专利名称：加氢脱氯精制催化剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种石油化工技术，尤其是催化重整预加氢精制脱氯催化剂及其制备方法。
背景技术：
原油中一般不含氯化物，所以在石油炼制技术中，一般不考虑脱氯。但是，近年来， 油田采用了化学处理手段来提高采收率，其中有的采用了氯化物，造成了原油中氯含量升 高，这部分氯在原油中绝大部分集中在石脑油馏分中，因此造成石脑油中氯含量增加，石脑 油中氯化物主要是氯代烷，例如三氯甲烷，l，2-二氯乙烷，l，l-二氯乙烷，三氯乙烷等，这 些氯化物在重整预加氢催化剂的催化加氢作用下，转化为氯化氢，氯化氢会腐蚀预加氢系 统的下游设备，例如腐蚀预加氢系统的空冷设备、水冷设备。氯化氢和加氢产生的氨反应生 成氯化铵，堵塞管道，甚至进入预加氢循环氢压縮机的入口 ，严重影响循环氢压縮机的正常 运转。为了解决这一问题，现在一般的做法是在重整预加氢反应器后面串联一个脱氯反应 器，脱氯反应器中装吸收脱氯剂，脱氯剂为具有一定碱性的金属氧化物，利用酸碱中和反应 原理吸收预加氢反应器流出物中的氯化氢。脱氯剂脱除有机氯化物能力很差。
催化重整催化剂对砷很敏感，一般多金属重整催化剂对原料油的砷含量的要求是 < lng. g—、另外对铜和铅含量也有很高的要求因此，重整预加氢反应器上部装加氢保护剂， 防止砷、铅、铜等金属穿透。近年来，随着重整发展，直馏石脑油不能满足重整需要，因此重 整原料油中掺加其他石脑油，例如催化石脑油，加氢石脑油，使重整原料油质量变差。由于 原料油质量变差使保护剂的使用周期变短，保护剂的使用周期较预加氢主催化剂的再生周 期短，在主催化剂可以保证正常使用的条件，装置要停工更换保护剂和主催化剂"撇头"，縮 短了装置连续运转的周期。
本
发明内容
本发明的目的就是针对上述现有技术的不足，提供一种加氢脱氯精制催化剂。
本发明的另一 目的是提供一种加氢脱氯精制催化剂制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的 首先制备含硼或不含硼的载体，其次制备含硼或不含硼的浸渍液，再次是将含硼 或不含硼载体浸泡在不含硼或含硼浸渍液中，浸泡一定时间后，经干燥、焙烧制成加氢脱氯 精制催化剂。
加氢脱氯精制催化剂，按质量百分比，其组成为
■ 3-5%
Mo03 15-20%
B203 5-10%
余量为八1203 加氢脱氯精制催化剂制备方法，按以下顺序和步骤
a、制备载体
—制备不含硼载体，按重量取100份拟薄水铝石，加入3-5份田菁粉、2-5份柠檬酸、5-10份冰醋酸和80-90份去离子水，混捏均匀，挤条成型，经干燥、焙烧制成不含硼载体；—制备含硼载体，按重量取100份拟薄水铝石，加入3-5份田菁粉、2-5份柠檬酸、5-10份冰醋酸、30-50份硼酸和40-50份去离子水，混捏均匀，挤条成型，经干燥、焙烧制
成含硼载体； b、制备浸渍液—制备不含硼浸渍液，按重量在100份去离子水中加入20-30份硝酸镍和31-42份仲钼酸铵，搅拌使其溶解，制成不含硼的共浸液；—制备含硼浸渍液，按重量在100份去离子水中加入20-30份硝酸镍和31-42
份仲钼酸铵和15-20份硼酸，搅拌使其溶解，混合均匀，制成含硼的共浸液； c、浸渍按重量取100份不含硼载体投入到150份含硼的共浸液中浸泡5-7小时，
