一种有机硅组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种有机硅消泡组合物，将二甲基氢基封端乙烯基聚有机硅氧烷与含氢聚有机硅氧烷发生氢硅烷化反应并进行碱处理，通过二甲基氢基封端乙烯基聚有机硅氧烷有效地控制交联粘度，形成具有空间结构的流动态交联聚合物，以上述聚合物为主体可以制备有机聚硅氧烷消泡剂组合物，且在高温强碱体系中具有良好的消抑泡性能，适用于强碱体系。
【专利说明】-种有机枯组合物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种可交联的有机聚娃氧焼消泡剂组合物，属于精细化工制剂技术领 域。
【背景技术】
[0002] 造纸工业是一个与国民经济发展息息相关的重要行业，虽然消泡剂在造纸工业中 的用量很少，但起到了极其重要的作用。在造纸工业制浆过程中，由于浆料中含有大量的脂 肪酸皂、树脂酸皂起泡物质，再加上纤维素的稳泡物质，浆料运输容易产生大量的泡沫，给 生产带来不必要的麻烦与损失，碱性的浆料也对生产工人带来健康上的问题。早期的造纸 厂采用"清水压泡"的方法来抑制泡沫的生成，但效果并不理想。随着有机娃行业的兴起W 及人们对泡沫危害的不断重视，有机聚娃氧焼类消泡剂开始广泛应用在造纸工业中。
[0003] 早在1968年，国外就已经开始进行有机聚娃氧焼类消泡剂的制备研究，女口 US3383327中W聚二甲基娃氧焼为主体制备消泡剂组合物，但由于其结构过于单一，抑泡性 能较差。后期研究中，US3455839阐述了一种制备可交联的有机聚娃氧焼消泡剂组合物的 方法，并首次提出了使用己帰基聚娃氧焼与含氨聚娃氧焼反应的工艺，提升了消泡剂后期 的抑泡能力，但其在消泡性能上仍有一定的不足；US4690713指出在聚有机娃氧焼中引入 了己帰基基团与苯基基团，且在笛催化剂催化的条件下与含氨聚娃氧焼交联，得到消泡剂 组合物，但其抑泡性能并不能完全满足生产的实际需要；US4639489使用了高粘度端轻基 聚娃氧焼与聚娃酸己醋在碱催化的条件下反应制备有机聚娃氧焼消泡剂，但由于其制备出 的有机娃聚合物粘度较大，不具备很好的消泡性能;W02013043487中陈述了使用含有轻基 的有机聚娃氧焼与端链含有氨基的有机聚娃氧焼交联发生交联反应，制备消泡剂组合物的 方法，但其交联结构较为薄弱，在强碱体系中难W起到很好的抑泡作用。
【发明内容】
[0004] 本发明涉及一种有机娃消泡组合物，将二甲基氨基封端己帰基聚有机娃氧焼与含 氨聚有机娃氧焼发生氨娃焼化反应并进行碱处理，通过二甲基氨基封端己帰基聚有机娃氧 焼有效地控制交联粘度，形成具有空间结构的流动态交联聚合物，W上述聚合物为主体可 W制备有机聚娃氧焼消泡剂组合物，且在高温强碱体系中具有良好的消抑泡性能，适用于 强碱体系。
[000引技术方案 一种有机娃消泡组合物，其特征在于，由W下物质组成： A.二甲基氨基封端己帰基聚有机娃氧焼 本发明所述的二甲基氨基封端己帰基聚有机娃氧焼指的是至少含有两个与娃键合己 帰基基团，二甲基氨基团封端的聚有机娃氧焼：
【权利要求】
1. 一种有机硅消泡组合物，其特征在于，由以下物质组成： A. _甲基氧基封端乙稀基聚有机娃氧烧，为至少含有两个与娃键合乙稀基基团、_甲 基基团封端的聚有机氧烷，结构通式为：
其中Me为甲基，Vi为乙烯基；R1与R2为烃基，包括烷基，选自甲基、乙基、正丙基、正丁 基、异丁基、正戊基、环戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基 和正十八烧基；芳基，选自苯基、苯甲基；稀煙基，选自乙稀基、稀丙基；下标P为100 2000 的整数，下标q为2?200的整数；在25°C的运动粘度范围在100?200,000mPa.s之间； 用量占消泡剂组合物总质量的20%~60%; B. 含氢聚有机硅氧烷，为至少含有三个与硅键合氢基团的聚有机硅氧烷，结构通式 为：
