微胶囊及其用途
【专利摘要】本发明涉及核-壳微胶囊，其包含在曝光后能够释放活性分子例如醛或酮的对光不稳定的2-氧代乙酸酯前香料分子。本发明还涉及所述微胶囊在香料中的用途以及包含本发明的微胶囊以提供香味醛和/或酮的延长释放的加香组合物或已加香的制品。
【专利说明】微胶囊及其用途
【技术领域】
[0001]本发明涉及水分散性核-壳型的微胶囊，其在曝光后能够提高所感知的香味醛和酮的气味的持久性。本发明涉及对光不稳定的2-氧代乙酸酯前香料的封装，从而增强对功能香料应用中的香味醛和酮的释放的控制，并且涉及所得的微胶囊在消费品中的用途。
【背景技术】
[0002]香料工业中所面对的问题之一在于由于有气味的化合物的挥发性所致的由它们提供的嗅觉益处的快速损失，特别是“头香”的快速损失。另外，一些香味成分在功能香料应用中可能是不稳定的并且由于降解或由于快速蒸发而损失。这些问题经常是通过使用递送系统例如含有香料的胶囊以控制的方式释放香料来解决的。
[0003]香料的封装能够至少部分地解决蒸发问题，但是已知许多类型的微胶囊在存储期间经由通过它们的壳或壁的扩散、或者由于它们所掺入的含有能够引起香料泄漏的表面活性剂的消费品的性质所致，而会损失部分的香料。
[0004]另一方面，现有技术中还已提议使用适合设计的香料前体或当前所称的“前香料”作为延迟挥发性香料成分的释放，并且由此通过降低否则它们的快速蒸发来延长它们的加香效果。然而，此类前体在应用配方中的稳定性也可能受到时间的限制。现有技术中相关的例子是专利申请 W099/60990 (或参考文献:Andreas Herrmann “using photolabileprotecting groups for the controlled release of bioactive volatiles，，，Photochemical&Photobiological Sciences,第 11 卷,N0.3, 2012 年 I 月，第 446 页)，其中描述了一类2-氧代乙酸酯，其在曝光后能够释放加香醛或酮并由此延长这样的加香成分的效果。但是，虽然所述现有技术化合物在实验室测试中显现了富有前景的性能，但是所述化合物由于酯部分的过早溶解分解(水解)所致的化学不稳定性，显著地影响了它们在实际应用中的性能，由此它们还没有落实到消费品的商业化应用中。
[0005]因此，需要创造能够解决或至少减少上述问题的新系统，且本发明提供了此种解决方案。
[0006]根据本发明，将前香料封装于包含固体壳或膜的微胶囊中，这不仅在其直接环境中保护了所述前香料，而且通过减速所述前体和/或释放的香料向胶囊外的扩散而充当了用于其控制释放的手段。
[0007]现在我们已经能够确定，将对光不稳定的2-氧代乙酸酯类前香料封装于核-壳型微胶囊中显著地提高了实际应用中香味感知的持久性。这种效果是出人意外的，因为可能已经预料到的是，胶囊壳或壁对光不利的透明度应该会降低用于释放香味成分(即香味醛或酮)所必要的光反应的效率并由此降低随时间推移所释放的香料量。与可能已经预料到的相反，我们能够确定，甚至是新制的胶囊(此种情况下，贮存过程中的前体水解原则上不是问题)与参照未封装的前香料相比，也显现出显著增加的性能。
【发明内容】
[0008]本发明的一个目的是一种核-壳微胶囊，其包含:
[0009]a)油相的核，其含有至少一种前香料成分，该成分为式(I)的2-氧代乙酸酯衍生
物，
[0010]
【权利要求】
1.一种核-壳微胶囊,其包含: a)油相的核，其含有至少一种前香料成分，该成分为式(I)的2-氧代乙酸酯衍生物，
2.根据权利要求1所述的微胶囊，其包含至少一种式(I)的前香料成分，其中R1表示直链状、支链状或环状C1-Cltl烃基。
3.根据权利要 求1或2所述的微胶囊，其包含至少一种式(I)的前香料成分，其中R1表示甲基、乙基、叔丁基、异丙基、环戊基或环己基或者任选地被一个或两个甲氧基取代的苯基。
