载体浸渍Co-Mo后的催化剂,显示 出HDS活性高、烯烃饱和百分率低的特点,但汽油的辛烷值损失仍较大。US 5459118在上 述催化剂组分的基础上,提出增加IA族碱金属的新催化剂,可以使其选择对催化剂表面加 氢晶格中毒程度远大于脱硫晶格,虽然此催化剂HDS活性稍低于那些不添加这种中毒剂的 HDS催化剂,但其阻止烯烃饱和的特性是更重要的,该专利的主要问题在于催化剂的稳定性 差,特别是催化剂的选择性随运转时间的增加而快速下降。US 5423976, US 5538930提出 以活性炭为载体,认为活性炭表面积大,有利于金属组分的担载,另外活性炭中常含有K,有 利于催化剂的选择性,当使用的C载体不含上述金属时,可以在催化剂制备任意步骤加入。 活性炭载体的缺点在于负载的金属组分及助剂易于流失。CN1488721A公开了一种汽油选择性加氢脱硫催化剂及两段选择性加氢脱硫工艺。 该催化剂采用氧化铝载体,P和K为助剂组分,Co和Mo为活性金属组分,尽管汽油加氢脱硫 选择性有了一定程度的提高,但载体的酸性对催化剂选择性加氢脱硫的影响也较大,氧化 铝载体为弱酸性载体,以其为载体的催化剂加氢活性较低,再引入助剂P和K,对烯烃饱和 活性的抑制作用有限,因此,该催化剂的加氢脱硫选择性还有待于进一步提高。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供一种活性和选择性均提高的两段汽油选择性加 氢脱硫方法。本发明的另一个目的在于提供汽油两段加氢脱硫工艺所使用的高选择性和高 稳定性的汽油选择性加氢脱硫催化剂及其制备方法。本发明提供的汽油选择性加氢脱硫催化剂,以Co和Mo为活性金属组分,以钾和磷为助剂组分,以氧化钛和/或氧化锆改性的氧化铝为载体,载体中TW2和/或ZrO2的重量 含量为5% 30%,优选为11% 19%,载体红外酸总酸量为0. 30 0. 70mmol/g, L酸酸 量为0. 28 0. 68mmol/g ;以催化剂的重量为基准,MoO3的含量为1. 0% 18. 0%,CoO的 含量为0. 6. 0%, Co/Mo原子比0. 1 1. 0,钾的含量为0. 5% 10. 0%, P/K原子比 0. 1 10. 0,余量为载体;所述催化剂的孔容为0. 3 1. 0ml/g,比表面积为150 400m2/本发明汽油选择性加氢脱硫催化剂的制备方法,包括用氧化钛和/或氧化锆改性 的氧化铝载体负载钾和磷,经干燥和焙烧后,再负载活性金属组分Co和Mo,经干燥和焙烧, 得到汽油选择性加氢脱硫催化剂;其中氧化钛和/或氧化锆改性的氧化铝的制备方法如 下硫酸铝水溶液和偏铝酸钠水溶液在50 90°C条件下进行中和反应0. 4 1. 5h, 控制中和反应的PH值为7. 0 9. 5,然后老化0. 2 1. Oh,经洗涤2 5次后,然后加入 含锆化合物和/或含钛化合物进行打浆,过滤后得到的滤饼在90 130°C干燥5 34小 时,经研磨即得到氧化钛和/或氧化锆改性的氧化铝干胶粉;该干胶粉经挤条成型,然后在 100 120°C下干燥1 5小时,在400 600°C焙烧1 5小时即得到氧化钛和/或氧化 锆改性的氧化铝载体。所述的含锆化合物为二氧化锆、氯氧化锆、硫酸锆和碳酸锆中的一种或多种,所述 的含钛化合物为偏钛酸、钛白粉、氯化钛和硫酸钛中的一种或多种。本发明的两段汽油选择性加氢脱硫方法如下原料油在加氢脱硫工艺条件下依次 通过活性金属含量逐渐增加的催化剂床层,其中一个或一个以上催化剂床层使用本发明的 汽油选择性加氢脱硫催化剂。一般情况下,可以采用两个催化剂床层,每段采用一个催化 剂床层,两个催化剂床层中至少有一个床层使用本发明的汽油选择性加氢脱硫催化剂,另 一床层使用常规催化剂。