其中Me为甲基，R3与R4为烃基，包括烷基，选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、正 戊基、环戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基和正十八烷基； 芳基，选自苯基、苯甲基；下标m为50?350的整数，下标η为5?20的整数；在25°C的运 动粘度在l(Tl，OOOmPa.s之间；用量为有机硅消泡组合物总质量的0. 01?30% ; C.催化剂I 催化剂I选自钼-醇络合物、钼-烯烃络合物、钼-醇盐络合物、钼-醚络合物、钼-酮 络合物、氯钼酸浓度为1%的氯钼酸异丙醇溶液、铑-醇络合物、铑-醇盐络合物；催化剂I 中贵重金属量占有机硅消泡组合物总质量的0.0001%?0.001%; D.催化剂Π 催化剂II选自氢氧化钾-异丙醇溶液、氢氧化钾-甲醇溶液、氢氧化钾-乙醇溶液、氢 氧化钾-甲基聚硅氧烷混合物；催化剂II用量占有机硅消泡组合物总质量的0. 1%~5% ; E. 二氧化硅 所述二氧化娃选自比表面积为50?500m2/g的疏水二氧化娃；二氧化娃用量占有机娃 消泡组合物总质量的2%?15% ; F. 有机硅树脂 所述有机硅树脂由链节CH3Si01/2(M单元）和链节Si04/2(Q单元）组成，二者之间的 摩尔比为0. 4:1. (Tl. 2:1. 0;MQ硅树脂的用量为有机硅消泡组合物总质量的1%?15% ; G.溶剂 所述的溶剂包括烷烃、聚硅氧烷；烷烃为C6~C20的饱和烃，选自环己烷、十二烷、十六 烷；聚硅氧烷只不含活性基团的聚硅氧烷，选自聚甲基硅氧烷、聚乙基硅氧烷；溶剂用量占 有机硅消泡组合物总质量的20%?60%。
2. 根据权利要求1所述的有机硅消泡剂组合物，二甲基氢基封端乙烯基聚有机硅氧烷 的结构式中的R1与R2为甲基，P为50(Γ800的整数，q为2?50的整数；在25°C的运动粘度 为3, 000?100,OOOmPa.s之间，用量占有机硅消泡组合物总量的30%?45%。
3. 根据权利要求1所述的有机硅消泡组合物，含氢聚有机硅氧烷结构式中的R3与R4为 甲基，m为50?100的整数；在25°C的运动粘度在4(T500mPa.s之间，用量占有机硅消泡组 合物总量的5?20%。
4. 根据权利要求1所述的有机硅消泡组合物，催化剂I为氯钼酸浓度为1%的氯钼酸异 丙醇溶液；催化剂I中贵重金属用量占有机硅消泡组合物总量的0.0005%?0.001%。
5. 根据权利要求1所述的有机硅消泡剂组合物，催化剂Π为氢氧化钾质量分数为10% 的氢氧化钾-异丙醇溶液；催化剂II用量占有机硅消泡组合物总量的1% ~3%。
6. 根据权利要求1所述的有机硅消泡组合物，二氧化硅用量占有机硅消泡组合物总量 的 4% ~ 8%。
7. 根据权利要求1所述的有机硅消泡组合物，有机硅树脂M单元与Q单元的摩尔比为 0. 5:1. (TO. 8:1. 0 ;有机硅树脂用量占有机硅消泡组合物总量的4%?8%。
8. 根据权利要求1所述的有机硅消泡剂组合物，溶剂为甲基聚硅氧烷，在25°C的运动 粘度为500?2000mPa.s;溶剂用量占有机硅消泡组合物总量的40%?50%。
9. 一种权利要求1-8中任何一项所述的有机硅消泡组合物的制备方法，其特征在于 包括以下步骤：X·将二甲基氢基封端乙烯基聚有机硅氧烷、含氢聚有机硅氧烷、有机硅树 脂与溶剂分别加入反应器中，混合搅匀并升温至50°C加入催化剂I，在5(T90°C下反应1? 2h;f将步骤X中的组合物升温至KKTC加入催化剂II，在ΚΚΓΗΟ?下反应0. 5?Ih; S将二氧化硅加入反应釜，i〇(Ti4(rc下搅拌0. 5~lh，冷却至室温，得到有机聚硅氧烷消泡 剂组合物。
【文档编号】B01D19/04GK104436766SQ201410794639
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年12月19日 优先权日:2014年12月19日
【发明者】刘畅, 杨有忠, 曹添, 吴飞, 黄伟 申请人:南京四新科技应用研究所有限公司