烷基化有机化合物的方法
【专利摘要】公开了一种烷基化有机化合物的方法，其包括：(a)提供包含一种或多种具有BEA骨架结构的沸石材料的催化剂，其中所述BEA骨架结构包含YO2且任选包含X2O3，其中Y为四价元素，X为三价元素；(b)使所述催化剂与一种或多种可烷基化有机化合物在一种或多种烷基化剂存在下于一个或多个反应器中接触以获得一种或多种经烷基化的有机化合物，其中所述一种或多种沸石材料可由不使用有机模板作为结构导向剂的合成方法获得。
【专利说明】烷基化有机化合物的方法
[0001]本发明涉及一种烷基化有机化合物的方法以及包含具有BEA骨架结构的沸石材料的催化剂在烷基化反应中的用途，其中所述沸石材料可由不使用有机模板作为结构导向剂的合成方法获得。
[0002]引言
[0003]烷基化方法，特别是烷基化芳族化合物的方法在工业规模生产基础化学品时具有显著的重要性。因此，用乙烯和丙烯烷基化苯以生产乙基苯和异丙基苯例如广泛用于石化工业中。就此而言，异丙基苯为主要用于生产苯酚和丙酮的重要化学中间体，而乙基苯为用于生产苯乙烯的中间体，除这些之外，长链烷基苯可用作润滑剂基础原料以及作为生产洗涤剂的中间体。
[0004]为了制备该基础化学品，通常使用路易斯酸和布朗斯台德酸，从而通常将各种沸石用作烷基化催化剂。因此，使用特定的结晶沸石催化剂烷基化芳烃是本领域已知的。就此而言，在沸石催化剂存在下用乙烯和丙烯烷基化苯为用于生产乙基苯和异丙基苯的优选商业技术。
[0005]然而，除了低聚物和其他副产物之外，通常的烷基化方法还伴随着所需的单烷基化产物生成二烷基化产物和三烷基化产物。因此，通常必须使用时间和成本密集的分离方法以获得足够纯以用作后续产物制备中的进料的烷基化产物。
[0006]因此，在开发对单烷基化产物具有更高选择性的方法和催化剂方面已做了大量努力以提高已知的工业方 法的效率。
[0007]就此而言，例如US7, 569，739B2涉及芳族化合物的烷基化，特别地涉及用乙烯和丙烯烷基化苯以分别制备乙基苯和异丙基苯。此外，所述文献涉及用长链烷基化剂烷基化芳族化合物以制备相应的长链烷基苯。在所述烷基化反应中，使用沸石材料，特别是具有MWff骨架结构的沸石材料。特别涉及一种通过用磷改性沸石材料而提高该烷基化反应对单烷基化产物选择性的方法。
[0008]US7, 348，465B2尤其涉及用丙烯和丁烯烷基化苯，其尤其用于原料制备，所述原料制备用于制备后续化学品如异丙基苯和仲丁基苯。特别地，该文献旨在提供一种提高芳族烷基化反应对单烷基化物质的选择性的方法。为了实现该效果，其中教导了使用丙烯和一种或多种直链丁烯的摩尔混合物。然而，所述方法的显著缺点在于除了仅可获得单烷基化产物的混合物这一事实之外，还在于其中可使用的可烷基化有机化合物和烷基化剂受到极大的限制这一事实。
[0009]Bellussi 等，Journal of Catalysisl995,157,第 227-234 页讨论了包括沸石 β的各种沸石在借助前者催化烷基化苯中的活性和选择性，特别是就乙烯和丙烯各自与苯的反应而言。就此而言，Bellussi等报告了在所述烷基化反应中，沸石β的转化率和选择性随其中所用的沸石β的Si/Al摩尔比降低而增大。然而，正如可由该文献所公开的结果看出的那样，随着沸石β材料的Si/Al摩尔比降低，对单烷基化物质选择性的适度提高伴随着二烷基化产物和三烷基化产物相对更大的增加。相应的观察也描述于Halgeri等，Applied Catalysis A:Generall999,181,第347-354页中，其中讨论了在芳族化合物掠基化中，沸石β脱铝对其活性和选择性的影响。特别地，就沸石β对苯与异丙醇的反应中的二烷基化产物的选择性而言，所述文献中所示的结果表明随着所述反应中所用的沸石β材料脱铝的提高，所述选择性降低。
