一种利用废膜丝再生制备中空纤维膜的方法
【专利摘要】本发明属于高分子材料的回收利用领域，尤其涉及利用废膜丝再生制备中空纤维膜的方法。它依次包括废丝预处理：清洗：对制造过程中产生的废丝清洗包括先用次氯酸钠浸泡处理12-24小时，在30-50℃水洗2-4小时，干燥至废丝含水率≤1.5%；对污水厂替换下来的废丝清洗包括清水漂洗后酸洗12-24小时，酸洗所用的酸为0.15-0.35wt%盐酸或者1-2wt%柠檬酸；然后用1500-2500ppm次氯酸钠和0.05-0.15wt%氢氧化钠混合液在35-45℃浸泡处理12-24小时，再用30-50℃水洗2-4小时，干燥；接着溶解和凝胶固化；然后干燥、粉碎和造粒；制膜液配方包括聚偏氟乙烯15-35wt%、致孔剂2-20wt%、低分子量添加剂0.5-1.5wt%和溶剂；聚偏氟乙烯回收料粒质量占制膜液中聚偏氟乙烯总质量的50-100wt%。本发明能有效清洗并回收利用聚偏氟乙烯原料，避免废膜造成的环境污染。
【专利说明】一种利用废膜丝再生制备中空纤维膜的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于高分子材料的回收利用领域，尤其涉及利用废膜丝再生制备中空纤维膜的方法。
[0002]
【背景技术】
[0003]随着膜技术的发展，中空纤维分离膜已经在气体、液体混合物的分离等领域得到日益广泛地应用。为了提高中空纤维膜的使用寿命，膜材料一般选自化学稳定性和耐候性好的高分子材料，在常温下不被酸、碱、强氧化剂或卤素腐蚀，可长时间暴露在室外而无老化现象，因此也给大量应用所产生的废膜丝处理带来难题。
[0004]聚偏氟乙烯(97010作为一种半结晶型聚合物，晶区赋予膜具有很好的热稳定性和机械强度，而它的无定形区使得膜更柔韧。此外，聚偏氟乙烯(97010具有很好的化学稳定性，在室温下不被酸，强氧化剂和齒素所腐蚀，对脂肪烃、芳香烃、醇和醛等有机溶剂也很稳定，并且耐V射线和紫外线辐射，可长时间暴露在室外而无老化现象。聚偏氟乙烯的这些特性使其在膜分离技术中逐渐得到重视和应用，目前广泛应用于食品工业、生化工程、医药行业及水处理，尤其是使用条件极为恶劣的污水处理。
[0005]聚偏氟乙烯(97010在水处理领域中的用量增长极快，目前全世界每年聚偏氟乙烯(户抑？)中空纤维膜的产能达到上亿平方米，而其使用寿命约为3-8年，伴随着每年膜材料更换，将会产生大量废膜丝。由于聚偏氟乙烯(97010具有极强的稳定性，不能用常规方法处理，如深埋和焚烧，处理不当将造成严重的环境污染。本发明方法通过回收利用聚偏氟乙烯(9700中空纤维膜，避免其废膜造成的环境污染，最大程度地利用了资源。
[0006]发明专利⑶1014227088(2011-8-31)提供了一种聚偏氟乙烯中空纤维膜的回收方法，主要包含以下步骤#废膜丝前处理:包括漂洗，干燥及粉碎山.纺丝液的配制；过滤除去？乂0？膜溶液中的固体物和杂质；土用干-湿法纺丝工艺把？乂0？纺丝液纺制成中空纤维膜。然而该专利在聚偏氟乙烯废丝回收过程中最为重要的预处理过程未作详细阐述。
[0007]
【发明内容】
[0008]本发明的目的是提供一种能有效清洗回收利用中空纤维废丝中的聚偏氟乙烯原料的利用废膜丝再生制备中空纤维膜的方法。
[0009]本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的:
一种利用废膜丝再生制备中空纤维膜的方法，其依次包括以下步骤:
(1)废丝预处理:
清洗:包括对制造过程中产生的废丝清洗和/或对污水厂替换下来的废丝清洗；其中，对制造过程中产生的废丝清洗包括先用1500-2500卯0 35-451次氯酸钠浸泡处理12-24小时，然后在30-501水洗2-4小时，接着在60-951干燥4-8小时至废丝含水率彡 1.5% ；