或按重量取100份含硼载体投入到150份不含硼的共浸液中浸泡5-7小时，除去多余残液； d、干燥将浸渍后并去除残液的催化剂送入IO(TC -12(rC的干燥炉中3-5小时； e、焙烧将经过干燥的催化剂送入53(TC _560°C的焙烧炉中焙烧3_4小时，得加氢
脱氯精制催化剂。 本发明的目的还可以通过以下技术方案实现 步骤a所述的干燥温度为80°C _120°C ，干燥时间3_5小时。 步骤a所述的焙烧温度为500°C _550°C ，焙烧时间3-4小时。 有益效果加氢脱氯精制催化剂用于重整预加氢精制脱氯，在加氢脱氯精制催化剂和脱氯剂用量相同的情况下，不但达到与现有技术相同的脱氯效果，装置连续运转周期可以与重整预加氢主催化剂再生周期同步。现有重整预加氢保护剂、脱氯剂每年至少停工更换1次，每次停工至少5天，在一个主催化剂再生周期内。应用本发明的催化剂更换脱氯剂及保护剂时预加氢装置不停工，提高了效率，降低了成本，催化剂制备工艺简单，成本低
廉
具体实施例方式
下面结合实施例作进一步的详细说明 首先制备含硼或不含硼的载体，其次制备含硼或不含硼的浸渍液，再次是将含硼或不含硼载体浸泡在不含硼或含硼浸渍液中，浸泡一定时间后，经干燥、焙烧制成加氢脱氯精制催化剂。
实施例1 a、取拟薄水铝石200g，加入6g田菁粉、10g冰醋酸、6g拧檬酸溶于水和160g去离子水(包括溶解柠檬酸用水)，混捏均匀，挤条成型，在烘箱中10(TC干燥4h，在马沸炉中55(TC焙烧3h，制成不含硼的载体备用； b、取去离子水100g，加入硼酸20g，硝酸镍25g、仲钼酸铵42g，搅拌使其完全溶解，制成含硼浸渍液； c、取制备好的不含硼载体100g加入150g含硼浸渍液，浸泡5小时，去除残液；
d、在烘箱中120。C烘干3小时；
e、在马弗炉中53(TC焙烧4小时，制成加氢脱氯精制催化剂。
实施例2 a、取拟薄水铝石200g，加入6g田菁粉、10g冰醋酸、60g硼酸、6g柠檬酸溶于水和160g去离子水(包括溶解柠檬酸用水)，混捏均匀，挤条成型，在烘箱中10(TC干燥4h，在马沸炉中55(TC焙烧3h，制成含硼的载体备用； b、取去离子水100g，硝酸镍30g、仲钼酸铵31g，搅拌使其完全溶解，制成含硼浸渍液； c、取制备好的不含硼载体100g加入150g含硼浸渍液，浸泡7小时，去除残液；
d、在烘箱中IO(TC烘干5小时； e、在马弗炉中56(TC焙烧3小时，制成加氢脱氯精制催化剂。
实施例3 a、取拟薄水铝石100g，加入5g田菁粉、5g冰醋酸、5g柠檬酸溶于水和90g去离子水(包括溶解柠檬酸用水)，混捏均匀，挤条成型，在烘箱中8(TC干燥5h，在马沸炉中500°C焙烧4h，制成不含硼的载体备用； b、取去离子水100g，加入硼酸20g，硝酸镍30g、仲钼酸铵42g，搅拌使其完全溶解，制成含硼浸渍液； c、取制备好的不含硼载体100g加入150g含硼浸渍液，浸泡6小时，去除残液；
d、在烘箱中ll(TC烘干4小时； e、在马弗炉中54(TC焙烧4小时，制成加氢脱氯精制催化剂。