本发明中优选采用两个催化剂床层,且均使用本发明的汽油选择 性加氢脱硫催化剂,其中第一床层使用低金属含量的催化剂,以氧化钛和/或氧化锆改性 的氧化铝为载体,MoO3的重量含量为1. 0%以上且小于10. 0%,Co0的重量含量为0. 5.0%, Co/Mo原子比0. 1 1. 0 ;第二床层使用高金属含量的催化剂,以氧化钛和/或氧化 锆改性的氧化铝为载体,MoO3的重量含量为10. 0% 18. 0%,CoO的重量含量为1. 0% 6.0%, Co/Mo原子比0. 1 1. 0。第一床层与第二床层催化剂装填体积比为2/8 8/2。本发明催化剂采用氧化钛和/或氧化锆改性的氧化铝为载体,其中在氧化铝成胶 后打浆过程中引入适量的氧化钛和/或氧化锆,通过这种方式对氧化铝进行改性,提高载 体的总酸量,调整载体的酸分布,特别是大幅度提高L酸酸量。载体的酸性对选择性加氢脱 硫影响较大,噻吩类硫化物硫的含量占总含硫化合物的60%以上,噻吩类化合物是L碱,易 于在L酸中心上吸附,因而选择能形成L酸中心的亲硫材料作为载体可以提高催化剂的脱 硫能力。同时,在载体中引入钾和磷组分,并且确定了最佳的钾含量及磷钾原子比,钾和磷 两种助剂协调作用,载体与助剂协调作用,提高了对碱金属的束缚作用,达到防止碱金属流 失的效果,而且碱金属对烯烃饱和活性的抑制作用大于对加氢脱硫活性的抑制作用,所得 到的催化剂具有更好的选择性,更好的稳定性。本发明工艺由于使用两种选择性好、稳定性强、不同活性催化剂进行组合,使该工 艺不但稳定运转时间长,而且一直保持高的加氢脱硫活性和选择性,提高装置的经济性。
具体实施例方式本发明中,比表面积和孔容采用低温液氮吸附法测定的,红外酸总酸量、B酸量和 L酸量是采用吡啶红外吸附光谱法测定的。本发明中表示质量百分数。本发明汽油加氢脱硫催化剂可以根据在反应器的不同位置确定最佳的金属含量。 本发明优选采用两个催化剂床层,且均使用本发明的汽油选择性加氢脱硫催化剂,其中第 一催化剂床层使用金属含量较低的催化剂,MoO3W含量为1. Owt%以上且小于10. 0wt%,较 好为 2. Owt % 8. Owt %,CoO 的含量为 0. Iwt % 5. Owt %,较好为 0. 5wt % 4. Owt %,Co/ Mo原子比0. 1 1. 0。在第二催化剂床层使用金属含量较高的催化剂,含MoO3IO. 0wt% 18. Owt %,较好为 10. Owt % 16. Owt %,CoOl. Owt % 6. Owt %,较好为 2. Owt % 5. Owt%,Co/Mo原子比0. 1 1. 0。第一催化剂床层和第二催化剂床层所用催化剂是以Co 和Mo为活性金属组分,以钾和磷为助剂组分,以氧化钛和/或氧化锆改性的氧化铝为载体, 载体中TW2和/或ZiO2的重量含量为5 % 30 %,优选为11^-19%,载体红外酸总酸量 为0. 30 0. 70mmol/g,L酸酸量为0. 28 0. 68mmol/g,以催化剂的重量为基准,钾的含量 为0. 5% 10. 0%,较好为0. 5% 5. 0%,P/K原子比0. 1 10. 0,较好为0. 8 5. 0,余 量为载体;所述催化剂的孔容为0. 3 1. 0ml/g,比表面积为150 400m2/g。本发明催化剂的具体制备过程如下称取一定量氧化钛和/或氧化锆改性的氧化铝载体置于喷浸滚锅中,在转动条件 下,向滚锅中的氧化铝载体以雾化方式喷入载体饱和吸水量的含磷的钾盐溶液,溶液喷完 后,在滚锅中继续转动10 60分钟,然后放置1 M小时,在100 120°C下干燥1 5 小时,再以150 250°C /小时的升温速度升至400 600°C焙烧1 5小时。