专利名称：包含在多孔硅玻璃上的钯的新颖选择性氢化催化剂及其用途的制作方法
包含在多孔硅玻璃上的钯的新颖选择性氢化催化剂及其用
途本发明涉及包含在作为载体的多孔硅玻璃(Silica glass)上的钯的催化剂，还涉 及该催化剂用于使炔烃选择性氢化为烯烃的用途。本发明的催化剂包含在多孔硅玻璃上的钯。优选地，本发明的催化剂是在多孔硅玻璃上的钯。优选地，多孔硅玻璃具有下述特性a)粒径范围为20到500μπι，优选范围为50到400 μ m，更优选范围为80到 300 μ m，最优选范围为100到200 μ m ；禾口 /或b)孔径大小范围为10到400nm，优选范围为30到250nm，更优选范围为40到 150nm，最优选范围为50到60nm ；和/或c)孔体积范围为100到5000mm3/g，优选范围为250到2500mm3/g ；更优选范围为 500到2000mm3/g，最优选范围为1000到1500mm3/g ；禾口 /或d)比表面积范围为5到500m2/g，优选范围为25到300m2/g，更优选范围为40到 250m2/g，最优选范围为50到200m2/g。优选地，多孔硅玻璃显示了 a)到d)所有特性，其中本发明包括优选的/更优选的 /最优选的特性的任何可能组合。此类多孔硅玻璃可商购。由Schuller GmbH，Wertheim，Germany销售的商标为 TRISOPERL⑧的是特别优选的一种。TRISOPERL 是具有范围为100到200 μ m的平均颗粒 大小，54. 47nm的平均孔径大小，93. 72m2/g的比表面积和1255. 5mm3/g的平均孔体积的多孔 硅玻璃。根据本发明的催化剂可在下述官能团的存在下用于使末端C E C三键选择性氢化 为末端C = C双键0^ 直链C1J烷基、支化的C3_5(1烷基、C3_2(1环烷基以及有1到50个C原子的 烷基环烷基或环烷基烷基；优选是C1J烷基一其可以是直链的(Cu)、支化的(c3_2CI)或 环状的(C3_J或烷基环烷基(C4_J或环烷基烷基(C4_2Q)；O'MM 直链C2,烯基、支化的C3_5(l烯基；优选是C2,烯基一其可以是直链的 (C2J0)或支化的(C
3-20/ ， 杂烷基g卩非芳香碳氢基,优诜包含一个或多个杂原子氮和/或氧且有3到50 个C原子(优选3到30个C原子)的饱和碳氢基，例如醚类，例如四氢呋喃和四氢吡喃。 烷基芳基和芳基例如苯基、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基、萘基等等,优 选有6-17个C原子； 杂芳某优选具有5-17个C原子，其中杂原子是氧或氮；杂芳基还可含有多个 杂原子(杂原子数目> 1)，所以也包括含有0原子和N原子的杂芳基；例子有吡啶基、吲哚
基、呋喃基。ΟΨΦΜ (-0H)； 硝基氧(-N0。)；
氨基(-NH。)；O -SiRW，其中R1、R2和R3彼此独立地是烷基(直链的或支化的C1-C6)或芳基 或烷基芳基；优选R1 = R2 = R3。这表示炔烃RC ε CH被氢化为烯烃RHC = CH2，其中R是碳氢基，可选地具有杂原 子0和/或N或它们中的多个和/或如上定义的下述官能团-OH、-NO2, -NH2和-SiR3。优 选地，R选自由如上定义的烷基、烯基、芳基、烷基芳基、杂芳基组成的组，所有烷基、烯基、芳 基、烷基芳基、杂芳基还可具有一个或多个杂原子0和/或N，或还具有例如-OH、-N02、-NH2 和-SiIi3官能团。优选地，炔烃是类异戊二烯构建单元(building block)的前体。从而，本发明还涉及在上述定义的催化剂的存在下用于烯烃的制造的这样的用途 和方法，所述方法包括使炔烃氢化的步骤。一般而言，氢化可在范围为0°C到150°C的温度下和/或在范围为Ibar到150bar 的压力下进行。此类炔烃和相应的烯烃的优选的例子给出在下表中
权利要求
1.包含在作为载体的多孔硅玻璃上的钯的催化剂。
2.根据权利要求1的催化剂，其中所述载体具有范围为20到500μ m，优选范围为50 到400 μ m,更优选范围为80到300 μ m,最优选范围为100到200 μ m的粒径。
3.根据权利要求1和/或2的催化剂，其中所述载体具有范围为10到400nm，优选范 围为30到250歷，更优选范围为40到150nm，最优选范围为50到60nm的孔径大小。
4.根据前述权利要求的任何一项的催化剂，其中所述载体具有范围为100到5000mm3/ g，优选范围为250到2500mm7g ；更优选范围为500到2000mm7g，最优选范围为1000到 1500mm3/g的孔体积。
5.根据前述权利要求的任何一项的催化剂，其中所述载体具有范围为5到500m2/g，优 选范围为25到300m2/g，更优选范围为40到250m2/g，最优选范围为50到200m2/g的比表 面积。
6.根据权利要求1到5中一项或多项的催化剂用于使Cec三键选择性氢化为C= C 双键的用途。
7.用于制造烯烃的方法，所述方法包括在根据权利要求1到5中一项或多项的催化剂 的存在下使炔烃氢化的步骤。
8.根据权利要求7的方法，其中所述炔烃是3，7，11，15-四甲基-1-十六碳炔_3_醇 (脱氢异植物醇)且所述烯烃是3，7，11，15-四甲基-1-十六碳烯-3-醇(异植物醇)。
9.根据权利要求7的方法，其中所述炔烃是2-甲基丁炔醇且所述烯烃是2-甲基丁烯
10.根据权利要求8或9的方法，其中所述氢化在含硫化合物的存在下进行。
11.根据权利要求10的方法，其中所述含硫化合物是2，2’-(亚乙基二硫代)-二乙醇。
全文摘要
本发明涉及包含在作为载体的多孔硅玻璃上的钯的催化剂，还涉及该催化剂用于使炔烃选择性氢化为烯烃的用途。
文档编号B01J35/10GK102131578SQ200980132708
公开日2011年7月20日 申请日期2009年8月20日 优先权日2008年8月20日
发明者伯恩德·昂德鲁斯卡, 克里斯廷·施摩格尔, 维尔纳·邦拉蒂, 阿克姆·斯托勒 申请人:帝斯曼知识产权资产管理有限公司