对污水厂替换下来的废丝清洗包括清水漂洗后酸洗12-24小时，酸洗所用的酸为0.15-0.35被％盐酸或者 1-2被％ 柠檬酸；然后用 1500-2500^111^^^^^0.05-0.15被％氢氧化钠混合液在35-451浸泡处理12-24小时，再用30-501水洗2-4小时，接着在60-951干燥4-8小时至废丝含水率彡1.5% ；
匕溶解和凝胶固化:将清洗后的废丝与二甲基甲酰胺按照质量比1:0.8-1.2配比混合并在70-801溶解，然后150-250目离心过滤后进入50-701纯水中凝胶固化；
0.干燥:将所得凝胶固化物在60-951干燥6-12小时至含水率? 0.5% ；
(1.粉碎；
6.造粒:180-2001挤出造粒，获得粒度直径0.5-2臟、长度0.5-2.5臟的聚偏氟乙烯回收料粒；
(2)制膜液配方:制膜液包括聚偏氟乙烯15-35被％、致孔剂2-20被％、低分子量添加剂0.5-1.5被％和溶剂；
所述聚偏氟乙烯回收料粒质量占制膜液中聚偏氟乙烯总质量的50-100*1:% ；
(3)制膜:将所述制膜液添加至溶解釜中，60-801搅拌10-20小时，真空脱泡10-15小时后经过过滤网，采用干-湿法纺丝，铸膜液温度为60-701，空气段高度为1-4厘米，芯液采用40-50被％的溶剂水溶液，凝固浴为25-35被％的溶剂水溶液，凝固浴温度为40-501，制得中空纤维膜。
[0010]本发明采用特定的废丝清洗方法，尤其是对制造过程中产生的废丝和对污水厂使用后替换下来的废丝采用不同的清洗方法，从而获得清洁度较高的、含量较大的废丝，有利于后续的溶解、过滤和凝胶固化，从而回收获得能进行后续中空纤维膜制备所用的？回收粒料，采用废丝清洗回收获得的聚偏氟乙烯回收料粒，能够制备性能优良的？乂0？中空纤维膜，有效避免废丝中的杂质对后续？乂0？中空纤维膜制备的膜丝造成的不良影响；从而在减轻环境污染的同时，能极大地降低膜丝制备的生产成本。
[0011]作为优选，对制造过程中产生的废丝清洗包括先用2000卯!II 401次氯酸钠浸泡处理12-24小时，然后在401水洗2-4小时，接着在60-951干燥4-8小时至废丝含水率(1.5% ；然后将清洗后的废丝与二甲基甲酰胺按照质量比1:1配比混合并在751溶解，然后离心过滤后在水中凝胶固化。
[0012]采用该方法更有效地去除制造过程中产生的废丝中的杂质，回收废丝中的有效”0？成分。
[0013]作为优选，对污水厂替换下来的废丝清洗包括清水漂洗后酸洗12-24小时，酸洗所用的酸为0.2被％盐酸或者1-2被％柠檬酸；然后用2000卯III次氯酸钠和0.1被％氢氧化钠混合液在401浸泡处理12-24小时，再用40。。水洗2-4小时，接着在60-951干燥4-8小时至废丝含水率? 1.5% ；然后将清洗后的废丝与二甲基甲酰胺按照质量比1:1配比混合并在751溶解，然后离心过滤后在水中凝胶固化。
[0014]采用该方法更有效地去除污水厂替换下来的废丝中的杂质，回收废丝中的有效”0？成分。
[0015]作为优选，所述致孔剂包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇或者聚乙烯醇中的一种或多种。
[0016]作为优选，所述低分子量添加剂包括氯化锂、硝酸锂、硝酸钠、氯化镁、水、丙三醇和乙二醇中的一种或多种。
[0017]作为优选，所述溶剂包括二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、.甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜和磷酸三乙酯中的一种或多种。