称取重量后 再置于滚锅中,喷入饱和吸水量的Mo、Co氨溶液,溶液喷完后,在滚锅中继续转动10 60 分钟,然后放置1 M小时,在100 120°C下干燥1 5小时,再以150 250°C /小时 的升温速度升至400 650°C焙烧1 5小时,制得成品催化剂。在上述制备方法中,浸渍液的浓度由吸水率和所要求的催化剂组成(含量)确定。本发明汽油选择性加氢脱硫工艺过程为在加氢脱硫条件下,原料与氢气首先与 一段催化剂接触,通过一段的反应产品进入二段,与二段催化剂接触。一、二段催化剂在反 应器中的装填比例为2/8 8/2,较好为3/7 8/2,最好为4/6 8/2。操作条件如下 反应温度为230 320°C,更好为250 300°C ;反应压力为1. 0 4. OMPa,更好为1. 6 3. 2MPa ;氢油体积比为100 1000Nm7m3,更好为200 800Nm7m3 ;液时体积空速为1. 0 10. OtT1,更好为 2. 0 6. Or10按照本发明方法,为了进一步提高反应系统的整体性能,可以沿物料流动方向,按 照催化剂活性(活性金属含量)逐渐增加的顺序使用两种以上的加氢脱硫催化剂,如3 5种不同活性的催化剂,催化剂的其它组成优选按本发明方案提供。以下用实施例具体说明采用本发明催化剂两段选择性加氢脱硫过程及所使用的 催化剂。实施例1将600ml硫酸铝水溶液和200ml偏铝酸钠水溶液在50 90°C条件下进行中和反 应1. Oh,控制中和反应的PH值为8. 8 9. 0,然后老化0. 5h,经洗涤2次后,然后加入130g氯氧化锆进行打浆,过滤后得到的滤饼在110°c干燥M小时,经研磨即得到氧化锆改性的 氧化铝干胶粉;该干胶粉经挤条成型,然后在110°C下干燥3小时,在600°C焙烧3小时即得 到氧化锆改性的氧化铝载体。将200g氧化锆改性的氧化铝载体置于喷浸滚锅中,在转动条 件下,向滚锅中的氧化铝载体以雾化方式喷入158ml含有16. 6g磷酸二氢钾的水溶液,溶液 喷完后,在滚锅中继续转动30分钟,然后放置18小时,在110°C下干燥3小时,再以200°C / 小时的升温速度升至450°C焙烧2小时。称取重量后再置于滚锅中。将9. 6g柠檬酸溶于 134ml净水中,加6. 6g碳酸钴,煮沸溶解,冷却后,再加入25%氨水至170ml,加入14. 6g钼 酸铵于上述溶液中,溶解后用25%氨水将溶液体积调至200ml,密闭保存。用156ml所配钼、 钴氨溶液进行喷浸,溶液喷完后,在滚锅中继续转动30分钟,然后放置18小时,在110°C下 干燥3小时,再以200°C /小时的升温速度升至500°C焙烧3小时,制得成品催化剂A。实施例2将600ml硫酸铝水溶液和200ml偏铝酸钠水溶液在50 90°C条件下进行中和反 应1. Oh,控制中和反应的PH值为8. 8 9. 0,然后老化0. 5h,经洗涤2次后,然后加入21g 钛白粉进行打浆,过滤后得到的滤饼在110°C干燥M小时,经研磨即得到氧化钛改性的氧 化铝干胶粉;该干胶粉经挤条成型,然后在110°C下干燥3小时,在600°C焙烧3小时即得到 氧化钛改性的氧化铝载体。将200g氧化钛改性的氧化铝载体置于喷浸滚锅中,在转动条件 下,向滚锅中的氧化铝载体以雾化方式喷入158ml含有16. 6g磷酸二氢钾的水溶液,溶液喷 完后,在滚锅中继续转动30分钟,然后放置18小时,在110°C下干燥3小时,再以200°C / 小时的升温速度升至450°C焙烧2小时。称取重量后再置于滚锅中。将21. Ig柠檬酸溶于 122ml净水中,加14. 6g碳酸钴,煮沸溶解,冷却后,再加入25%氨水至170ml,加入四.4g钼 酸铵于上述溶液中,溶解后用25%氨水将溶液体积调至200ml,密闭保存。