[0010]最后，就通过沸石β催化其他烷基化反应而言，例如Yoon等，Journal ofCatalysis2006，ML第253-256页涉及异丁烯在沸石β催化剂上的三聚。另一方面，Tang 等在“From Zeolites to Porous MOF Materials - the40th Anniversaryof International Zeolite Conference，，，Studies in Surface Science andCatalysis2007，第1454-1459页中涉及苯酚在包括H-沸石β的沸石材料上的叔丁基化。
[0011]然而，特别是考虑到提供大规模工业生产方法中所用的广泛基础化学品的高纯度原料的方法是时间和成本效益，仍需要改善烷基化反应的选择性。
[0012]发明详述
[0013]因此，本发明的目的是提供一种改进的烷基化有机化合物的方法。因此，令人惊讶地发现包括使用包含具有BEA骨架结构的沸石材料，特别是沸石β的催化剂的该方法可通过在其中使用可由不使用有机模板作为结构导向剂的合成方法获得的沸石材料而显著改善。特别地，非常意外地发现通过使用该沸石材料，可显著提高所述烷基化方法的选择性，尤其就单烷基化产物而言。更具体地，非常意外地发现可显著降低多烷基化产物，特别是二烷基化产物和三烷基化产物的量，尤其是在涉及烷基化芳族化合物的反应中。进一步且非常意外地也发现就该烷基化反应的区域选择性而言，使用可由无有机模板合成方法获得的沸石材料提供了可能无法通过使用由有机模板介导合成法获得的常规沸石材料获得的结果O
[0014]除这些意外结果之外，令人惊讶地发现在烷基化反应中使用包含该沸石材料的催化剂极大地改善了其动力学控制，其结果是例如可在烷基化反应中获得大大提高的区域选择性。因此，例如意外地发现通过将烷基化催化剂中的该沸石材料用于烷基化芳族化合物(特别是取代苯)可获得高得多的区域选择性，其中可优选烷基化邻位、间位和/或对位。该非常意外的行为可能与其他非常意外的发现有关，其中与使用有机模板获得的具有BEA骨架结构的市售沸石材料相比，包括使用包含可由不使用有机模板作为结构导向剂的合成方法获得的具有BEA骨架结构的沸石材料的催化剂的烷基化方法显示出大大降低的烷基转移活性。
[0015]因此，本发明涉及一种烷基化有机化合物的方法，其包括:
[0016](a)提供包含一种或多种具有BEA骨架结构的沸石材料的催化剂，其中所述BEA骨架结构包含YO2和任选包含X2O3，其中Y为四价元素，X为三价元素；
[0017](b)使所述催化剂与一种或多种可烷基化有机化合物在一种或多种烷基化剂存在下于一个或多个反应器中接触以获得一种或多种经烷基化的有机化合物，
[0018]其中所述一种或多种沸石材料可由不使用有机模板作为结构导向剂的合成方法获得。
[0019]根据本发明，对在本发明方法步骤(a)中作为催化剂提供的沸石材料的数量和/或类型没有特别的限制，条件是其具有BEA骨架结构且至少包含Y02，且条件是其适用于催化本发明各实施方案和/或优选实施方案所定义的有机化合物的烷基化。因此，例如所述一种或多种沸石材料可包括一种或多种选自沸石β、[B-S1-01-ΒΕΑ, [Ga-S1-01-ΒΕΑ,[T1-S1-0]-BEA、富Α?β、CIT-6、切尔尼希石和纯二氧化硅β的沸石，其中优选所述一种或多种沸石材料包括沸石β。再次，在优选包含于一种或多种沸石材料中的沸石β中，对可使用的其具体类型没有特别的限制，条件是其可由不使用有机模板的合成方法获得。
