专利名称：金刚烷多元醇的制造方法
技术领域：
本发明涉及作为高功能性聚合物、合成润滑油、增塑剂等的中间原料或医药农药等有机药品的中间体有用的金刚烷多元醇的制造方法。
背景技术：
作为金刚烷多元醇(金刚烷二醇、金刚烷三醇等)的制法，有在水/有机溶剂的2相体系中使金刚烷类与钌化合物及次氯酸盐反应的方法(参照专利文献I 3)。但是，由于钌化合物昂贵，因此需要回收并再次使用。其中，由于钌可以取各种价数，因此存在难以以单一化合物的形式回收、其回收率低的问题。为了解决该问题点,有如下方法:在反应后的溶液中添加氧化剂使钌成为高氧化状态之后，转移到有机相中进行回收(参照专利文献4);将含钌原料与碱氢氧化物混合，使其与氧化剂反应提取钌，进而通过用低级醇还原而回收(参照专利文献5);用碱熔融含钌原料之后，加入氧化剂使其浸出，湿式还原、酸洗涤后进行回收(参照专利文献6)。然而，即使采用上述任意的方法，为了将钌化合物再次用作氧化反应的催化剂，均需要繁杂的工序，且由于需要使用还原剂等，因此成本方面也存在问题。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2000-219646号公报专利文献2:日本特开2001-335519号公报专利文献3:日本特开2004-339105号公报专利文献4:日本特开2001-031603号公报专利文献5:日本特开2003-201526号公报专利文献6:日本特开2009-057611号公报
发明内容
发明要解决的问题本发明以提供下述制法为课题，该制法为:在制造金刚烷多元醇的方法中，可高收率且容易地分离回收催化剂即钌化合物并供给下次反应的制法。用于解决问题的方案
本发明人等进行了深入的研究，结果发现，在使金刚烷类在水/有机溶剂的2相体系中与钌化合物及次氯酸盐反应的方法中，通过将无机系吸附剂添加到反应体系中，可容易地回收钌化合物并可再次供给氧化反应，从而完成本发明。即本发明涉及一种金刚烷多元醇的制造方法，其特征在于，其为使通式(I)表示的金刚烷在水/有机溶剂的2相体系中与钌化合物及次氯酸盐反应制造金刚烷多元醇的方法，该方法具有:在反应体系中添加无机系吸附剂的工序；以及在反应混合液中添加碱，将所述钌化合物连同所述无机系吸附剂一起分离，将分离出的该钌化合物及该无机系吸附剂再次用于下次反应的工序。
权利要求
1.一种金刚烷多元醇的制造方法，其特征在于，其为使通式(I)表示的金刚烷在水/有机溶剂的2相体系中与钌化合物及次氯酸盐反应制造金刚烷多元醇的方法，该方法具有: 在反应体系中添加无机系吸附剂的工序；以及 在反应混合液中添加碱，将所述钌化合物连同所述无机系吸附剂一起分离，将分离出的该钌化合物及该无机系吸附剂再次用于下次反应的工序，
2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，将所述无机系吸附剂预先添加到反应器中，或在反应即将结束前添加。
3.根据权利要求1或2所述的制造方法，其中，添加所述碱使反应水相的pH为7以上。
4.根据权利要求1 3中任一项所述的制造方法，其中，所述无机系吸附剂为选自由磷酸钙类、滑块石类及非晶性铝硅酸盐类组成的组中的I种以上。
5.根据权利要求4所述的制造方法，其中，所述磷酸钙类为磷酸三钙。
6.根据权利要求4所述的制造方法，其中，所述滑块石类为水滑石。
7.根据权利要求4所述的制造方法，其中，所述磷酸钙为羟基磷灰石。
全文摘要
根据本发明可提供一种金刚烷多元醇的制造方法，该方法为使金刚烷类在水/有机溶剂的2相体系中与钌化合物及次氯酸盐反应制造金刚烷多元醇的方法，其具有在反应体系中添加无机系吸附剂的工序；以及在反应混合液中添加碱，将上述钌化合物连同上述无机系吸附剂一起分离，将分离出的该钌化合物及该无机系吸附剂再次用于下次反应的工序。
文档编号B01J27/13GK103221369SQ20118005599
公开日2013年7月24日 申请日期2011年11月15日 优先权日2010年11月22日
发明者大内贵, 西村喜男 申请人:三菱瓦斯化学株式会社