专利名称:递送颗粒的制作方法
技术领域:
本专利申请涉及颗粒、包含此类颗粒的组合物、以及此类颗粒和组合物的制备和 使用方法。
背景技术:
有益剂,例如香料、硅氧烷、蜡、风味剂、维生素和织物软化剂,不仅昂贵而且当以 高含量用于个人护理组合物、清洁组合物和织物护理组合物中时通常不太有效。因此,需要 使这些有益剂的效力最大化。实现这种目的的一种方法是改善此类有益剂的递送效率。遗 憾的是,由于有益剂可能因试剂的物理或化学特性而损失,或者此类试剂可能与其它组合 物组分或要处理的区域不相容,因此难以改善此类试剂的递送效率。在改善有益剂递送效率的尝试中,工业界在很多情况下用有机材料胶囊包封此类 有益剂。遗憾的是,在某些应用中,大部分此类胶囊包封有益剂从胶囊中渗漏出来,因此需 要最大程度减少了或消除了此类缺陷的颗粒。发明概述本专利申请涉及颗粒、包含此类颗粒的组合物、以及此类颗粒和组合物的制备和 使用方法。此类颗粒最大程度减少了或消除了胶囊包封有益剂的某些缺陷。发明详述如本文所用,“消费品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物和家庭护理品、家庭护 理品、女性护理品、保健护理品、小吃和/或饮料产品或旨在以出售形式被使用或消费且不 旨在用于此后的商业制造或修改的装置。此类产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物;涉及 处理毛发(人、狗、和/或猫)的产品和/或方法,所述处理包括漂白、着色、染色、调理、用 洗发剂洗发、定型;除臭剂和止汗剂;个人清洁;化妆品;皮肤护理,包括霜膏、洗剂和其它 局部用于消费者使用的应用产品的施用;以及剃刮产品,涉及处理织物、硬质表面和任何其 它织物和家庭护理区域的表面的产品和/或方法,包括空气护理、汽车护理、盘碟洗涤、织 物护理(包括软化)、衣物洗涤去污、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和 /或处理、以及其它用于消费者或机构使用的清洁;涉及卫生纸、面巾纸、纸帕和/或纸巾的 产品和/或方法;棉塞、妇女卫生巾;涉及口腔护理的产品和/或方法,包括牙膏、牙胶、漱 口液、牙齿粘合剂、牙齿美白;非处方保健,包括咳嗽和感冒治疗品、减痛剂、RX药剂、宠物 健康和营养,以及水纯化;主要用于在日常膳食或作为膳食伴侣之间消耗的加工食物产品 (非限制性实例包括炸薯片、未经发酵的玉米片、爆米花、脆饼干、玉米片、谷类食物棒、蔬菜 薄片或脆片、小吃混合物、杂粮混合物、杂粮薄片、小吃饼干、干酪小吃、猪皮、玉米小吃、小 丸小吃、挤压小吃和百吉饼薄片);和咖啡。除非另外指明,本文所用术语“清洁组合物”包括颗粒状或粉末状的多用途或“重 垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、凝胶或糊剂状的多功能洗涤剂,尤其是所谓的重垢 型液体类型;液体精细织物洗涤剂;手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂,尤其是高起泡 类型的那些;机洗餐具洗涤剂,包括各种用于家庭和公共机构用途的片剂、颗粒、液体和辅助漂洗型;液体清洁和消毒剂,包括抗菌手洗型、清洁条皂、漱口水、假牙清洁剂、洁齿剂、汽 车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂;毛发洗发剂和护发液;沐浴凝胶和沐浴液及金属清洁剂;以 及清洁辅剂,如漂白添加剂和“去污棒”或预处理型、负载基质的产品,如添加干燥剂的片, 干燥和润湿擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵;以及喷剂和薄雾。 除非另外指明,如本文所用,术语“织物护理组合物”包括织物软化组合物、织物增 强组合物、织物清新组合物、以及它们的组合。如本文所用,短语“有益剂递送颗粒”包括微胶囊,其包括香料微胶囊。如本文所用,术语“颗粒”、“有益剂递送颗粒”、“胶囊”和“微胶囊”同义。如本文所用,当用于权利要求中时,冠词“一个”和“一种”被理解为是指一种或多 种受权利要求书保护的或所述的物质。如本文所用,术语“包括”和“包含”是非限制性的。应当使用本专利申请的测试方法部分中所公开的测试方法来确定申请人的发明 的各个参数值。