[0020]因此，根据本发明的优选实施方案，在步骤(a)中作为催化剂提供的所述一种或多种沸石材料包括沸石β。
[0021]所述一种或多种具有BEA骨架结构且用于本发明方法中的沸石材料原则上可通过任何可设想的合成方法获得，条件是其可同样由不使用有机模板作为结构导向剂的方法获得。优选地，所述一种或多种具有BEA骨架结构的沸石材料由不使用有机模板作为结构导向剂的合成方法获得。例如，Xiao等，Chem.Mater.2008，组，第4533-4535页及补充材料中描述了一种合成沸石β的方法，其中在使用沸石β籽晶下使硅铝酸盐凝胶结晶。就此而言，还可提及W02010/146156A，其涉及无有机模板合成具有BEA骨架结构的沸石材料，尤其涉及无有机模板合成沸石β。另一方面,Majano等,Chem.Mater.2009,?,第4184-4191页讨论了具有低至3.9的Si/Al比的富Al沸石β材料，其可由在无有机模板的情况下使用种晶的反应获得。
[0022]根据本发明，在步骤(a)中作为催化剂提供的所述一种或多种沸石材料优选不含除通常用于合成具有BEA骨架结构的沸石材料的有机结构导向剂之外的杂质，尤其是专用的四烷基铵盐和/或相关的有机模板如四乙铵和/或二苄基甲铵盐以及二苄基-1，4- 二氮杂双环[2.2.2]辛烷。这类杂质可例如由仍存在于所述优选合成方法所用的籽晶中的有机结构导向剂所导致。
[0023]此外，根据本发明，优选所述一种或多种沸石材料为非煅烧的，这意指不对它们进行煅烧步骤。在本发明的含义范围内，煅烧步骤通常是指包括将所述一种或多种沸石材料在高于500°C的温度下加热的工艺。然而，更优选本发明的非煅烧沸石材料是指不经历超过4500C，更优选350°C，更优选300°C，更优选250°C，更优选200°C，甚至更优选不超过150°C的温度的材料。煅烧步骤通常 可指可用于本发明方法所用的一种或多种沸石材料合成中的任何步骤。然而，根据本发明，煅烧步骤优选仅是指在所述一种或多种具有BEA骨架结构的沸石材料(除可用于其中的任何籽晶之外)由不具有BEA骨架结构的一种或多种前体化合物结晶结束后实施的步骤。根据本发明的又一优选实施方案，煅烧步骤仅是指通常或合适地在所述一种或多种沸石材料结晶结束后所实施的用于从骨架结构中除去有机模板的步骤。
[0024]因此，根据本发明的优选实施方案，在步骤(a)中作为催化剂提供的所述一种或多种沸石材料为非煅烧的。
[0025]在本发明的含义范围内，所述一种或多种沸石材料的BEA骨架结构中所含的YO2和任选的X2O3作为结构构筑元素(element)包含于其中，其不同于可存在于由骨架结构所形成的孔隙和空腔中且通常为沸石材料所特有的非骨架元素。
[0026]根据本发明，所述一种或多种具有BEA骨架结构的沸石材料中所含的Y表示任何可设想的四价元素，其中Y为一种或多种四价元素。根据本发明，优选的四价元素包括S1、Sn、T1、Zr和Ge及其组合。更优选Y表示S1、T1、Zr或所述三价元素的任何组合,甚至更优选Si和/或Sn。根据本发明，特别优选Y表示Si。
[0027]因此，根据本发明的优选实施方案，在步骤(a)中作为催化剂提供的一种或多种沸石材料中所含的Y选自S1、Sn、T1、Zr、Ge及其中两种或更多种的组合，Y优选为Si。
[0028]在本发明的优选实施方案中，所述一种或多种具有BEA结构的沸石材料的骨架进一步包含X2O3，其中X表示任何可设想的三价元素，其中X为一种或多种三价元素。根据本发明，优选的三价元素包括Al、B、In、Ga及其组合。更优选Y表示Al、B、In或所述三价元素的任何组合，甚至更优选表示Al和/或B。根据本发明，特别优选X表示Al。
