一种涂覆型液相色谱填料的制备方法

本发明涉及色谱填料，具体涉及一种涂覆型液相色谱填料的制备方法。

背景技术：

1、液相色谱是一类分离与分析技术，其特点是以液体作为流动相，固定相可以有多种形式，涂覆型液相色谱填料被广泛应用于生物、化学、制药等行业，因此需要对涂覆型液相色谱填料进行制备。

2、针对现有技术存在以下问题：

3、一般的涂覆型液相色谱填料制备过程较为复杂，导致涂覆型液相色谱填料的使用效果一般，涂覆型液相色谱填料中流动相的兼容性较差。

技术实现思路

1、本发明提供一种涂覆型液相色谱填料的制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。

2、为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：

3、一种涂覆型液相色谱填料的制备方法，包括以下步骤；

4、步骤一：合成正三十烷基氨基甲酸酯丙基三烷氧基硅烷；

5、步骤二：制备氨基甲酸酯嵌入型三十烷基键合硅胶；

6、步骤三：得到涂覆型液相色谱填料。

7、本发明技术方案的进一步改进在于：所述步骤一包括：将正三十醇与催化量的三乙烯二胺加入反应釜中，并加入甲苯溶解，向其内滴加3-异氰酸丙基三烷氧基硅烷，30-45mi n内滴加完毕，加热回流。

8、本发明技术方案的进一步改进在于：所述三乙烯二胺的用量为正三十醇用量的5-10％摩尔当量，所述3-异氰酸丙基三烷氧基硅的用量为正三十醇用量的90-100％摩尔当量。

9、本发明技术方案的进一步改进在于：所述步骤二包括：将经过活化及干燥处理的硅胶球加入搅拌反应器中，向搅拌反应器中加入正三十烷基氨基甲酸酯丙基三烷氧硅烷并搅拌，然后加热回流，然后真空抽滤依次用甲苯、四氢呋哺、乙醇、乙醇-水、水、甲醇洗涤，再真空干燥，得到氨基甲酸酯嵌入型三十烷基键合硅胶。

10、本发明技术方案的进一步改进在于：所述硅胶的干燥条件为在真空条件下，温度为100-150℃，时间为6-12h，所述乙醇-水中乙醇和水的体积比为1:2。

11、本发明技术方案的进一步改进在于：所述真空抽滤洗涤所用的甲苯、四氢呋喃、乙醇、乙醇-水、水、甲醇的温度依次为100-110℃、50-60℃、70-80℃、70-80℃、70-80℃、60-70℃。

12、本发明技术方案的进一步改进在于：所述甲苯均经金属钠干燥处理，所述3-异氰酸酷丙基三烷氧基硅烷的烷氧基为丙氧基、乙氧基或甲氧基。

13、本发明技术方案的进一步改进在于：所述步骤二真空干燥温度为50-70℃，时间为4-8h，所述加热回流的时间为24-48h。

14、由于采用了上述技术方案，本发明相对现有技术来说，取得的技术进步是：

15、1、本发明提供一种涂覆型液相色谱填料的制备方法，采用3-异氰酸丙基三烷氧基硅烷、甲苯、正三十醇、三乙烯二胺和反应釜之间的相互配合，将6.57g正三十醇(99％)和0.084g三乙烯二胺(99％)加入反应釜中，并加入75ml50℃的甲苯进行溶解，向其内滴加溶解了2.52g3-异氰酸丙基三烷氧基硅烷(98％)的45ml甲苯，45mi n滴加完毕，加热回流48h，即可合成正三十烷基氨基甲酸酯丙基三烷氧基硅烷，通过正三十烷基氨基甲酸酯丙基三烷氧基硅烷合成的涂覆型液相色谱填料，液相色谱填料中的氨基甲酸酯基团不仅可以参与氢键、偶极-偶极、电子转移和π-π相互作用，增强固定相与高水含量流动相的兼容性，还可以有效地屏蔽硅胶球表面的残余硅羟基，降低固定相的硅羟基活性，使得涂覆型液相色谱填料成为具有多重作用机理的烷基链改性色谱填料。

16、2、本发明提供一种涂覆型液相色谱填料的制备方法，采用活化硅胶球、搅拌反应器、搅拌机、甲苯、四氢呋哺、乙醇、乙醇-水、水和甲醇之间的相互配合，将活化硅胶球在真空135℃条件下干燥6h，除去硅胶吸收的水分，然后取干燥好的硅胶和合成好的正三十烷基氨基甲酸酯丙基三烷氧硅烷依次加入搅拌反应器中，启搅拌机使搅拌杆对其充分搅拌，随后加热回流36h，然后趁热抽滤，依次用150ml100℃的甲苯、300ml60℃的四氢呋哺、250ml70℃的乙醇、250ml70℃的乙醇-水、150ml70℃的水和150ml60℃的甲醇进行洗涤，再真空干燥7h，得到干燥好的氨基甲酸酯嵌入型三十烷基键合硅胶，采用嫁接技术，在微米尺寸硅胶球的表面固载了三十烷基氨基甲酸酷基团，不仅步骤简单、容易操作、重复性好，而且合成的作为固定相的氨基甲酸酯嵌入型三十烷基键合硅胶填料具有分离性能好、柱效高、柱容量大和选择性高的特点，提高涂覆型液相色谱填料的使用效果。