除非另外指明,所有组分或组合物含量均是参照该组分或组合物的活性物质部分 的,不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。除非另外指明,所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明,所有百分比和比 率均基于总组合物计算。应当理解,在本说明书中给出的每一最大数值限度均包括每一个较低数值限度, 如同所述较低数值限度在本文中也被明确表示。在整个说明书中给出的每一最小数值限度 包括每一较高数值限度,就像这样的较高数值限度在本文中是明确地写出一样。在整个说 明书中给出的每一数值范围包括落在该较宽数值范围内的每一较窄数值范围,就像这样的 较窄数值范围在本文中是明确地写出一样。有益剂递送颗粒申请人:发现,当使用下文公开的有益剂递送颗粒和消费品时,可以经济的方式解 决实现有效和高效有益剂递送的问题。在一个方面中,公开了包含芯材料和壳材料的有益剂递送颗粒,所述芯材料包含 有益剂,所述壳材料包含水不溶性无机材料和任选的有机材料,所述壳材料至少部分包围 所述芯材料,或者甚至在一个方面中包围所述芯。在前述有益剂递送颗粒的一个方面中,所述水不溶性无机材料可包含选自由下列 组成的组的材料水不溶性碳酸盐、水不溶性硫酸盐、水不溶性二氧化硅、水不溶性硅酸盐、 以及它们的混合物;例如水不溶性碳酸盐、水不溶性硅酸盐、以及它们的混合物。在前述有益剂递送颗粒的一个方面中,所述有益剂递送颗粒的所述壳可包含聚合 物,所述聚合物是下列物质的反应产物a.)可溶解于有益剂递送颗粒的有益剂中的单体,所述可溶解于所述有益剂中的 单体包括但不限于可选自由下列组成的组的材料多元酰氯,例如均苯三甲酰氯、对苯二甲 酰氯、癸二酰氯、以及它们的混合物;多元氯甲酸酯,例如三(氯甲酸)1,3,5_苯三酯、二 (氯甲酸)乙二醇酯、以及它们的混合物;多异氰酸酯,例如异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异 氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚甲基二苯基异氰酸酯、和多亚甲基多苯基异氰酸酯、以及 它们的混合物;多元磺酰氯,例如1,3_苯二磺酰氯和1,3,5_苯三磺酰氯;以及它们的混合
4物;和b.)可溶解于水中的单体,所述可溶解于水中的单体包括但不限于可选自由下列 组成的组的材料多胺,例如二亚乙基三胺、六亚甲基二胺、以及它们的混合物;多元醇,例 如乙二醇、聚酯、聚醚、以及它们的混合物;聚电解质,例如聚阳离子(包括但不限于脱乙酰 壳多糖)、聚阴离子(例如藻酸、藻酸碱金属盐如钠盐、以及它们的混合物)、以及它们的混 合物;多糖,例如淀粉;蛋白质,包括但不限于蛋白质的碱金属盐如酪蛋白酸钠;以及它们 的混合物。在前述有益剂递送颗粒的一个方面中,所述有益剂可包括选自由下列组成的组的 材料香料、杀真菌剂、除臭剂、以及它们的混合物。适宜的香料包括但不限于包含下述部分 的香料,所述部分选自由下列组成的组醇、醛、酮、醚、酸、缩醛、缩酮、腈、酯、饱和烃、脂族 烃、芳族烃、碳环烃、杂环烃、以及它们的混合物。适宜的除臭剂包括但不限于选自由下列组 成的组的除臭剂白扁柏、叶绿素、环糊精、类黄烷、桧木油、欧芹提取物、酞菁、皂草苷、茶树 油或蓖麻酸锌盐、以及它们的混合物。在前述有益剂递送颗粒的一个方面中,所述壳的厚度可在约0. 1微米至约10微 米,约1微米至约5微米,或甚至约1.25至约2. 5微米的范围内。在前述有益剂递送颗粒的一个方面中,所述有益剂递送颗粒的平均粒度可在约1 微米至约100微米,约10微米至约60微米,或甚至约30微米至约40微米的范围内。在前述有益剂递送颗粒的一个方面中,所述有益剂递送颗粒可具有约95 5至约 40 60,约90 10至约70 30,或甚至约85 15至约75 25的芯/壁重量比。在前述有益剂递送颗粒的一个方面中,许多所述有益剂递送颗粒可具有约0至约 10,约0. 0001至约10,约0. 001至约3,或甚至约0. 001至约0. 01的渗漏指数。在一个或多个方面中,前述有益剂递送颗粒可具有上文公开的有益剂递送颗粒参 数的任何组合。除了上文提出的以外,可用的壁材料包括选自由下列组成的组的材料不溶性无 机盐、硅酸盐、聚酰胺、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚脲、聚氨酯、 聚烯烃、多糖、环氧树脂、乙烯基聚合物、以及它们的混合物。