[0018]更优选地，所述过滤网采用150-250目。
[0019]作为优选，所述聚偏氟乙烯中空纤维膜制备方法制得的中空纤维膜主要技术指标如下:膜丝孔径20-10011111 ；纯水通量为200-1500 1/^2 ?匕厂25。。；孔隙率为70%-90% ；单丝拉力3-5^ ；拉伸延伸率为100-150%。
[0020]综上所述，本发明具有以下有益效果:能回收利用中空纤维废丝中的聚偏氟乙烯原料，通过配方和工艺设计，制备聚偏氟乙烯中空纤维膜，避免废膜造成的环境污染，最大程度地利用了资源的聚偏氟乙烯中空纤维膜废丝。
[0021]
【专利附图】
【附图说明】
[0022]图1是本发明利用废膜丝再生制备中空纤维膜的方法的流程示意图。
[0023]
【具体实施方式】
[0024]以下结合附图对本发明作进一步详细说明。
[0025]实施例一
如图1所示，废丝预处理:对制造过程中产生的废丝清洗；
制造过程中产生的废丝清洗包括先用1500卯!II 351次氯酸钠浸泡处理12小时，然后在301水洗2小时，接着在601干燥8小时至废丝含水率彡1.5% ；
溶解和凝胶固化:将清洗后的废丝与二甲基甲酰胺按照质量比1:0.8配比混合并在701溶解，然后150目离心过滤后进入501纯水中凝胶固化；
干燥:将所得凝胶固化物在601干燥12小时至含水率? 0.5% ；
粉碎；
造粒:1801^挤出造粒，获得粒度直径0.5臟、长度0.8111111的聚偏氟乙烯回收料粒。
[0026]
然后利用废丝预处理方法获得的聚偏氟乙烯回收料粒制备聚偏氟乙烯中空纤维膜: 制膜液中包括聚偏氟乙烯、致孔剂、低分子量添加剂和溶剂；
聚偏氟乙烯占制膜液质量的15% ；
致孔剂占制膜液质量的2被％ ；
低分子量添加剂占制膜液质量的0.50% ；其余为溶剂。
[0027]聚偏氟乙烯回收料粒质量占制膜液中聚偏氟乙烯总质量的50被％。
[0028]致孔剂包括聚乙烯吡咯烷酮；低分子量添加剂包括氯化锂；溶剂包括二甲基乙酰胺。
[0029]聚偏氟乙烯中空纤维膜制备方法包括将所述制膜液添加至溶解釜中，601搅拌10小时，真空脱泡10小时后经过150目过滤网，采用干-湿法纺丝，铸膜液温度为601，空气段高度为1厘米，芯液采用40被％的二甲基甲酰胺水溶液，凝固浴为25被％的二甲基甲酰胺水溶液，凝固浴温度为401。
[0030]最终制得的中空纤维膜主要技术指标如下:膜丝孔径70=0 ；纯水通量为900 1/1112.11..25。。；孔隙率为80% ；单丝拉力相；拉伸延伸率为120%。
[0031]
实施例二
如图1所示，废丝预处理:对制造过程中产生的废丝清洗；
制造过程中产生的废丝清洗包括先用2500卯0 451次氯酸钠浸泡处理24小时，然后在501水洗4小时，接着在951干燥4小时至废丝含水率彡1.5% ；
溶解和凝胶固化:将清洗后的废丝与二甲基甲酰胺按照质量比1: 1.2配比混合并在801溶解，然后250目离心过滤后进入701纯水中凝胶固化；
干燥:将所得凝胶固化物在951干燥6小时至含水率? 0.5% ；
粉碎；
造粒:2001^挤出造粒，获得粒度直径1.0111111、长度1.2111111的聚偏氟乙烯回收料粒。
[0032]
然后利用废丝预处理方法获得的聚偏氟乙烯回收料粒制备聚偏氟乙烯中空纤维膜: 制膜液中包括聚偏氟乙烯、致孔剂、低分子量添加剂和溶剂；
聚偏氟乙烯占制膜液质量的35% ；
致孔剂占制膜液质量的20被％ ；
低分子量添加剂占制膜液质量的1.5#%。
[0033]聚偏氟乙烯回收料粒质量占制膜液中聚偏氟乙烯总质量的100被％。