[0029]因此，根据本发明的优选实施方案，任选包含于在步骤(a)中作为催化剂提供的所述一种或多种沸石材料中的X选自Al、B、In、Ga及其中两种或更多种的组合，X优选为Al。
[0030]根据本发明的优选实施方案，所述一种或多种具有BEA结构且在步骤(a)中作为催化剂提供的沸石材料除了包含YO2之外，还包含X203。原则上，就所述优选实施方案而言，对所述一种或多种沸石材料所显示的Y:x摩尔比没有特别的限制，从而使得原则上可使用具有任何可设想且可实现的Υ:χ摩尔比的沸石材料。因此，例如所述一种或多种沸石材料可显示出1-50的Υ:Χ摩尔比，其中Υ:Χ摩尔比优选为2-35，更优选为2.5_25，更优选为3-15，更优选为3.5-10，甚至更优选为4-8。根据特别优选的实施方案，在步骤(a)中作为催化剂提供的所述一种或多种沸石材料的Y:X摩尔比为4-6。
[0031]因此，根据其中在步骤(a)中作为催化剂提供的所述一种或多种沸石材料包含X的本发明优选实施方案，其Y:x摩尔比为1-50，优选为2-35，更优选为2.5-25，更优选为3-15，更优选为3.5-10，更优选为4-8，甚至更优选为4_6。
[0032]根据本发明，进一步优选所述一种或多种沸石材料包含一种或多种碱金属Μ，其中所述一种或多种碱金属优选选自L1、Na和K，其中更优选所述一种或多种碱金属为钠和/或钾，甚至更优选为钠。因此，根据本发明，进一步优选优选包含于在步骤(a)中作为催化剂提供的所述一种或多种沸石材料中的所述一种或多种碱金属M选自L1、Na和K，其中更优选所述一种或多种碱金属M包括Na和/或K，更优选包括Na，且其中甚至更优选M为Na。
`[0033]根据其中在步骤(a)中作为催化剂提供的所述一种或多种沸石材料包含一种或多种碱金属M的本发明优选实施方案,对包含于其中的一种或多种碱金属的量没有一般的限制。因此，在其中在步骤(a)中作为催化剂提供的所述一种或多种沸石材料额外包含X2O3的本发明方法实施方案中，所述一种或多种碱金属与所述一种或多种三价兀素X的M:X摩尔比可例如为0.01-20，其中优选M:X比为0.05-10，更优选为0.1-5,更优选为0.5-2,更优选为0.7-1.5，更优选为0.9-1.3，甚至更优选为1-1.2。根据本发明特别优选的实施方案，步骤(a)中所用的一种或多种沸石材料显示出1-1.1的M:X摩尔比。
[0034]因此，根据其中在步骤(a)中作为催化剂提供的所述一种或多种沸石材料包含X2O3和一种或多种碱金属M的本发明优选实施方案，M:X摩尔比优选为0.01-20，更优选为
0.05-10，更优选为0.1-5，更优选为0.5-2，更优选为0.7-1.5，更优选为0.9-1.3，更优选为
1-1.2，甚至更优选为1-1.1。
[0035]一般而言，至少一部分优选包含于在步骤(a)中作为催化剂提供的所述一种或多种沸石材料中的一种或多种碱金属M可被一种或多种适于在所述沸石材料中离子交换的阳离子和/或阳离子元素代替，除专用于合成具有BEA骨架结构的沸石材料中的有机模板，特别是专用的四烷基铵盐和/或相关的有机模板如四乙铵和/或二苄基甲铵盐和/或二苄基-1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷之外。然而，根据本发明，除有机模板之外，对可代替至少一部分一种或多种碱金属M的所述一种或多种阳离子和/或阳离子元素没有一般的限制，条件是在步骤(a)中作为催化剂提供的所述一种或多种经代替的沸石材料适于催化有机化合物的烷基化。根据特别优选的实施方案，所述一种或多种阳离子和/或阳离子元素选自H\ NH4+、锂、钾、钙、镁、钡、过渡金属及其组合，其中优选所述一种或多种阳离子和/或阳离子元素选自H+、NH4+、锂、钾、钙、镁、钡、镧、铈、镍、钼、钯及其组合，其中更优选所述特别优选的实施方案中的至少一部分所述一种或多种碱金属原子M与H+和/或NH4+,甚至更优选与H+交换。