在一个方面中,可用的壁材料 包括不能充分渗透至芯材料的材料和其中将使用有益剂递送颗粒环境下的材料以便能够 获得递送效果。适宜的不可渗透性壁材料包括选自由下列组成的组的材料两种或更多种 无机盐(如碳酸钠和氯化钙)与多胺和一种或多种多元酰氯(如二亚乙基三胺和均苯三甲 酰氯)的反应产物。除了上文提出的以外,可用的芯材料包括香料原料、硅油、蜡、烃、高级脂肪酸、精 油、脂质、皮肤冷却剂、维生素、防晒剂、抗氧化剂、甘油、催化剂、漂白剂颗粒、二氧化硅颗 粒、恶臭减轻剂、气味控制材料、螯合剂、抗静电剂、软化剂、驱虫剂和驱蛾剂、着色剂、抗氧 化剂、螯合掩蔽剂、基础剂、下垂和变形控制剂、光滑剂、皱纹控制剂、消毒剂、杀菌剂、微生 物控制剂、发霉控制剂、霉菌控制剂、抗病毒剂、干燥剂、耐污剂、去垢剂、植物清新剂和新鲜 扩展剂、氯漂白气味控制剂、染料固定剂、染料转移抑制剂、颜色维持剂、光学增白剂、颜色 复原/恢复剂、抗褪色剂、白度增强剂、抗磨蚀剂、耐磨剂、织物完整剂、防磨剂、防起球剂、 消泡剂和防沫剂、用于织物和皮肤的紫外线防护剂、日晒褪色抑制剂、抗变应性剂、酶、耐水 剂、织物穿着舒适剂、防收缩剂、防拉伸剂、拉伸恢复剂、皮肤护理剂、甘油、以及天然活性物
5质,如芦荟、维生素E、牛油树脂、可可油等、增白剂、抗菌活性物质、止汗活性物质、阳离子聚 合物以及它们的混合物。在一个方面,所述香料原料选自由下列组成的组醇、酮、醛、酯、 醚、腈、烯烃。在一个方面,该芯材料包含香料。在一个方面,所述香料包括香料原料,该原料 选自由下列组成的组醇、酮、醛、酯、醚、腈烯烃以及它们的混合物。在一个方面,所述香料 包含香料原料,该原料选自由以下香料原料组成的组具有小于约250°C的沸点(B. P.)和 小于约3的ClogP的香料原料,具有大于约250°C的B. P.和大于约3的ClogP的香料原料, 具有大于约250°C的B. P.和小于约3的ClogP的香料原料,具有小于约250°C的B. P.和大 于约3的ClogP的香料原料、以及它们的混合物。具有小于约250°C的B. P.和小于约3的 ClogP的香料原料被认为是第一象限的香料原料,具有大于约250°C的B. P.和大于约3的 ClogP的香料原料被认为是第四象限的香料原料,具有大于约250°C的B. P.和小于约3的 ClogP的香料原料被认为是第二象限的香料原料,具有小于约250°C的B. P.和大于约3的 ClogP的香料原料被认为是第三象限的香料原料。在一个方面,所述香料包含具有低于约 250°C&B.P.的香料原料。在一个方面,所述香料包含香料原料,该原料选自由第一、二、三 象限的香料原料和它们的混合物组成的组。在一个方面,所述香料包含第三象限的香料原 料。适宜的第一、二、三、四象限的香料原料公开于美国专利6,869,923B1中。在一个方面,所述香料包含第四象限的香料原料。不受理论的束缚,据信该第四象 限的香料原料可改善香料气味“平衡”。所述香料可包含基于总香料重量小于约30%,小于 约20%,或甚至小于约15%的所述第四象限的香料原料。所述香料原料和谐香剂可得自一个或多个以下公司=Firmenich (Geneva, Switzerland)> Givaudan(Argenteuil, France)、IFF (Hazlet, New Jersey)> Quest(Mount Olive, NJ)、Bedoukian(Danbury, CT), Sigma Aldrich (St.Louis, MO), MillenniumSpecialty Chemicals(Olympia Fields, IL), Polarone International(Jersey City,NJ),Fragrance Resources(Keyport,NJ),禾口 Aroma &Flavor Specialties(Danbury, CT)。制备有益剂递送颗粒的方法在一个方面中,公开了制备包含壳和芯的有益剂递送颗粒的方法,所述芯包含有 益剂,所述方法包括a.形成包含有益剂和无机材料的乳液,在一个方面中,所述无机材料可具有比所 述有益剂液滴小约10至1000倍,或甚至比所述有益剂液滴小约100至约500倍的粒度;b.使至少两种无机材料与所述乳液同时混合。在一个方面中,所述无机材料可包 括 CaCl2 和 Na2CO3。与制备所述有益剂递送颗粒方法相关的其它教导包括本说明书实施例的教导以 及下文的教导。将无机材料分散于水中。使此分散体与有益剂充分混合。同时加入至少两种无机 材料。