[0034]致孔剂包括聚乙二醇；低分子量添加剂包括硝酸锂；溶剂包括^甲基吡咯烷酮聚偏氟乙烯中空纤维膜制备方法包括将所述制膜液添加至溶解釜中，801搅拌20小时，真空脱泡15小时后经过250目过滤网，采用干-湿法纺丝，铸膜液温度为701，空气段高度为4厘米，芯液采用50被％的二甲基乙酰胺水溶液，凝固浴为35被％的二甲基乙酰胺水溶液，凝固浴温度为501。
[0035]最终制得的中空纤维膜主要技术指标如下:膜丝孔径20=0 ；纯水通量为200171112.11..25。。；孔隙率为70% ；单丝拉力3^ ；拉伸延伸率为100%。
[0036]
实施例三
对制造过程中产生的废丝清洗包括先用2000卯III 401次氯酸钠浸泡处理20小时，然后在401水洗3小时，接着在851干燥6小时至废丝含水率? 1.5% ；然后将清洗后的废丝与二甲基甲酰胺按照质量比1:1配比混合并在751溶解，然后离心过滤后在水中凝胶固化。
[0037]然后将清洗后的废丝与二甲基甲酰胺按照质量比1:1.1配比混合并在751溶解，然后200目离心过滤后进入601纯水中凝胶固化；
干燥:将所得凝胶固化物在751干燥8小时至含水率? 0.5% ；
粉碎； 造粒:1901挤出造粒，获得粒度直径2.0111111、长度2.5111111的聚偏氟乙烯回收料粒。
[0038]
然后利用废丝预处理方法获得的聚偏氟乙烯回收料粒制备聚偏氟乙烯中空纤维膜: 制膜液中包括聚偏氟乙烯、致孔剂、低分子量添加剂和溶剂；
聚偏氟乙烯占制膜液质量的25% ；
致孔剂占制膜液质量的15被％ ；
低分子量添加剂占制膜液质量的1.2被％。
[0039]聚偏氟乙烯回收料粒质量占制膜液中聚偏氟乙烯总质量的80被％。
[0040]致孔剂为聚乙烯醇；低分子量添加剂包括硝酸钠；溶剂包括二甲基亚砜。
[0041]聚偏氟乙烯中空纤维膜制备方法包括将所述制膜液添加至溶解釜中，701搅拌15小时，真空脱泡12小时后经过200目过滤网，采用干-湿法纺丝，铸膜液温度为651，空气段高度为3厘米，芯液采用45被％的二甲基甲酰胺水溶液，凝固浴为28被％的二甲基甲酰胺水溶液，凝固浴温度为451。
[0042]最终制得的中空纤维膜主要技术指标如下:膜丝孔径100=0 ；纯水通量为1500 1/1112.11..25。。；孔隙率为90% ；单丝拉力5^ ；拉伸延伸率为150%。
[0043]
实施例四
同实施例一，不同的是制膜时所用的？回收料粒是从污水厂替换下来的废丝中回收获得，从污水厂替换下来的废丝清洗包括清水漂洗后酸洗12小时，酸洗所用的酸为0.15被％盐酸；然后用1500卯0次氯酸钠和0.05被％氢氧化钠混合液在35。〇浸泡处理12小时，再用301水洗2小时，接着在601干燥8小时至废丝含水率彡1.5%。
[0044]
实施例五
同实施例二，不同的是制膜时所用的？回收料粒是从污水厂替换下来的废丝中回收获得，从污水厂替换下来的废丝清洗包括清水漂洗后酸洗24小时，酸洗所用的酸为1-2被％梓檬酸；然后用2500卯III次氯酸钠和0.15被％氢氧化钠混合液在451浸泡处理24小时，再用501水洗3小时，接着在951干燥4小时至废丝含水率彡1.5%。
[0045]
实施例六
同实施例三，不同的是制膜时所用的？70？回收料粒是从污水厂替换下来的废丝中回收获得，对污水厂替换下来的废丝清洗包括清水漂洗后酸洗12-24小时，酸洗所用的酸为0.25被％盐酸；然后用2000卯III次氯酸钠和0.1被％氢氧化钠混合液在401浸泡处理12-24小时，再用401水洗4小时，接着在801干燥5小时至废丝含水率? 1.5% ；然后将清洗后的废丝与二甲基甲酰胺按照质量比1:1配比混合并在751溶解，然后离心过滤后在水中凝胶固化。
[0046]