用153ml所配钼、 钴氨溶液进行喷浸,溶液喷完后,在滚锅中继续转动30分钟,然后放置18小时,在110°C下 干燥3小时,再以200°C /小时的升温速度升至500°C焙烧3小时,制得成品催化剂B。实施例3将600ml硫酸铝水溶液和200ml偏铝酸钠水溶液在50 90°C条件下进行中和反 应1. Oh,控制中和反应的PH值为8. 8 9. 0,然后老化0. 5h,经洗涤2次后,然后加入173g 氯氧化锆进行打浆,过滤后得到的滤饼在110°C干燥M小时,经研磨即得到氧化锆改性的 氧化铝干胶粉;该干胶粉经挤条成型,然后在110°C下干燥3小时,在600°C焙烧3小时即 得到氧化锆改性的氧化铝载体。将200g氧化锆改性的氧化铝载体置于喷浸滚锅中,在转动 条件下,向滚锅中的氧化铝载体以雾化方式喷入154ml含2. 3g硝酸钾和24. Og含53wt% 的磷酸混合水溶液,溶液喷完后,在滚锅中继续转动30分钟,然后放置18小时,在110°C下 干燥3小时,再以200°C /小时的升温速度升至450°C焙烧2小时。称取重量后再置于滚锅 中。将7. Sg柠檬酸溶于172ml净水中,加5. 4g碳酸钴,煮沸溶解,冷却后,再加入25%氨 水至170ml,加入8. 4g钼酸铵于上述溶液中,溶解后用25%氨水将溶液体积调至200ml,密 闭保存。用156ml所配钼、钴氨溶液进行喷浸,溶液喷完后,在滚锅中继续转动30分钟,然 后放置18小时,在110°C下干燥3小时,再以200°C /小时的升温速度升至500°C焙烧3小 时,制得成品催化剂C。实施例4将实施例3中的硝酸钾量改为37. 4g,磷酸量改为11. lg,溶液喷完后,在滚锅中继续转动30分钟,然后放置18小时,在110°C下干燥3小时,再以200°C /小时的升温速度 升至450°C焙烧2小时。称取重量后再置于滚锅中。将9.6g柠檬酸溶于13細1净水中,加 6. 6g碳酸钴,煮沸溶解,冷却后,再加入25%氨水至170ml,加入14. 6g钼酸铵于上述溶液 中,溶解后用25%氨水将溶液体积调至200ml,密闭保存。用156ml所配钼、钴氨溶液进行 喷浸,溶液喷完后,在滚锅中继续转动30分钟,然后放置18小时,在110°C下干燥3小时,再 以200°C /小时的升温速度升至500°C焙烧3小时,制得成品催化剂D。实施例5将实施例2中磷酸二氢钾量改为17. 6g,溶液喷完后,在滚锅中继续转动30分钟, 然后放置18小时,在110°C下干燥3小时,再以200°C /小时的升温速度升至450°C焙烧2 小时。称取重量后再置于滚锅中。将26. 7g柠檬酸溶于Mml净水中,加18. 3g碳酸钴,煮 沸溶解,冷却后,再加入25 %氨水至170ml,加入46. 5g钼酸铵于上述溶液中,溶解后用25 % 氨水将溶液体积调至200ml,密闭保存。用156ml所配钼、钴氨溶液进行喷浸,溶液喷完后, 在滚锅中继续转动30分钟,然后放置18小时,在110°C下干燥3小时,再以200°C /小时的 升温速度升至500°C焙烧3小时,制得成品催化剂E。实施例6将600ml硫酸铝水溶液和200ml偏铝酸钠水溶液在50 90°C条件下进行中和反 应1. Oh,控制中和反应的PH值为8. 8 9. 0,然后老化0. 5h,经洗涤2次后,然后加入65g 氯氧化锆、10. 5g钛白粉进行打浆,过滤后得到的滤饼在110°C干燥M小时,经研磨即得到 氧化锆和氧化钛改性的氧化铝干胶粉;该干胶粉经挤条成型,然后在110°C下干燥3小时, 在600°C焙烧3小时即得到氧化锆和氧化钛改性的氧化铝载体。