界面聚合。在步骤(a)期间,将可溶解于有益剂中的单体物质在乳化步骤之前加入到有益剂 中。在初始的无机沉淀步骤后,使胶囊分散在可溶解于水中的第二单体溶液中。两种单体 在任何可能的界面处一起反应(无机颗粒间的间隙)以形成聚合物,所述聚合物进一步限制有益剂通过这些界面从胶囊中渗漏出来。有机可溶性单体的非限制性实例包括选自由下 列组成的组的材料多元酰氯、多元氯甲酸酯、多异氰酸酯和多元磺酰氯。水溶性单体的非 限制性实例为多胺和多元醇,其中多元醇是具有多个羟基的化合物,其包括但不限于聚酯 和聚醚。3)通过将无机胶囊涂层,可进一步降低有益剂的渗漏。在一个方面中,涂层物质可 选自由下列组成的组聚阳离子如脱乙酰壳多糖、聚阴离子如藻酸盐、硅酸盐、淀粉或蛋白 质盐如酪蛋白酸钠。这些材料可购自CP Kelco Corp. (San Diego, California, USA) ;Degussa AG(Dusseldorf, Germany) ;BASF AG(Ludwigshafen, Germany) ;Rhodia Corp. (Cranbury, New Jersey, USA) ;Baker Hughes Corp. (Houston, Texas, USA) ;Hercules Corp. (Wilmington,Delaware,USA) ;Agrium Inc. (Calgary,Alberta,Canada) ;ISP(New Jersey, U.S.A) ;Sigma Aldrich(Milwaukee, WI) 用于本文所公开的步骤中的适宜装备可包括连续搅拌槽反应器、勻化器、涡轮 式搅拌器、再循环泵、桨式搅拌器、犁刀式混合器(ploughshear mixers)、带式共混机、 垂直轴制粒机和转筒搅拌器(既可间歇使用,也可在能够实现时,用于连续方法配制 中),喷雾器烘干机,和挤出机。这些设备可购自Lodige GmbH(Paderborn,Germany)、 Littleford Day, Inc. (Florence, Kentucky, U. S. A. )、ForbergAS(Larvik, Norway)、Glatt Ingenieurtechnik GmbH (Weimar, Germany)、Niro (Soeborg, Denmark)、Hosokawa Bepex Corp. (Minneapolis, Minnesota, USA)、Arde Barinco(New Jersey, USA)。包含有益剂递送颗粒的组合物申请人:的组合物包括本专利申请中公开的颗粒的实施方案。在一个方面中,所 述组合物为消费品。虽然所用的颗粒精确量取决于组合物的类型和最终用途,但是在一 个方面中,组合物可包含按总组合物的重量计约0. 001 %至约10 %,约0. 001 %至约5 %, 约0. 001%至约1%,约0. 001%至约0. 5%,约0. 001%至约0. 2%,或甚至约0. 001%至约 0. 的本说明书中公开的任何有益剂递送颗粒。在一个方面中,消费品可包含按总消费品的重量计约0. 001 %至约10 %,约 0. 001%至约 5%,约 0. 001%至约 1%,约 0. 001%至约 0. 5%,约 0. 001%至约 0. 2%,或甚 至约0. 001%至约0. 的本说明书中公开的任何有益剂递送颗粒。在一个方面中,清洁组合物可包含按含有有益剂递送颗粒的总清洁组合物的重量 计约0. 1重量%至约1重量%的有益剂递送颗粒。在一个方面中,织物处理组合物可包含 按总织物处理组合物的重量计约0.01%至约10%的有益剂递送颗粒。本发明的各方面包括本发明的颗粒在衣物洗涤剂组合物(例如,TIDE ),硬质表 面清洁剂(例如,MR CLEAN ),自动盘碟洗涤液(例如,CASCADE ),盘碟洗涤液(例如, DAWN ),和地板清洁剂(例如,SWIFFER )中的使用。清洁组合物的非限制性实例可包括 描述于美国专利 4,515,705,4, 537,706,4, 537,707,4, 550,862,4, 561,998,4, 597,898、 4,968,451,5, 565,145,5, 929,022,6, 294,514 和 6,376,445 中的那些。常规地配制本文所 公开的清洁组合物,以使得在用于含水清洁操作期间,洗涤水将具有介于约6. 5和约12之 间、或甚至约7. 5至10. 5之间的pH。液体餐具洗涤产品制剂通常具有的pH介于约6. 8和 约9.0之间。清洁制品被典型配制为具有约7至约12的pH。将pH控制在推荐的使用水平