[0036]就可由且优选由不使用有机模板作为结构导向剂的合成方法获得的所述优选一种或多种沸石材料中的一种或多种碱金属M的代替而言，对实现该替代的方法没有特别的限制，其中根据本发明优选所述替代通过离子交换实现。根据本发明，术语“离子交换”通常针对所述一种或多种沸石材料中所含的非骨架离子元素和/或分子。一般而言，除专用于合成具有BEA骨架结构的沸石材料的有机结构导向剂，特别是专用的四烷基铵盐和/或相关的有机模板如四乙铵和/或二苄基甲铵盐和/或二苄基-1，4- 二氮杂双环[2.2.2]辛烷之外，可在所述沸石材料上实施使用所有可能的离子元素和/或分子进行的任何可设想的离子交换程序。
[0037]因此，根据本发明特别优选的实施方案，优选包含于在步骤(a)中作为催化剂提供的所述一种或多种沸石材料中的至少一部分所述一种或多种碱金属原子M被一种或多种阳离子和/或阳离子元素代替，其中所述一种或多种阳离子和/或阳离子元素优选包括一种或多种选自H+、NH4+、锂、钾、钙、镁、钡、过渡金属及其组合，更优选选自H+、NH4+、锂、钾、钙、镁、钡、镧、铈、镍、钼、钯及其组合的阳离子和/阳离子元素，其中甚至更优选使至少一部分碱金属原子M与H+和/或NH4+,优选与H+进行交换，其中所述经替代的催化剂优选可通过离子交换获得。
[0038]根据本发明，对在本发明方法步骤(a)中作为催化剂提供的所述一种或多种沸石材料的晶体结构没有特别的限制，条件是这些具有BEA骨架结构，特别地所述一种或多种沸石材料提供包括BEA骨架结构所特有的反射峰的X射线衍射图谱。在本发明的含义范围内，BEA骨架结构所特有的X射线图谱主要是指X射线衍射图中所包括的反射图谱，其中2 Θ衍射角是BEA骨架结构所特有的，且其中还优选各反射峰的相对强度是BEA骨架结构所特有的。根据本发明特别优选的实施方案，所述一种或多种具有BEA骨架结构的沸石材料显示出至少包括如下反射峰的X射线衍射图谱:
[0039]
【权利要求】
1.一种烷基化有机化合物的方法，包括: (a)提供包含一种或多种具有BEA骨架结构的沸石材料的催化剂，其中所述BEA骨架结构包含YO2且任选包含X2O3，其中Y为四价元素，X为三价元素； (b)使所述催化剂与一种或多种可烷基化有机化合物在一种或多种烷基化剂的存在下于一个或多个反应器中接触以获得一种或多种烷基化有机化合物， 其中所述一种或多种沸石材料可由不使用有机模板作为结构导向剂的合成方法获得。
2.根据权利要求1的方法，其中一种或多种沸石材料为非煅烧的。
3.根据权利要求1或2的方法，其中Y选自S1、Sn、T1、Zr、Ge及其中两种或更多种的组合，Y优选为Si。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中X选自Al、B、In、Ga及其中两种或更多种的组合，X优选为Al。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中所述一种或多种沸石材料中的一种或多种的Y:X摩尔比为1-50，优选为2-35，更优选为2.5_25，更优选为3_15，更优选为3.5-10，更优选为4-8，甚至更优选为4-6。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中所述一种或多种沸石材料中的一种或多种包含一种或多种碱金属Μ,优选选自L1、Na和K的一种或多种碱金属Μ,其中更优选所述一种或多种碱金属M包括Na和/或K，更优选Na，且其中甚至更优选M为钠。