实施例七
挑选纺丝过程中产生的聚偏氟乙烯废丝在2000卯111的次氯酸钠溶液中浸泡12小时，然后用401清水漂洗4小时，放入烘箱内601干燥8小时后含水率为1.2%。将干燥完毕的废丝按照1:1的质量比溶解在二甲基甲酰胺中，在751下加热搅拌12小时，然后通过200目离心过滤进入601纯水中凝胶固化，将固化后的膜液放入951烘箱内干燥6小时后含水率为0.3%，然后破碎，破碎后的物料进入挤出机于2001挤出造粒，得到直径为0.5臟，长度为
0.5臟的回收聚偏氟乙烯颗粒。
[0047]铸膜液按照以下配比配置:21被％聚偏氟乙烯(完全为回收颗粒),5被％聚乙烯吡咯烧酮，6被％聚乙二醇，1.5被％氯化锂，66.5被％ 二甲基乙酰胺，将以上物料添加至溶解爸中，701搅拌12小时，真空脱泡12小时后经过200目过滤网，采用干-湿法纺丝，铸膜液温度为651，空气段高度为2厘米，芯液采用45被％的二甲基甲酰胺水溶液，凝固浴为30被％的二甲基甲酰胺水溶液，凝固浴温度为451。制得中空纤维膜内外径分别为0.7/1.3臟，纯水通量为4801/111?.平均孔径为3811111，孔隙率76%，单丝强度为3.61延伸率136%。
[0048]
实施例八
挑选纺丝过程中产生的聚偏氟乙烯废丝在2000卯111的次氯酸钠溶液中浸泡24小时，然后用401清水漂洗2小时，放入烘箱内951干燥4小时后含水率为0.7%。将干燥完毕的废丝按照1:1的质量比溶解在二甲基甲酰胺中，在751下加热搅拌12小时，然后通过200目离心过滤进入601纯水中凝胶固化，将固化后的膜液放入601烘箱内干燥12小时后后含水率为0.5%，将其破碎，破碎后的物料进入挤出机于1801挤出造粒，得到直径为2.0臟，长度为2.5111111的回收聚偏氟乙烯颗粒。
[0049]铸膜液按照以下配比配置:15被％聚偏氟乙烯(完全为回收颗粒),7被％聚乙烯醇，8被％聚乙二醇，5被％聚乙烯吡咯烷酮，1.0被％硝酸锂，64被甲基吡咯烷酮，将以上物料添加至溶解釜中，701搅拌18小时，真空脱泡12小时后经过200目过滤网，采用干-湿法纺丝，铸膜液温度为651，空气段高度为3厘米，芯液采用40被％的二甲基乙酰胺水溶液，凝固浴为28過的二甲基乙酰胺水溶液，凝固浴温度为451。制得中空纤维膜内外径分别为
0.7/1.3臟，纯水通量为14201/111?.平均孔径为9811%孔隙率88%，单丝强度为3.21延伸率106%。
[0050]
实施例九
挑选浇铸过程中切端产生的聚偏氟乙烯废丝在2000卯！11的次氯酸钠溶液中浸泡18小时，然后用401清水漂洗2小时，放入烘箱内751干燥6小时后含水率为1.0%。将干燥完毕的废丝按照1:1的质量比溶解在二甲基甲酰胺中，在751下加热搅拌12小时，然后通过200目离心过滤进入601纯水中凝胶固化，将固化后的膜液放入751烘箱内干燥10小时后含水率为0.4%，然后破碎，破碎后的物料进入挤出机于1901挤出造粒，得到直径为1.0臟，长度为1.5111111的回收聚偏氟乙烯颗粒。
[0051〕 铸膜液按照以下配比配置:32被％聚偏氟乙烯(50被％为回收颗粒，50被％为聚偏氟乙烯新料),2被％聚乙烯卩比咯烧酮，2.5被％聚乙二醇，0.5被％氯化锂，63被％ 二甲基甲酰胺，将以上物料添加至溶解釜中，701搅拌15小时，真空脱泡12小时后经过200目过滤网，采用干-湿法纺丝，铸膜液温度为651，空气段高度为4厘米，芯液采用45被％的二甲基乙酰胺水溶液，凝固浴为30被％的二甲基乙酰胺水溶液，凝固浴温度为451。制得中空纤维膜内外径分别为0.7/1.3臟，纯水通量为2401/111?.“I'，平均孔径为2211%孔隙率71%，单丝强度为4.刚，延伸率148%。