7上的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等,并且是本领域的技术人员所熟知的。本文所公开的织物处理组合物通常包含织物软化活性物质(“FSA”)。适宜的织 物软化活性物质包括但不限于选自由下列组成的组的材料季铵化合物、胺、脂肪族酯、蔗 糖酯、硅氧烷、可分散的聚烯烃、粘土、多糖、脂肪油、聚合物胶乳、以及它们的混合物。助剂材料虽然对于本发明的目的而言不是必需的,但下文所举例说明的助剂物质的非限制 性列表适用于本发明组合物,并且期望将其结合到本发明的某些实施方案中以例如有助于 或提高处理待清洁基底的性能或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节组合物的美感。应 当理解,此类助剂是对经由申请人的递送颗粒提供的组分以及上文公开的其它产品组分的 补充。这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操 作的性质。适宜的助剂材料包括但不限于聚合物例如阳离子聚合物、表面活性剂、助洗剂、 螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘 土污垢移除剂/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构弹性化 剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了以下公开内容外,此类其它 助剂和用量的合适的实例还存在于美国专利5,576,282,6, 306,812B1和6,326,348B1中, 所述文献以引用方式并入。按照规定,辅助成分不是申请人的清洁和织物护 理组合物所必需的。因此,申请 人组合物的某些实施方案不包含一种或多种下列助剂材料漂白活化剂、表面活性剂、助洗 剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土 和污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构弹性化 剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。然而,当存在一种或多种助剂时, 所述一种或多种助剂可如以下详述存在表面活性剂_本发明的组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系,其中所述表 面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂和/或两性的和/或两性离 子的和/或半极性的非离子表面活性剂。所述表面活性剂的通常含量按所述清洁组合物 的重量计为约0. 1 %,约1 %,或甚至约5 %至约99. 9 %,至约80 %,至约35 %,或甚至至约 30%。助洗剂_本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当存在 时,所述组合物将通常包含按重量计至少约1 %的助洗剂,或约5 %或10 %至约80 %,50 %, 或甚至30%的所述助洗剂。助洗剂包括但不限于多磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐, 碱金属硅酸盐,碱土金属和碱金属碳酸盐,硅铝酸盐助洗剂、聚羧酸盐化合物。醚羟基多羧 酸盐;马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物;1,3,5_三羟基苯-2,4,6-三磺酸和羧甲 基-羟丁二酸;多乙酸,如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的多种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐; 以及多羧酸盐如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多马来酸、苯-1,3,5-三羧酸、羧甲基羟 丁二酸、以及其可溶解的盐。螯合剂-本文的组合物还可任选地包含一种或多种铜螯合剂、铁螯合剂和/或锰 螯合剂。