本公开的实施方式一般涉及烃油的加氢裂化,特别地涉及用于烃油的加氢裂化的催化剂组合物和使用此类催化剂组合物的方法。
背景技术:
1、加氢裂化工艺在商业上用于大量石油精炼厂中,以处理在常规加氢裂化装置中沸点在370℃至520℃范围内的各种烃进料,以及在渣油加氢裂化装置中沸点在520℃及以上的各种烃进料。通常,加氢裂化工艺将烃进料的分子分成具有较高平均挥发性和经济价值的较小(即较轻)的分子。另外,加氢裂化工艺通常通过增加氢碳比和通过去除有机硫和有机氮化合物来改善烃原料的质量。加氢裂化催化剂是加氢裂化工艺技术的关键特征。
2、在加氢裂化中使用两种类型的催化剂:预处理催化剂和裂化催化剂。预处理催化剂设计成从重质烃油中去除污染物,例如硫和氮。裂化催化剂设计成将低价值的重分子分成更高价值的运输燃料。裂化催化剂通常由用于氢化的活性相金属、作为粘合剂的无定形载体和作为裂化组分的沸石组成。活性相金属通常包括镍、钼和钨。示例性沸石包括超稳定y型沸石(usy沸石)。可以将β沸石加入到催化剂基体中以增加裂化活性和改善低温流动性能。
技术实现思路
1、一直需要更有效的加氢裂化催化剂组合物。已经发现,包括至少一种骨架取代的超稳定y型(下文称为“usy”)沸石和至少一种骨架取代的β沸石的催化剂组合物可以极大地增强加氢裂化工艺的有效性。
2、根据一个实施方式,催化剂组合物包括催化剂载体和设置在所述催化剂载体上的至少一种氢化金属组分。所述催化剂载体包括至少一种具有被钛和锆取代的骨架的usy沸石和至少一种也具有被钛和锆取代的骨架的β沸石。
3、根据一个实施方式,用于加氢裂化烃油的方法包括使至少一种烃油流与至少一种加氢裂化催化剂组合物和氢气在反应器中接触,以加氢裂化所述烃油流。所述加氢裂化催化剂组合物包括催化剂载体和设置在所述催化剂载体上的至少一种氢化金属组分。所述催化剂载体包括至少一种具有被钛和锆取代的骨架的usy沸石和至少一种也具有被钛和锆取代的骨架的β沸石。
4、本文所述的实施方式的附加特征和优点将在下面的具体实施方式中阐述,并且部分地对于本领域技术人员而言根据说明书将是显而易见的,或者通过实践所描述的实施方式(包括下文提供的具体实施方式和权利要求)而被认识到。
1.催化剂组合物,包括:
2.根据权利要求1所述的催化剂组合物,其中,所述至少一种tizr-usy沸石和所述至少一种tizr-β沸石各自独立地被基于氧化物计算的0.1wt.%至5wt.%的锆原子和0.1wt.%至5wt.%的钛取代。
3.根据前述权利要求中任一项所述的催化剂组合物,其中,所述至少一种氢化金属组分选自铬、钼、钨、铁、钴、镍、铜、钌、铑、钯、银、锇、铱、铂、金及其两种以上的组合。
4.根据前述权利要求中任一项所述的催化剂组合物,其中,所述至少一种tizr-usy沸石包括2.43nm至2.45nm的晶格常数。
5.根据前述权利要求中任一项所述的催化剂组合物,其中,所述至少一种tizr-usy沸石包括10至100的sio2与al2o3的摩尔比。
6.根据前述权利要求中任一项所述的催化剂组合物,其中,所述至少一种氢化金属组分占所述催化剂组合物的0.01wt.%至40wt.%。
7.根据前述权利要求中任一项所述的催化剂组合物,其中,基于所述载体的总沸石含量,所述催化剂载体包括70wt.%至99wt.%的tizr-usy沸石。
8.根据前述权利要求中任一项所述的催化剂组合物,其中,基于所述载体的总沸石含量,所述催化剂载体包括1wt.%至30wt.%的tizr-β沸石。
9.根据前述权利要求中任一项所述的催化剂组合物,其中,所述催化剂载体包括1wt.%至80wt.%的总tizr-usy沸石和tizr-β沸石。
10.用于加氢裂化烃油的方法,包括:
11.根据权利要求10所述的方法,其中,所述反应器在300℃至500℃的温度下操作。
12.根据权利要求10或权利要求11所述的方法,其中,所述烃油的沸点为375℃至833℃。
13.根据权利要求10-12中任一项所述的方法,其中,在3.5mpa至35mpa的压力下将所述氢气加入到所述反应器中。
14.根据权利要求10-13中任一项所述的方法,其中,所述反应器具有500nm3/m3至2500nm3/m3的氢/油比。
15.根据权利要求10-14中任一项所述的方法,其中,所述反应器具有0.1/小时至10/小时的液时空速。