[0052]
实施例十
挑选污水厂更换下来的聚偏氟乙烯废膜用清水漂洗干净，在0.2被％的盐酸溶液中浸泡12小时，然后在2000卯0次氯酸钠+0.1被％氢氧化钠溶液中401浸泡处理12小时，再用401清水漂洗3小时，放入烘箱内801干燥5小时后含水率为1.1 %。将干燥完毕的废丝按照1:1的质量比溶解在二甲基甲酰胺中，在751下加热搅拌12小时，然后通过200目离心过滤进入601纯水中凝胶固化，将固化后的膜液放入901烘箱内干燥6小时后含水率为0.3%，然后破碎，破碎后的物料进入挤出机于2001挤出造粒，得到直径为1.5臟，长度为
1.8111111的回收聚偏氟乙烯颗粒。
[0053]铸膜液按照以下配比配置:20被％聚偏氟乙烯(70被％为回收颗粒，30被％为聚偏氟乙烯新料),6被％聚乙烯卩比咯烧酮，8被％聚乙二醇，1.2的％氯化锂，64.8被％ 二甲基乙酰胺，将以上物料添加至溶解釜中，701搅拌12小时，真空脱泡12小时后经过200目过滤网，采用干-湿法纺丝，铸膜液温度为651，空气段高度为3厘米，芯液采用45被％的二甲基甲酰胺水溶液，凝固浴为30被％的二甲基甲酰胺水溶液，凝固浴温度为451。制得中空纤维膜内外径分别为0.7/1.3臟，纯水通量为5201/111?.平均孔径为4611111，孔隙率78%，单丝强度为3.51延伸率126%。
[0054]
实施例^^一
挑选污水厂更换下来的聚偏氟乙烯废膜用清水漂洗干净，在1.5被％的柠檬酸溶液中浸泡24小时，然后在2000卯III次氯酸钠+0.1被％氢氧化钠溶液中401浸泡处理24小时，再用401清水漂洗4小时，放入烘箱内701干燥7小时后含水率为0.9 %。将干燥完毕的废丝按照1:1的质量比溶解在二甲基甲酰胺中，在751下加热搅拌12小时，然后通过200目离心过滤进入601纯水中凝胶固化，将固化后的膜液放入851烘箱内干燥8小时后含水率为0.3%，然后破碎，破碎后的物料进入挤出机于1951挤出造粒，得到直径为1.2臟，长度为
1.5111111的回收聚偏氟乙烯颗粒。
[0055]铸膜液按照以下配比配置:24被％聚偏氟乙烯(600%为回收颗粒，40被％为聚偏氟乙烯新料)，5被％聚乙烯卩比咯烧酮，8被％聚乙二醇，1.2界七%氯化锂，61.8被％ 二甲基乙酰胺，将以上物料添加至溶解釜中，701搅拌12小时，真空脱泡12小时后经过200目过滤网，采用干-湿法纺丝，铸膜液温度为651，空气段高度为2厘米，芯液采用40被％的二甲基甲酰胺水溶液，凝固浴为30被％的二甲基甲酰胺水溶液，凝固浴温度为451。制得中空纤维膜内外径分别为0.7/1.3臟，纯水通量为4101/111?.平均孔径为3211%孔隙率73%，单丝强度为3.刚，延伸率137%。
[0056]
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。
【权利要求】
1.一种利用废膜丝再生制备中空纤维膜的方法，其特征在于依次包括以下步骤: (1)废丝预处理:清洗:包括对制造过程中产生的废丝清洗和/或对污水厂替换下来的废丝清洗； 其中，对制造过程中产生的废丝清洗包括先用1500-2500卯0 35-451次氯酸钠浸泡处理12-24小时，然后在30-501水洗2-4小时，接着在60-951干燥4-8小时至废丝含水率彡 1.5% ；对污水厂替换下来的废丝清洗包括清水漂洗后酸洗12-24小时，酸洗所用的酸为0.15-0.35被％盐酸或者 1-2被％ 柠檬酸；然后用 1500-2500^111^^^^^0.05-0.15被％氢氧化钠混合液在35-451浸泡处理12-24小时，再用30-501水洗2-4小时，接着在60-951干燥4-8小时至废丝含水率彡1.5% ； 匕溶解和凝胶固化:将清洗后的废丝与二甲基甲酰胺按照质量比1:0.8-1.2配比混合并在70-801溶解，然后150-250目离心过滤后进入50-701纯水中凝胶固化； 0.