如果使用螯合剂,这些螯合剂的含量按本文所述组合物的重量计通常为约0. 至 约15%,或甚至约3.0%至约15%。染料转移抑制剂-本发明的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙 烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基卩恶唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混 合物。当染料转移抑制剂存在于本发明的组合物时,其含量按所述清洁组合物的重量计为 约0. 0001%,约0.01%,约0. 05%至约10%,约2%,或甚至约1%。分散剂_本发明的组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机材料是均聚或共聚 酸或其盐,其中多元羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。酶-组合物可包含一种或多种洗涤剂酶,该酶提供清洁性能和/或织物护理有益 效果。合适酶的实施例包括但不限于半纤维素酶,过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖 酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、 木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(melanase)、β -葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、 透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶或它们的混合物。典型的组合是常规可用酶如蛋白 酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶与淀粉酶结合的组合。酶稳定剂-对于用于组合物中的酶,例如洗涤剂可用多种技术来稳定。本发明使 用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定,最终组合物将这种离子 提供给酶。催化金属配合物_申请人的组合物可包含催化金属配合物。一类含金属的漂白催 化剂是这样的催化剂体系,该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子,如铜阳 离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子;包含具有很低的或 者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子,如锌阳离子或铝阳离子;以及包含对于催化的和 辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂,尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基 膦酸)以及它们的水溶性盐。此类催化剂公开于美国专利4,430,243中。如果需要,本发明组合物可借助锰化合物进行催化。这些化合物和用量是本领域 熟知的,并且包括例如公开于美国专利5,576,282中的锰基催化剂。可用于本发明的钴漂白催化剂是已知的并且描述于例如美国专利5,597,936 和5,595,967中。此类钴催化剂易于通过已知的方法制备,例如美国专利5,597,936和 5,595,967中所提出的方法。本发明的组合物还可适宜地包括大多环刚性配体(简写为“MRL”)的过渡金属配 合物。作为实施项,而不是作为限制,可调节本发明的组合物和清洁方法,使得在含水洗涤 介质中提供大约至少一亿分之一的有益剂MRL物质,并且在洗涤液体中可提供约0. 005ppm 至约25ppm,约0. 05ppm至约IOppm,甚至约0. Ippm至约5ppm的MRL本发明过渡金属漂白催化剂中的优选过渡金属包括锰、铁和铬。本文优选的MRL 是一种特殊类型的超刚性配体,该配体是交联的,如5,12- 二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环 [6. 6. 2]十六烷。通过已知方法易于制备适宜的过渡金属MRL,例如在WO 00/32601和美国专利 6,225,464中所提出的。制备和使用组合物的方法本发明的组合物可配制成任何适宜的形式并且通过配制人员所选的任何方法 制备,其非限制性实施例描述于美国专利5,879,584,5, 691,297,5, 574,005,5, 569,645、 5,565,422,5, 516,448,5, 489,392,5, 486,303中,这些专利均以引用方式并入本文。