实施例4 a、取拟薄水铝石100g，加入4g田菁粉、8g冰醋酸、40g硼酸、4g拧檬酸溶于水和85g去离子水(包括溶解柠檬酸用水)，混捏均匀，挤条成型，在烘箱中9(TC干燥5h，在马沸炉中52(TC焙烧3h，制成含硼的载体备用； b、取去离子水100g，硝酸镍25g、仲钼酸铵35g，搅拌使其完全溶解，制成含硼浸渍液； c、取制备好的不含硼载体100g加入150g含硼浸渍液，浸泡6小时，去除残液；
d、在烘箱中ll(TC烘干4小时； e、在马弗炉中55(TC焙烧3小时，制成加氢脱氯精制催化剂。
权利要求
一种加氢脱氯精制催化剂，其特征在于，按质量百分比，其组成为NiO 3-5％MoO3 15-20％B2O3 5-10％余量为Al2O3
2. 按照权利要求1所述的加氢脱氯精制催化剂制备方法，其特征在于，按以下顺序和 步骤a、 制备载体——制备不含硼载体，按重量取100份拟薄水铝石，加入3-5份田菁粉、2-5份柠檬酸、 5-10份冰醋酸和80-90份去离子水，混捏均匀，挤条成型，经干燥、焙烧制成不含硼载体；——制备含硼载体，按重量取100份拟薄水铝石，加入3-5份田菁粉、2-5份柠檬酸、 5-10份冰醋酸、30-50份硼酸和80-90份去离子水，混捏均匀，挤条成型，经干燥、焙烧制成 含硼载体；b、 制备浸渍液一一制备不含硼浸渍液，按重量在100份去离子水中加入20-30份硝酸镍和31-42份 仲铝酸铵，搅拌使其溶解，制成不含硼的共浸液；——制备含硼浸渍液，按重量在100份去离子水中加入20-30份硝酸镍和31-42份仲 钼酸铵和15-20份硼酸，搅拌使其溶解，混合均匀，制成含硼的共浸液；c、 浸渍按重量取100份不含硼载体投入到150份含硼的共浸液中浸泡5-7小时，或按 重量取100份含硼载体投入到150份不含硼的共浸液中浸泡5-7小时，除去多余残液；d、 干燥将浸渍后并去除残液的催化剂送入IO(TC _1201:的干燥炉中3-5小时；e、 焙烧将经过干燥的催化剂送入530°C-560°C的焙烧炉中焙烧3-4小时，得加氢脱氯 精制催化剂。
3. 按照权利要求2所述的加氢脱氯精制催化剂制备方法，其特征在于，步骤a所述的干 燥温度为80°C -12(TC，干燥时间3-5小时。
4. 按照权利要求2所述的脱加氢氯精制催化剂制备方法，其特征在于，步骤a所述的焙 烧温度为500°C -55(TC，焙烧时间3-4小时。
全文摘要
本发明涉及一种加氢脱氯精制催化剂及其制备方法。首先制备含硼或不含硼的载体，其次制备含硼或不含硼的浸渍液，再次是将含硼或不含硼载体浸泡在不含硼或含硼浸渍液中，浸泡一定时间后，经干燥、焙烧制成加氢脱氯精制催化剂。该催化剂用于重整预加氢精制脱氯，在加氢脱氯精制催化剂和脱氯剂用量相同的情况下，不但达到与现有技术相同的脱氯效果，还能使装置连续运转周期可以与重整预加氢主催化剂再生周期同步。现有重整预加氢保护剂、脱氯剂每年至少停工更换1次，每次停工至少5天。应用本发明的催化剂更换脱氯剂及保护剂时预加氢装置不停工，提高了效率，降低了成本，催化剂制备工艺简单，成本低廉。
文档编号B01J23/883GK101695663SQ20091021776
公开日2010年4月21日 申请日期2009年10月27日 优先权日2009年10月27日
发明者兰创宏, 孔安定, 张兴中, 张勇, 李彦林, 李红琳, 杨艳青, 王从利, 阎富山, 陆久民, 魏治中 申请人:长春惠工净化工业有限公司;