4.根据权利要求1~3任一项所述的微胶囊，其包含至少一种式(I)的前香料成分，其中R2衍生自从由下列物质构成的组中选出的醛:苯甲醛、1，3-苯并二氧戊环-5-甲醛、3-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-甲基丙醛、3-(4-叔丁基-1-环己烯-1-基)丙醛、.2，4-癸二烯醛、2-癸烯醛、4-癸烯醛、8-癸烯醛、9-癸烯醛、3-(6，6-二甲基-二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)丙醛、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、3，5-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、1-(3,3-二甲基-1-环己基)-1-乙酮、5，9-二甲基-4，8-癸二烯醛、3_(3，3-以及1，1-二甲基-2，3- 二氢-1H-茚-5-基)丙醛、2，6- 二甲基-5-庚烯醛、3，7- 二甲基-2，6-辛二烯醛、3，7-二甲基辛醛、3，7-二甲基-6-辛烯醛、(3，7-二甲基-6-辛烯基)乙醛、3-碳十二烯醛、4-十二碳烯醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、4-乙基苯甲醛、3-(2以及4-乙基苯基)-2，2- 二甲基丙醛、2-呋喃甲醛、2，4-庚二烯醛、3，5，5，6，7，8，8-七甲基-5，6，7，8-四氢萘-2-甲醛、4-庚烯醛、2-己烯醛、3-己烯醛、2-己基-3-苯基-2-丙烯醛、2-羟基苯甲醛、7-羟基-3，7-二甲基辛醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、4-以及3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3_环己烯-1-甲醛、4-异丙基苯甲醛、8-异丙基-6-甲基-二环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、2-(4-异丙基苯基)丙醛、2-以及4-甲氧基苯甲醛、6-甲氧基-2，6- 二甲基庚醛、3- (2-甲氧基苯基)丙烯醛、8 (9)-甲氧基-三环[5.2.1.0.(2,6)]癸烷-3 (4)-甲醛、4-甲基苯甲醛、3-(4-甲基环己_3_烯-1-基)丁醛、2-(4-亚甲基环己基)丙醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、3-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、(4-甲基苯氧基)乙醛、(4-甲基苯基)乙醛、3-甲基-5-苯基戊醛、2-(1-甲基丙基)-1-环己酮、2-甲基-4-(2’，2’，3’ -三甲基-3’ -环戊烯基)-4-戊烯醛、2，4-壬二烯醛、2，6-壬二稀醒、2_壬稀醒、3_壬稀醒、6_壬稀醒、8_壬稀醒、2-羊稀醒、2-戍基-3-苯基-2-丙稀醛、苯氧基乙醛、2-苯基乙醛、3-苯基丁醛、3-苯基丙醛、2-苯基丙醛、3-苯基-2-丙烯醛、4-(丙-1-烯-1-基)环己-1-烯甲醛、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、三环[5.2.1.0 (2，6)]癸烷-4-甲醛、外-三环[5.2.1.0 (2，6)]癸烷-8外-甲醛、2，6，6-三甲基-二环[3.1.1]庚烷-3-甲醛、2，4，6-以及3，5，6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-乙醛、2，6，10-三甲基-2，6，9，11-十二碳四烯醛、2，5，6-三甲基-4-庚烯醛、3，5，5-三甲基己醛、2，6，10-三甲基-9-1^一碳烯醛、2-1碳烯醛、10-十一碳烯醛或9-十一碳烯醛及它们的混合物、式(R”)CHO的醛、以及它们的混合物，其中R”是C6~C15直链状或α -支链的烷基。
5.根据权利要求1~3任一项所述的微胶囊，其包含至少一种式(I)的前香料成分，其中R2衍生自从由下列物质构成的组中选出的酮:大马烯酮、大马酮、紫罗兰酮或甲基紫罗兰酮、鸢尾酮、大环酮如例如环十五烷酮或3-甲基-4-环十五碳烯-1-酮和3-甲基-5-环十五碳烯-1-酮或3-甲基-1-环十五烷酮、1- (2-氨基苯基)-1-乙酮、1- (3，3- 二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、1_(5，5- 二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、1-(3，3- 二甲基-1-环己基)-1-乙酮、2，5- 二甲基-2-辛烯-6-酮、4，7- 