7. 根据权利要求6的方法，其中Μ:Χ摩尔比为0.01-20，优选为0.05-10，更优选为0.1-5，更优选为0.5-2，更优选为0.7-1.5，更优选为0.9-1.3，更优选为1-1.2，甚至更优选为 1_1.I。
8.根据权利要求6或7的方法，其中至少一部分碱金属原子M被一种或多种阳离子和/或阳离子元素代替，其中所述一种或多种阳离子和/或阳离子元素任选包括一种或多种选自η+、νη4+、锂、钾、钙、镁、钡、过渡金属及其组合，更优选η+、νη4+、锂、钾、钙、镁、钡、镧、铈、镍、钼、钯及其组合的阳离子和/或阳离子元素，其中甚至更优选至少一部分碱金属原子M与H+和/或NH4+交换，优选与H+交换，其中该经代替的催化剂优选可通过离子交换获得。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中所述一种或多种沸石材料中的一种或多种具有至少包括如下反射峰的X射线衍射图谱:强度(%)I衍射角 2 0/° [Cu K(CIl)]~
[9-29][21.06-21.26]
100[22.11-22.31]
[10-30][25.01—25.21]
[8-28][26.77-26.97]
[12-32][28.38-28.58]
[27-47][29.22-29.42]
10.根据权利要求9的方法，其中X射线衍射图谱包括如下反射峰:
11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其中根据DIN66135测得的所述一种或多种沸石材料中的一种或多种的BET表面积为150-650m2/g，优选为200_550m2/g，更优选为230-500m2/g，更优选为 250_450m2/g，更优选为 270_400m2/g，更优选为 280_340m2/g，甚至更优选为 290-320m2/go
12.根据权利要求1-11中任一项的方法，其中所述一种或多种沸石材料包括沸石β。
13.根据权利要求1-12中任一项的方法，其中所述一种或多种可烷基化有机化合物包括一种或多种可烷基化芳族化合物，优选一种或多种选自单核和多核芳族和杂芳族化合物的化合物，其中所述一种或多种可烷基化芳族化合物中的一种或多种任选被一个或多个官能团取代。
14.根据权利要求13的方法，其中所述一种或多种可烷基化芳族化合物包括一种或多种选自取代或未取代的苯、萘、蒽、并四苯、茈、蔻、菲及其杂芳族衍生物，优选选自取代或未取代的苯、萘及其杂芳族衍生物，更优选选自取代或未取代的苯及其杂芳族衍生物的芳族化合物，其中更优选所述一种或多`种可烷基化芳族化合物包括取代和/或未取代的苯，甚至更优选苯。
15.根据权利要求13或14的方法，其中所述一个或多个官能团包括一个或多个选自直链或支化烷基、芳基、烷芳基、烷氧基、芳氧基、环烷基、卤素及其衍生物，更优选选自直链或支化烷基、烷氧基、环烷基、卤素及其衍生物，更优选选自直链或支化烷基、烷氧基、卤素及其衍生物，更优选选自直链或支化烷基、卤素及其衍生物的官能团，其中甚至更优选所述一个或多个官能团包括一个或多个直链或支化烷基和/或其衍生物，优选一个或多个直链或支化烷基，甚至更优选一个或多个直链烷基，其中烷基优选为C1-C5烷基，更优选为C1-C4烷基，更优选为C1-C3烷基，更优选为甲基或乙基，且其中甚至更优选所述官能团为甲基。