将200g氧化锆和氧化钛 改性的氧化铝载体置于喷浸滚锅中,在转动条件下,向滚锅中的氧化铝载体以雾化方式喷 入实施例2中磷酸二氢钾量改为18. 5g,溶液喷完后,在滚锅中继续转动30分钟,然后放置 18小时,在110°C下干燥3小时,再以200°C /小时的升温速度升至450°C焙烧2小时。称 取重量后再置于滚锅中。将37. 4g柠檬酸溶于40ml净水中,加25. 6g碳酸钴,煮沸溶解,冷 却后,再加入25%氨水至170ml,加入61. Og钼酸铵于上述溶液中,溶解后用25%氨水将溶 液体积调至200ml,密闭保存。用155ml所配钼、钴氨溶液进行喷浸,溶液喷完后,在滚锅中 继续转动30分钟,然后放置18小时,在110°C下干燥3小时,再以200°C /小时的升温速度 升至500°C焙烧3小时,制得成品催化剂F。比较例1制备催化剂G,制备方法同实施例1,只是不添加L比较例2制备催化剂H,制备方法同实施例5,只是不添加Ti。比较例3制备催化剂I,制备方法同实施例1,只是不添加助剂磷和钾。比较例4制备催化剂J,制备方法同实施例5,只是不添加助剂磷和钾。实施例7在200ml固定床小型加氢装置上,一段分别采用A、B、C、D催化剂,二段分别采用 催化剂E、E、F、E,一、二段催化剂的装填比例分别为5/5、7/3、3/7、5/5,在反应压力1. 6MPa、液时体积空速3. Oh—1、氢油体积比为300Nm7m3、反应温度270°C条件下,对硫含量为664 μ g/ g、RON为93. 0的原料进行选择性加氢脱硫。比较例5评价方法同实施例7,一段采用催化剂G,二段采用催化剂H。一、二段催化剂的装 填比例为5/5。比较例6评价方法同实施例7,一段采用催化剂I,二段采用催化剂J。一、二段催化剂的装 填比例为5/5。实施例8本例为以上各例所制催化剂物化性质和以上各例在小型加氢装置上运转600小 时的对比结果见表1和表2。表1催化剂主要性质
权利要求
1.一种汽油选择性加氢脱硫催化剂,以氧化钛和/或氧化锆改性的氧化铝为载体,载 体中TiO2和/或^O2的重量含量为5% 30%,载体红外酸总酸量为0. 30 0. 70mmol/ g,L酸酸量为0. 28 0. 68mmol/g,以Co和Mo为活性金属组分,以钾和磷为助剂组分,以催 化剂的重量为基准,MoO3的含量为1.0% 18.0%,CoO的含量为0. 1 % 6. 0%,Co/Mo原 子比0. 1 1.0,钾的含量为0.5% 10.0%,P/K原子比0. 1 10.0,余量为载体;所述催 化剂的孔容为0. 3 1. 0ml/g,比表面积为150 400m2/g。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的催化剂载体中,TW2和/或ZiO2 的重量含量为11% 19%。
3.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于所述的催化剂中,MoO3的重量含量 为1.0%以上且小于10. 0%,CoO的重量含量为0. 5.0%。
4.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于所述的催化剂中,MoO3的重量含量 为10. 0% 18. 0%, CoO的重量含量为1. 0% 6. 0%。
5.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的催化剂中,P/K原子比0.8 5. 0。