使用方法和处理的区域可使用本文所公开的包含有益剂递送颗粒的组合物来清洁或处理一个区域,特别 是表面或织物。典型地,该区域的至少一部分接触申请者的组合物实施方案(其以纯的形 式或稀释在液体,例如洗涤液体中的形式),然后可任选洗涤和/或漂洗所述区域。在一个 方面中,任选洗涤和/或漂洗一个区域,使所述区域与根据本发明的颗粒或包含所述颗粒 的组合物接触,然后任选洗涤和/或漂洗该区域。对本发明而言,洗涤包括但不限于擦洗和 机械搅拌。织物可包含大多数可在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含 所公开组合物的液体可具有约3至约11. 5的pH。上述组合物在溶液中的典型使用浓度为 约500ppm至约15,000ppm。当洗涤溶剂为水时,水温通常为约5°C至约90°C,并且当区域包 括织物时,水与织物的比率通常为约1 1至约30 1。在一个方面中,公开了用本说明书中公开的任何有益剂递送颗粒和/或任何组合 物处理过的区域,所述组合物包括但不限于本说明书中公开的消费品。测试方法应当理解,如本文所描述和要求保护的发明一样,在本专利申请测试方法部分公 开的测试方法应被用来确定申请人发明的参数的各自的值。(1)破裂强度a.)将1克颗粒置于1升的蒸馏去离子(DI)水中。b.)允许该颗粒在DI水中保持10分钟然后通过过滤取出该颗粒。c.)通过平均50个个体颗粒的破裂力以确定该颗粒的平均破裂力。使用 Zhang,Z. ;Sun, G在“Mechanical Properties οfMeIamine-Formaldehyde microcapsules” ( "J. Microencapsulation” 第 18 卷第 5 期第 593 至 602 页,2001 年)中 给出的方法,测定颗粒的破裂力。然后通过用球形颗粒(nr2,其中r为压缩前的颗粒半径) 的平均横截面积(通过上述测试方法1测定)除平均破裂力(牛顿),来计算其平均破裂 力。d.)就胶囊浆液而言,将样本分成覆盖粒度分布的三个粒度组。对于每个粒度组, 测定约10次破裂强度。(2) CIorP通过 Hansch 禾口 Leo (参考文献,A. Leo 的"ComprehensiveMedicinal Chemistry,, 第 4 卷第 295 页(1990 年),C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor 和 C. A. Ramsden 编 辑,Pergamon Press,将所述文献以引用方式并入本文)的分段方法,测定“计算出的 IogP" (ClogP)。可通过使用得自 Irvine, California U. S. Α.的 DaylightChemical Information Systems Inc.的 “CLOGP” 程序计算 ClogP 值。(3)沸点通过 ASTM International 的 ASTM 方法 D2887-04a,"Standard TestMethod for Boiling Range Distribution of Petroleum Fractions byGas Chromatography, ”测量沸 点。(4)有益剂渗漏度获得1. 5g胶囊,并且加入50mL去离子水,并且混合以将所述胶囊分散在水中。将 50mL己烷加入到分散体中。在5、30、60、90、120和150分钟后,取出3mL己烷层,并且测定