干燥:将所得凝胶固化物在60-951干燥6-12小时至含水率? 0.5% ； (1.粉碎； 6.造粒:180-2001挤出造粒，获得粒度直径0.5-2臟、长度0.5-2.5臟的聚偏氟乙烯回收料粒；(2)制膜液配方:制膜液包括聚偏氟乙烯15-35被％、致孔剂2-20被％、低分子量添加剂0.5-1.5被％和溶剂； 所述聚偏氟乙烯回收料粒质量占制膜液中聚偏氟乙烯总质量的50-100*1:% ； (3)制膜:将所述制膜液添加至溶解釜中，60-801搅拌10-20小时，真空脱泡10-15小时后经过过滤网，采用干-湿法纺丝，铸膜液温度为60-701，空气段高度为1-4厘米，芯液采用40-50被％的溶剂水溶液，凝固浴为25-35被％的溶剂水溶液，凝固浴温度为40-501，制得中空纤维膜。
2.根据权利要求1所述的一种利用废膜丝再生制备中空纤维膜的方法，其特征在于:对制造过程中产生的废丝清洗包括先用1500-2500卯0 35-451次氯酸钠浸泡处理12-24小时，然后在40。。水洗2-4小时，接着在60-951干燥4-8小时至废丝含水率? 1.5% ；然后将清洗后的废丝与二甲基甲酰胺按照质量比1:0.8-1.2配比混合并在70-801溶解，然后离心过滤后在水中凝胶固化。
3.根据权利要求1所述的一种利用废膜丝再生制备中空纤维膜的方法，其特征在于:对污水厂替换下来的废丝清洗包括清水漂洗后酸洗12-24小时，酸洗所用的酸为0.15-0.35被％盐酸或者1-2被％柠檬酸；然后用1500-2500卯111次氯酸钠和0.05-0.15被％氢氧化钠混合液在35-451浸泡处理12-24小时，再用40。。水洗2-4小时，接着在60-951干燥4-8小时至废丝含水率? 1.5%；然后将清洗后的废丝与二甲基甲酰胺按照质量比1:0.8-1.2配比混合并在70-801溶解，然后离心过滤后在水中凝胶固化。
4.根据权利要求1-3任一项所述的一种利用废膜丝再生制备中空纤维膜的方法，其特征在于:所述致孔剂包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇或者聚乙烯醇中的一种或多种。
5.根据权利要求1-3任一项所述的一种利用废膜丝再生制备中空纤维膜的方法，其特征在于:所述低分子量添加剂包括氯化锂、硝酸锂、硝酸钠、氯化镁、水、丙三醇和乙二醇中的一种或多种。
6.根据权利要求1-3任一项所述的一种利用废膜丝再生制备中空纤维膜的方法，其特征在于:所述溶剂包括二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜和磷酸三乙酯中的一种或多种。
7.根据权利要求10所述的一种利用废膜丝再生制备中空纤维膜的方法，其特征在于:所述过滤网采用150-250目。
8.根据权利要求1-8任一项所述的一种利用废膜丝再生制备中空纤维膜的方法制得的中空纤维膜，其特征在于:主要技术指标如下；纯水通量为200-15001/1112 ? 11 ? 1381- ? 25。。；孔隙率为 70%-90% ；单丝拉力 3-5^ ；拉伸延伸率为 100-150%。
【文档编号】B01D71/34GK104437125SQ201410716213
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年12月2日 优先权日:2014年12月2日
【发明者】周钱华, 沈海军, 叶婷婷 申请人:湖州森蓝环境工程有限公司