二甲基-6-辛烯-3-酮、(3，7-二甲基-6-辛烯氧基)乙醛、1_(2，4-二甲基苯基)-1-乙酮、4-(1，1-二甲基丙基)-1_环己酮、2，4-二叔丁基-1-环己酮、4-氧代戊酸乙酯、 1-(4-乙基苯基)-1_乙酮、1_(3，5，5，6，8，8-六甲基-5，6，7，8-四氢萘-2-基)乙酮、2-己基-1-环戊酮、2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮、4-(4-羟基-1-苯基)-2- 丁酮、1-(2-以及4-羟基苯基)-1-乙酮、2-异丙基-5-甲基环己酮、4-异丙基-2-环己烯-1-酮、1-(5-异丙基-2-甲基环己-1-或2-烯-1-基)丙酮、1-(4-异丙基-1-苯基)-1-乙酮、2-(2-巯基丙-2-基)-5-甲基环己酮、1-(4-甲氧基苯基)-1-乙酮、7-甲基-2H，4H-1, 5-苯并二氧杂环庚-3-酮、5-甲基-3-庚酮、6-甲基-5-庚烯-2-酮、3-氧代-2-戊基-1-环戊烷乙酸甲酯、1- (4-甲基苯基)-1-乙酮、5-甲基-2-(丙-2-亚基)环己酮、5-甲基-2-(丙-1-烯-2-基)环己酮、2-甲基-5-(丙-1-烯-2-基)环己_2_烯酮、5-甲基-外-三环[6.2.1.0(2, 7)]十一碳-4-酮、3-甲基-4-(1，2，2-三甲基丙基)-4_戊烯-2-酮、2-萘基-1-乙酮、1_(八氢-2，3，8，8-四甲基_2_萘基)_1_乙酮、3，4，5，6，6-五甲基-3-庚烯-2-酮、2-戊基-1-环戊酮、4-苯基-2- 丁酮、1-苯基-1-乙酮、2-以及4-叔丁基-1-环己酮、1-(4-叔丁基苯基)-1_乙酮)、3，5, 6, 6-四甲基-4-亚甲基庚-2-酮、2，4，4，7-四甲基-6-辛烯-3-酮、1，7，7-三甲基-二环[2.2.1]庚_2_酮、2，6，6-三甲基-1-环庚酮、2，6，6-三甲基-2-环己烯-1，4- 二酮、4- (2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2- 丁酮、1- (2，4，4-三甲基-2-环己烯-1-基)-2- 丁烯-1-酮、1- (3，5，6-三甲基-3-环己烯-1-基)-1-乙酮、2，2，5-三甲基-5-戊基-1-环戊酮或式(R，)(R，，)C =O的C6_15酮、以及它们的混合物，其中R’和R’ ’是直链烷基。
6.根据权利要求1~3任一项所述的微胶囊，其包含至少一种从下列物质构成的组中选出的式⑴的前香料成分:2_氧代-2-苯基乙酸3-(4-叔丁基-1-环己烯-1-基)丙酯、2-环己基-2-氧代乙酸3- (4-叔丁基苯基)-2-甲基丙酯、2-氧代-2-苯基乙酸3-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基丙酯、2-环己基-2-氧代乙酸癸酯、2-氧代-2-苯基乙酸癸酯、2-环己基-2-氧代乙酸(2，4- 二甲基-3-环己烯-1-基)甲酯、2-氧代-2-苯基乙酸(2，4- 二甲基-3-环己烯-1-基)甲酯、2-氧代2-苯基乙酸1_(3，3-以及5，5- 二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯基酯、2-氧代-2-苯基乙酸3-(3，3-以及1，1- 二甲基-2，3- 二氢-1H-却-5-基)丙酯、2-氧代-2-苯基乙酸2，6-二甲基-5-庚烯基酯、2-环己基-2-氧代乙酸3，7- 二甲基-2，6-辛二烯基酯、2-(4-甲基环己基)_2_氧代乙酸3，7- 二甲基-2，6-辛二烯基酯、3-甲基-2-氧代戊酸3，7- 二甲基-2，6-辛二烯基酯、2-氧代-2-苯基乙酸3，7- 二甲基_2，6-辛二烯基酯、2-氧代丙酸3，7- 二甲基_2，6-辛二烯基酯、2_(4-乙酰基苯基)-2_氧代乙酸3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、(二环[2.2.1]庚-2外-基)氧代乙酸3，7- 二甲基-6-辛烯基酸酯、2-环己基-2-氧代乙酸3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、2-环戊基-2-氧代乙酸3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、2- (4-甲基环己基)_2_氧代乙酸3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、[4- (2-甲基-1，3- 