10己烷等分试样在270nm(针对香料)处的紫外吸光度。使用胶囊包封的有益剂实施紫外校 正。由校正曲线,将得自胶囊分析的吸光度转化成有益剂百分比(%)。对于胶囊,将有益 剂百分比(%)对时间作图。此图的斜率是有益剂从胶囊中释放的速率量度。就该测试的 目的而言,采用所得的释放速率来确定渗漏度。(5)平均粒度设备由 Sympatec GmbH (System-Partikel-Technik, Burgstatterstra β e 6, D-38678 Clausthal-Ze 11 erf eld, Germany)提供的 Sympatec Helos, Rodos & Vibri0 按 照手册HELOS 1(颁发日1995年1月)中所述,设置设备(Helos,Rodos & Vibri)。采用 WINDOX手册中的Windox软件(Windox 5. 1. 1. 5,版权登记日2003年),实施软件设置和样 本分析。实施例虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来 说显而易见的是,在不背离本发明实质和范围的情况下可以做出多个其他改变和变型。因 此,权利要求书意欲包括在本发明范围内的所有这样的改变和变型。实施例1 :50重量%芯/50重量%碳酸钙壁的微胶囊制备纳米碳酸钙(Omya UK,Derbyshire,UK)在自来水中的10%分散体。充分搅拌 分散体,使固体沉降出来,并且滗析液体部分。重复此步骤,直至液相表面张力变恒定。将 8克有益剂(香料)加入到12克最终分散体中,并且充分搅拌以制得水包油乳液。向水包 油乳液中同时滴定20mL 4M的氯化钙溶液(Sigma Aldrich, Milwaukee, WI)和40mL 2M的 碳酸钠(Sigma Aldrich, Milwaukee, WI)以制得微胶囊,氯化钙的速率为约lmL/min,碳酸 钠的速率为约2mL/min。然后从大量液体中滗析微胶囊。根据本说明书的测试方法测定此 微胶囊,并且发现具有下列特性
权利要求
一种包含芯材料的有益剂递送颗粒,所述有益剂递送颗粒包含a)有益剂,优选地所述有益剂包括选自由下列组成的组的材料香料、杀真菌剂、除臭剂、以及它们的混合物;b)壳材料,所述壳材料包含水不溶性无机材料,优选地所述水不溶性无机材料包含选自由下列组成的组的材料水不溶性碳酸盐、水不溶性硫酸盐、水不溶性二氧化硅、水不溶性硅酸盐、以及它们的混合物;所述壳材料至少部分地包围所述芯材料,优选地所述壳包围所述有益剂,和c)任选的有机材料。
2.如权利要求1所述的有益剂递送颗粒,所述有益剂递送颗粒的壳包含聚合物,所述 聚合物是下列物质的反应产物a.)可溶解于所述有益剂中的单体,可溶解于所述有益剂中的所述单体选自由下列组 成的组多元酰氯、多元氯甲酸酯、多异氰酸酯、多元磺酰氯、以及它们的混合物;和b.)可溶解于水中的单体,可溶解于水中的所述单体选自由下列组成的组多胺、多元 醇、聚电解质、多糖、蛋白质、以及它们的混合物。
3.如前述任一项权利要求所述的有益剂递送颗粒,其中所述壳的厚度为约0.1微米至 约10微米。
4.如前述任一项权利要求所述的有益剂递送颗粒,其中所述有益剂递送颗粒的平均粒 度为约1微米至约100微米。
5.如前述任一项权利要求所述的有益剂递送颗粒,所述有益剂递送颗粒具有约95 5 至约40 60的芯/壁重量比。
6.如前述任一项权利要求所述的有益剂递送颗粒,所述有益剂递送颗粒具有约0至约 10的渗漏指数。
7.一种包含如前述任一项权利要求所述的有益剂递送颗粒的消费品,优选地所述消费 品包含按总消费品重量计约0.001%至约10%的所述有益剂递送颗粒。
8.—种处理和/或清洁某一区域的方法,所述方法包括a.)任选洗涤和/或清洗所述区域;b.)使所述区域与如权利要求1所述的有益剂递送颗粒组合物和/或如权利要求10所 述的消费品接触;和c.)任选洗涤和/或清洗所述区域。
9.用如权利要求1-6任一项中所述的有益剂递送颗粒和/或如权利要求7所述的消费 品处理过的区域。
10.一种制备如权利要求1-6中任一项所述的有益剂递送颗粒的方法,所述方法包括a.形成包含有益剂和无机材料的乳液,所述无机材料具有比所述有益剂液滴小约10 至1000倍的粒度;b.使至少两种无机材料与所述乳液同时混合。
全文摘要
本发明申请涉及颗粒、包含此类颗粒的组合物、以及此类颗粒和组合物的制备和使用方法。此类颗粒最大程度减少了或消除了胶囊包封有益剂的某些缺陷。当用于组合物例如清洁或织物护理组合物中时,这种颗粒使有益剂递送效率提高,从而降低要使用的有益剂量。除了使有益剂量降低之外,这种颗粒还允许使用各种各样的有益剂。
文档编号B01J13/02GK101980772SQ200980110852
公开日2011年2月23日 申请日期2009年3月17日 优先权日2008年3月26日
发明者丹尼尔·宁·庚·刘, 布赖恩·文森特, 戴维·威廉·约克, 约翰·艾伦·伯迪斯, 赫雷·卡萨诺瓦·耶佩斯 申请人:宝洁公司