6.权利要求1或2所述催化剂的制备方法,包括用氧化钛和/或氧化锆改性的氧化铝 载体负载钾和磷,经干燥和焙烧后,再负载活性金属组分Co和Mo,经干燥和焙烧,得到汽油 选择性加氢脱硫催化剂;其中氧化钛和/或氧化锆改性的氧化铝的制备方法如下硫酸铝水溶液和偏铝酸钠水溶液在50 90°C条件下进行中和反应0. 4 1.证,控制 中和反应的PH值为7. 0 9. 5,然后老化0. 2 1. Oh,经洗涤2 5次后,然后加入含锆化 合物和/或含钛化合物进行打浆,过滤后得到的滤饼在90 130°C干燥5 34小时,经研 磨即得到氧化钛和/或氧化锆改性的氧化铝干胶粉;该干胶粉经挤条成型,然后在100 120°C下干燥1 5小时,在400 600°C焙烧1 5小时即得到氧化钛和/或氧化锆改性 的氧化铝载体。
7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于所述的含锆化合物为二氧化锆、氯氧化锆、 硫酸锆和碳酸锆中的一种或多种,所述的含钛化合物为偏钛酸、钛白粉、氯化钛和硫酸钛中 的一种或多种。
8.按照权利要求6所述的方法,其特征在于所述的氧化钛和/或氧化锆改性的氧化铝 载体以喷浸法负载钾和磷,在100 120°C下干燥1 5小时,再以150 250°C /小时的 升温速度升至400 600°C焙烧1 5小时。
9.按照权利要求6所述的方法,其特征在于所述的负载活性金属组分Co和Mo采用 饱和浸渍法,在100 120°C下干燥1 5小时,再以150 250°C /小时的升温速度升至 400 650°C焙烧1 5小时。
10.一种两段汽油选择性加氢脱硫方法,包括原料油在加氢脱硫工艺条件下依次通 过活性金属含量逐渐增加的催化剂床层,其中至少一个催化剂床层采用权利要求1所述的 催化剂。
11.按照权利要求10所述的方法,其特征在于所述的两段汽油选择性加氢脱硫方法采 用两个催化剂床层,其中第一床层使用低金属含量的催化剂,即权利要求3所述的催化剂; 第二床层使用高金属含量的催化剂,即权利要求4所述的催化剂;第一床层与第二床层催 化剂装填体积比为2/8 8/2。
12.按照权利要求10或11所述的方法,其特征在于所述的汽油选择性加氢脱硫工艺过程为在加氢脱硫条件下,原料与氢气首先与一段催化剂接触,一段的反应产物进入二段, 与二段催化剂接触,得到汽油产品;所述的加氢脱硫条件如下反应温度为230 320°C;反 应压力为1. 0 4. OMPa ;氢油体积比为100 IOOONmVm3 ;液时体积空速为1. 0 10. Oh—1。
13.按照权利要求12所述的方法,其特征在于所述的加氢脱硫条件如下反应温度为 250 300°C ;反应压力为1. 6 3. 2MPa ;氢油体积比为200 800Nm7m3 ;液时体积空速为 2. 0 6. OtT1。
全文摘要
本发明公开了一种汽油选择性加氢脱硫催化剂及其制备方法以及在汽油两段选择性加氢脱硫中的应用。该催化剂是采用氧化钛和/或氧化锆改性的氧化铝为载体,其中在氧化铝成胶后打浆过程中引入适量的氧化钛和/或氧化锆,提高载体的总酸量,特别是大幅度提高L酸酸量,不但提高了催化剂的选择性加氢脱硫能力,而且增强了载体对助剂钾的作用,并在助剂磷的协调作用下,有利于防止钾的流失,改善催化剂的稳定性。采用两种选择性好、稳定性强、不同活性催化剂进行组合,使汽油两段加氢脱硫工艺具有加氢脱硫活性、选择性高,稳定运转时间长,提高装置的经济性。
文档编号B01J32/00GK102049271SQ200910188138
公开日2011年5月11日 申请日期2009年10月27日 优先权日2009年10月27日
发明者丁莉, 姚运海, 孙进, 杨成敏, 段为宇, 郭蓉 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院