二氧戊环-2-基)苯基]氧代乙酸3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、3-甲基-2-氧代十五烷酸3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、3-甲基-2-氧代戊酸3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、2-氧代丁酸3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、2-氧代十六烷酸.3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、2-氧代戊酸3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、2-氧代-2-苯基乙酸.3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、2-氧代丙酸3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、2-环己基-2-氧代乙酸.4-(1, 1- 二甲基丙基)-1-环己基酯、2-氧代-2-苯基乙酸4-十二碳烯基酯、2-氧代-2-苯基乙酸3，5，5，6，7，8，8-七甲基-5，6，7，8-四氢萘-2-基)甲基酯、2-氧代-2-苯基乙酸.1-(3，5，5，6，8，8-六甲基-5，6，7，8-四氢_2_萘基)乙基酯、2-氧代-2-苯基乙酸3-己烯基酯、2-氧代丙酸3-己烯基酯、2-氧代2-苯基乙酸7-羟基-3，7- 二甲基羊基酯、2-氧代-2-苯基乙酸[4-以及3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-基]甲基酯、2-环己基-2-氧代乙酸2-异丙基-5-甲基环己基酯、2-氧代-2-苯基乙酸2-异丙基-5-甲基环己基酯、2-环己基-2-氧代乙酸4-甲氧基苄基酯、2-氧代-2-苯基乙酸[4-以及3-(4-甲基_3_戍烯基)-3-环己烯-1-基]甲基酯、2-氧代-2-苯基乙酸3-甲基-5-苯基戍基酯、.2-氧代-2-苯基乙酸2-甲基-4-(2’，2’，3’_三甲基-3’-环戊烯-1'-基)-4-戊烯基酯、.2-氧代-2-苯基乙酸2，6-壬二烯基酷、2_氧代_2_苯基乙酸3_壬烯基酷、2-环己基-2-氧代乙酸2-戊基-1-环戊基酯、2-氧代-2-苯基乙酸4-苯基丁 -2-基酯、2-氧代-2-苯基乙酸2-苯基乙基酯、2-氧代丙酸2-苯基乙基酯、2-氧代-2-苯基乙酸3，5, 6, 6-四甲基-4-亚甲基庚-2-基酯、2-氧代-2-苯基乙酸4-(2，6，6-三甲基_2_环己烯基)-3- 丁烯-2-基酯、2-氧代-2-苯基乙酸9-十一碳烯基酯或2-氧代-2-苯基乙酸10-十一碳烯基酯。
7.根据权利要求1~6任一项所述的微胶囊，其特征在于平均尺寸为I~200微米。
8.根据权利要求1~7任一项所述的微胶囊，其特征在于标称的壳与核质量比低于.20%。
9.一种微胶囊浆料，其由权利要求1~8任一项所述的微胶囊的水系分散体或悬浮液构成。
10.一种加香组合物，特征在于其包含:a)一种或多种权利要求1~8任一项中定义的微胶囊、或权利要求9所述的浆料； b)至少一种成分,其选自于由香料载体和香料基料构成的组； C)任选地至少一种香料佐剂。
11.一种消费品，特征在于其包含: a)作为加香成分的权利要求1~8任一项中定义的微胶囊、权利要求9所述的浆料或权利要求10所述的加香组合物；和 b)消费品基料。
12.一种用于强化或延长表面上的香味醛和/或酮的特征气味的扩散效果的方法，特征在于在易于允许该香味醛和/或酮的释放的条件下，使用以下物质处理所述表面: a)权利要求1~8任一项中定义的微胶囊或权利要求9所述的浆料； b)权利要求10所述的加香组合物；或 c)权利要求11所述的消 费品。
【文档编号】B01J13/16GK103958047SQ201280058389
【公开日】2014年7月30日 申请日期:2012年11月26日 优先权日:2011年11月29日
【发明者】D·贝尔捷, A·赫尔曼, N·帕雷特, L·瓦利 申请人:弗门尼舍有限公司