16.根据权利要求1-15中任一项的方法,其中所述一种或多种烷基化剂包括一种或多种选自烯烃、醇、醒、烷基齒及其衍生物的化合物，优选一种或多种选自烯烃、醇、烷基卤及其衍生物的化合物，更优选一种或多种选自烯烃、醇及其衍生物的化合物，其中甚至更优选所述一种或多种烷基化剂包括一种或多种选自烯烃及其衍生物的化合物。
17.根据权利要求16的方法，其中所述烯烃包括一种或多种链烯烃，更优选一种或多种选自乙烯、丙烯、丁烯，优选直链丁烯，戊烯，优选直链戊烯，及其衍生物，更优选选自乙烯、丙烯、丁烯，优选直链丁烯，及其衍生物，更优选选自乙烯、丙烯、2- 丁烯，优选反-2- 丁烯，及其衍生物，更优选选自乙烯、丙烯及其衍生物的链烯烃，其中甚至更优选所述烯烃包括乙烯和/或其衍生物，优选乙烯。
18.根据权利要求1-17中任一项的方法，其中所述一种或多种可烷基化有机化合物包括一种或多种选自取代或未取代的苯、甲苯及其杂芳族衍生物，优选选自苯、甲苯及其杂芳族衍生物的有机化合物，其中更优选所述一种或多种可烷基化有机化合物包括苯和/甲苯，优选苯，且其中所述一种或多种烷基化剂包括一种或多种选自乙烯、丙烯、丁烯，优选直链丁烯，及其衍生物，更优选选自乙烯、丙烯、2- 丁烯，优选反-2- 丁烯，及其衍生物，更优选选自乙烯、丙烯及其衍生物的烯烃，其中甚至更优选所述一种或多种烯烃包括乙烯和/或其衍生物，优选乙烯。
19.根据权利要求1-18中任一项的方法，其中所述一种或多种可烷基化有机化合物与所述一种或多种烷基化剂的摩尔比为0.1:1-50:1，优选为0.5:1-10:1，更优选为1:1-30:1，更优选为1:1-10:1，更优选为1:1-5:1，甚至更优选为1:1-2:1。
20.根据权利要求1-19中任一项的方法，其中步骤(b)在100-350°C，优选130_300°C，更优选150-250°C，更优选160-190°C，甚至更优选165_175°C的温度下进行。
21.根据权利要求1-20中任一项的方法，其中步骤(b)在0.2-250巴，优选0.5-200巴，更优选1-150巴，更优选3-120巴，更优选5-100巴，更优选10-80巴，更优选15-70巴，更优选25-60巴，甚至更优选30-55巴的压力下进行。
22.根据权利要求1-21中任一项的方法，其中步骤(b)实施0.5-100小时，优选1_80小时，更优选5-60小时，更优选 10-40小时，更优选15-35小时，更优选20-28小时，甚至更优选22-26小时的时间。
23.根据权利要求1-22中任一项的方法，其中所述方法为连续方法。
24.根据权利要求1-23中任一项的方法，其中一个或多个反应器含有呈固定床形式和/或作为流化床的催化剂，其中优选所述一个或多个反应器中的一个或多个含有呈固定床形式的催化剂。
25.根据权利要求1-24中任一项的方法，其中所述包含一种或多种具有BEA骨架结构的沸石材料的催化剂以模制品形式提供。
26.包含一种或多种具有BEA骨架结构的沸石材料的催化剂在含有一种或多种可烷基化有机化合物和一种或多种烷基化剂作为试剂的烷基化反应中的用途，其中所述一种或多种沸石材料可由不使用有机模板作为结构导向剂的合成方法获得。
【文档编号】B01J29/06GK103717554SQ201280027395
【公开日】2014年4月9日 申请日期:2012年4月3日 优先权日:2011年4月8日
【发明者】B·耶尔马兹, U·米勒, F·厄扎克瑞姆, D·德沃斯, 肖丰收, 辰巳敬, 包信和, 张维萍, H·吉斯, 今井裕之, B·蒂希贝尔特 申请人:巴斯夫欧洲公司, 国立大学法人东京工业大学