本发明涉及一种复合光催化剂,尤其涉及一种bivo4/coalla-ldh复合光催化剂及其制备方法和应用,属于光催化。
背景技术:
1、近年来,随着经济和工业的迅速发展,水污染问题也愈发严重。其中,抗生素引起的水污染及生态风险备受关注。由于大多数抗生素难以在动物和人体内被完全代谢,且难以被传统的水处理工艺有效去除,高效去除水环境中的抗生素污染物已然成为当前急需解决的问题。光催化降解技术作为一种新型高级氧化技术,具有高效稳定、绿色环保、净化能力强、操作方便等优势,被认为是解决目前日趋严重的抗生素污染问题最有前景的技术之一。因此,开发高效、稳定、绿色的光催化剂是当前光催化降解抗生素污染物领域研究的热点。
2、现阶段,层状双金属氢氧化物(ldh)因具备层板金属阳离子及层间阴离子种类可调控、层板不同价态金属阳离子高度分散等特点,可作为光催化剂降解有机污染物。然而,单一ldh存在光生载流子易在迁移过程中复合湮灭、导致迁移到表面的光生载流子数量不足,从而ldh表面发生的氧化还原反应效率较低的缺陷,致使单一ldh光催化剂的光催化活性仍有较大的提升空间;同时,单一ldh的光催化活性容易随着使用下降,稳定性有待提升。
3、因此,研发一种光催化活性较高、稳定性强的催化剂成为当下的研究方向。
技术实现思路
1、本发明提供一种bivo4/coalla-ldh复合光催化剂,该种复合光催化剂具有光催化活性较高且稳定性较强的特点。
2、本发明还提供一种bivo4/coalla-ldh复合光催化剂的制备方法,通过该方法能制得上述复合光催化剂。该方法具有操作简单,反应物易得,制备成本较低的特点。
3、本发明还提供一种bivo4/coalla-ldh复合光催化剂用于可见光条件下光催化降解抗生素的方法,该方法具有操作简单的特点。
4、本发明提供一种bivo4/coalla-ldh复合光催化剂,其中,所述复合光催化剂由棒状bivo4和片状coalla-ldh组成;
5、所述复合光催化剂具有2θ为28.81°~28.95°的第一衍射峰、2θ为11.55°~11.63°的第二衍射峰,以及2θ为18.78°~18.86°的第三衍射峰,且所述第一衍射峰、第二衍射峰、第三衍射峰的强度比为(1.5~2.7):(0.6~3.8):1。
6、如上所述的复合光催化剂,其中,所述复合光催化剂的长度为2~8μm,直径为1~3μm,和/或,比表面积为5~50 m2/g。
7、如上所述的复合光催化剂,其中,所述棒状bivo4的长度为0.8~3.0μm,直径为150~500 nm。
8、如上所述的复合光催化剂,其中,所述片状coalla-ldh的边长为50~200 nm,厚度为5-20 nm。
9、如上所述的复合光催化剂,其中,所述棒状bivo4占所述的复合光催化剂的摩尔百分含量为13.3%~71.2%。
10、本发明还提供一种bivo4/coalla-ldh复合光催化剂的制备方法,其中,包括以下步骤:
11、1)将包括铋盐和钒酸盐的盐类醇溶液与分散剂水溶液混合,得到第一原料液;对第一原料液进行第一水热反应处理,得到所述棒状bivo4;
12、2)将含有co3+、al3+和la3+的水溶液与含有oh-和co32-的碱性水溶液混合,得到混合液;向混合液加入所述棒状bivo4,得到第二原料液;对第二原料液进行第二水热反应处理,得到所述复合光催化剂;
13、如上所述的制备方法,其中,所述铋盐、钒酸盐、分散剂的摩尔比为(125~375):(125~375):1,和/或步骤2)中,所述co2+、al3+、la3+与碱性水溶液中oh-和co32-的摩尔比为(2~10):(0.95~4.75):(0.05~0.25):12:1。
14、如上所述的制备方法,其中,所述第一水热反应处理的温度为150~180℃,所述第一水热反应处理的时间为4~12h,和/或,所述第二水热反应处理的温度为90~130℃,所述第二水热反应处理的时间为6~36h。
15、本发明还提供一种抗生素的降解方法,对包括上述任一项bivo4/coalla-ldh复合光催化剂的抗生素溶液进行可见光照射。
16、如上所述的抗生素的降解方法,其中,所述抗生素溶液为四环素溶液。
17、本发明提供的bivo4/coalla-ldh复合光催化剂是一种具备特定晶相结构、较大的棒/面接触面积和较高结晶度的复合光催化剂。该复合光催化剂具有的上述性质使其可促进光生载流子有效分离,进而令足够数量的光生载流子迁移到催化剂表面,参与氧化还原反应,且光催化性能不易随使用而衰减。因此,本发明提供的bivo4/coalla-ldh复合光催化剂具有光催化活性较高且稳定性较强的特点。
1.一种bivo4/coalla-ldh复合光催化剂,其特征在于,所述bivo4/coalla-ldh复合光催化剂由棒状bivo4和片状coalla-ldh组成;
2.根据权利要求1所述的bivo4/coalla-ldh复合光催化剂,其特征在于,所述bivo4/coalla-ldh复合光催化剂的长度为2~8μm,直径为1~3μm,和/或,比表面积为5~50㎡/g。
3.根据权利要求1或2所述的bivo4/coalla-ldh复合光催化剂,其特征在于,所述棒状bivo4的长度为0.8~3.0μm,直径为150~500nm。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的bivo4/coalla-ldh复合光催化剂,其特征在于,所述片状coalla-ldh的边长为50~200nm,厚度为5-20nm。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的bivo4/coalla-ldh复合光催化剂,其特征在于,所述棒状bivo4占所述的bivo4/coalla-ldh复合光催化剂的摩尔百分含量为13.3%~71.2%。
6.一种权利要求1-5中任一项所述的bivo4/coalla-ldh复合光催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
7.根据权利要求6所述的bivo4/coalla-ldh复合光催化剂的制备方法,其特征在于,步骤1)中,所述铋盐、钒酸盐、分散剂的摩尔比为(125~375):(125~375):1,和/或,步骤2)中,所述co2+、al3+、la3+与碱性水溶液中oh-和co32-的摩尔比为(2~10):(0.95~4.75):(0.05~0.25):12:1。
8.根据权利要求6或7所述的bivo4/coalla-ldh复合光催化剂的制备方法,其特征在于,所述第一水热反应处理的温度为150~180℃,所述第一水热反应处理的时间为4~12h,和/或,所述第二水热反应处理的温度为90~130℃,所述第二水热反应处理的时间为6~36h。
9.一种抗生素的降解方法,其特征在于,对包括权利要求1-5中任一项所述bivo4/coalla-ldh复合光催化剂的抗生素溶液进行可见光照射。
10.根据权利要求9所述的抗生素的降解方法,其特征在于,所述抗生素溶液为四环素溶液。