17、3、本发明提供一种涂覆型液相色谱填料的制备方法，采用正三十烷基氨基甲酸酯丙基三烷氧基硅烷和硅胶球之间的相互配合，通过正三十烷基氨基甲酸酯丙基三烷氧基硅烷和硅胶球制备而成的氨基甲酸酯嵌入型三十烷基键合硅胶，涂覆型液相色谱填料的制备过程简单，其氨基甲酸酷嵌入型三十烷基键合硅胶作为固定相不仅能够成功地分离绝大多数有机化合物，而且表现出很强的分子形状转识别能力，极大改善了异构体的分离，例如多环芳烃、多氯联苯和多溴联苯醚。

18、4、本发明提供一种涂覆型液相色谱填料的制备方法，采用正三十烷基氨基甲酸酯丙基三烷氧基硅烷和硅胶球之间的相互配合，在真空135℃条件下对活化硅胶球干燥6h，加热回流48h，通过正三十烷基氨基甲酸酯丙基三烷氧基硅烷和硅胶球制备而成的氨基甲酸酯嵌入型三十烷基键合硅胶，其氨基甲酸酷嵌入型三十烷基键合硅胶作为固定相甚至可以使用纯水作流动相来进行特殊的分离任务，具有绿色环保的特点。

技术特征：

1.一种涂覆型液相色谱填料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤；

2.根据权利要求1所述的一种涂覆型液相色谱填料的制备方法，其特征在于：所述步骤一包括：将正三十醇与催化量的三乙烯二胺加入反应釜中，并加入甲苯溶解，向其内滴加3-异氰酸丙基三烷氧基硅烷，30-45min内滴加完毕，加热回流。

3.根据权利要求2所述的一种涂覆型液相色谱填料的制备方法，其特征在于：所述三乙烯二胺的用量为正三十醇用量的5-10％摩尔当量，所述3-异氰酸丙基三烷氧基硅的用量为正三十醇用量的90-100％摩尔当量。

4.根据权利要求1所述的一种涂覆型液相色谱填料的制备方法，其特征在于：所述步骤二包括：将经过活化及干燥处理的硅胶球加入搅拌反应器中，向搅拌反应器中加入正三十烷基氨基甲酸酯丙基三烷氧硅烷并搅拌，然后加热回流，然后真空抽滤依次用甲苯、四氢呋哺、乙醇、乙醇-水、水、甲醇洗涤，再真空干燥，得到氨基甲酸酯嵌入型三十烷基键合硅胶。

5.根据权利要求4所述的一种涂覆型液相色谱填料的制备方法，其特征在于：所述硅胶的干燥条件为在真空条件下，温度为100-150℃，时间为6-12h，所述乙醇-水中乙醇和水的体积比为1:2。

6.根据权利要求4所述的一种涂覆型液相色谱填料的制备方法，其特征在于：所述真空抽滤洗涤所用的甲苯、四氢呋喃、乙醇、乙醇-水、水、甲醇的温度依次为100-110℃、50-60℃、70-80℃、70-80℃、70-80℃、60-70℃。

7.根据权利要求4所述的一种涂覆型液相色谱填料的制备方法，其特征在于：所述甲苯均经金属钠干燥处理，所述3-异氰酸酷丙基三烷氧基硅烷的烷氧基为丙氧基、乙氧基或甲氧基。

8.根据权利要求1所述的一种涂覆型液相色谱填料的制备方法，其特征在于：所述步骤二真空干燥温度为50-70℃，时间为4-8h，所述加热回流的时间为24-48h。

技术总结
本发明公开了一种涂覆型液相色谱填料的制备方法，涉及色谱填料技术领域，包括以下步骤；步骤一：合成正三十烷基氨基甲酸酯丙基三烷氧基硅烷；步骤二：制备氨基甲酸酯嵌入型三十烷基键合硅胶；步骤三：得到涂覆型液相色谱填料，所述步骤一包括：将正三十醇与催化量的三乙烯二胺加入反应釜中，并加入甲苯溶解。本发明通过正三十烷基氨基甲酸酯丙基三烷氧基硅烷合成的涂覆型液相色谱填料，液相色谱填料中的氨基甲酸酯基团不仅可以参与氢键、偶极‑偶极、电子转移和π‑π相互作用，增强固定相与高水含量流动相的兼容性，有效地屏蔽硅胶球表面的残余硅羟基，降低固定相的硅羟基活性，使得涂覆型液相色谱填料成为具有多重作用机理的烷基链改性色谱填料。

技术研发人员：叶明立,雷超,林季润,潘睿,刘文鑫,赵永纲
受保护的技术使用者：浙江树人学院
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15